CN113214326A - 一种金属配合物、有机电致发光装置及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种金属配合物、有机电致发光装置及应用。本发明所述的金属配合物能够制备发光效率高的红色磷光材料，通过本发明所述的金属配合物制备的有机电致发光材料热稳定性好，并且本发明的金属配合物的热稳定性好，材料易制备、易升华提纯，具有非常广阔的市场前景；另外，本发明所述的金属配合物作为有机发光层制备的有机电致发光装置，能够获得电致发光为绿色至红色磷光且发光效率提高的有机电致发光器件，利用本发明所述的金属配合物制备的有机电致发光器件的热稳定性好。

Description

一种金属配合物、有机电致发光装置及应用
技术领域
本发明属于有机电致发光技术领域，具体涉及一种金属配合物、有机电致发光装置及应用。
背景技术
有机电致发光材料分为两大类：有机电致荧光材料和有机电致磷光材料。在有机电致磷光材料中，有机电致绿色磷光材料是最早被研究的，也是发展最成熟的一类材料。2004年Hino等用旋涂的方式制作了磷光器件，外量子效率最大为29cd/A。Adachi等将(ppy)2Ir(acac)掺杂到TAZ中，以HMTPD作为空穴传输层，获得了最大外量子效率为20％，能量效率为65lm/W的绿光器件。
但是，目前红光磷光材料仍然存在发光量子效率低、稳定性差的问题。造成这种状况的主要原因是因为红光材料的体系中存在着较强的π-π键相互作用，配体之间有着很强的电荷转移特性，从而使窄带隙中存在更多的无辐射弛豫通道，加剧了磷光体的淬灭，降低了红光体系的量子产率。因此设计合成发光量子效率高、稳定性良好的红色磷光材料，将成为有机电致发光材料研究的重要课题。
鉴于以上原因，特提出本发明。
发明内容
为了解决现有技术存在的以上问题，本发明提供了一种一种金属配合物、有机电致发光装置及应用，本发明的金属配合物的电致发光为红色且发光效率高，稳定性好。
本发的第一目的，提供了一种金属配合物，所述的金属配合物分子式为：M(LA)x(LB)y(Lc)z，
其中，M为原子量大于40的金属原子；
x表示整数1、2或3，y表示整数0、1或2，z表示整数0、1或2，并且，x、y、z之和等于金属M的氧化价态；
LA为：
Figure BDA0003075371620000021
LB为：
Figure BDA0003075371620000022
LC为：
Figure BDA0003075371620000023
其中，X1、X2、X3各自独立地选自碳或氮，并且X1、X2不同时为氮；
两个相邻的基团W1和W2代表下式(1)～(7)所示基团中的一种：
Figure BDA0003075371620000031
Ar1选自下述基团中的任意一种：
Figure BDA0003075371620000032
Figure BDA0003075371620000041
其中，G代表[C(R)2]m、[CR]m、NR、氧、硫或Si(R)2，Z在每次出现时相同或不同地代表CR或N，并且“^”指示式(1)至(7)中相应的相邻基团W1和W2或任意相邻的两个Z；m代表1～5的整数；
T各自独立地选自C(R)2、NR、氧或硫；
环B代表含有至少两个碳原子的脂肪环结构；
环D、环E各自独立地选自五元碳环、五元杂环、六元碳环或六元杂环；
环B、环D、环E和Ar1中取代基R表示无取代到可能的最大数目的取代；
R在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、硝基、N(Ar2)2、N(R1)2、C(＝O)Ar2、C(＝O)R1、P(＝O)(Ar2)2、具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基、具有C3～C40的支链或环状的杂烷基、具有C2～C40的烯基或炔基、具有5至80个原子的芳族环或杂芳蔟环系、优选的，5至60个原子的芳族环或杂芳蔟环系、具有5至60个原子的芳氧基或杂芳氧基中的一种，所述每个R基团可被一个或多个基团R1取代，或这些体系的组合，其中一个或多个非相邻的-CH2-基团可被R1C＝CR1、C≡C、Si(R1)2、Ge(R1)2、Sn(R1)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR1、P(＝O)(R1)、SO、SO2、NR1、O、S或CONR1代替，并且其中一个或多个氢原子或被氘原子、卤素原子、腈基或硝基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R1取代；
Ar2在每次出现时相同或不同地是具有5～30个原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个非芳族基团R1取代；此处键合至同一氮原子或磷原子的两个基团Ar2也可通过单键或选自N(R1)、C(R1)2、氧或硫的桥连基彼此桥连；
R1在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、具有C1～C20的脂族直链烃基、具有C3～C20的脂族支链或环烃基、具有5～30个原子的芳族环或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可被氘原子、卤素原子、或腈基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R1可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
进一步的，金属M为Ir、Pt、Rh、Re、Ru、Os、Au或Cu。
金属M优选为Ir或Pt，更优选为Ir。
关于金属M的氧化价态，在M为Ir时，Ir的氧化价态可以为3，在M为Pt时，Pt的氧化价态可以为2。
进一步的，所述LA为式LA-1～LA-24中的一种：
Figure BDA0003075371620000051
Figure BDA0003075371620000061
Figure BDA0003075371620000071
本发明的金属配合物通过采用前述的LA-1～LA-24作为M(LA)x(LB)y(Lc)z中的LA结构，通过并入带有G取代基的非稠合五元环的钢性结构，降低由于多环稠合的π-π共轭电子云密度，使金属配合物的发光波长蓝移，同时增大金属配合物分子在极轴方向上的宽度，可有效的提高金属配合物的量子效率，同时改善分子的热稳定性。
另外，本发明的金属配合物通过采用前述的LA-1～LA-24作为配合物M(LA)x(LB)y(Lc)z中的LA结构，在稠合的多环结构中插入非共轭五元环的大平面结构，具有立体钢性的同时，降低由于多环稠合的π共轭电子云密度，调整发光波长蓝移、使配位体LA不利于内部旋转，可有效的提高金属配合物的量子效率，改善分子热稳定性，同时各种取代基的引入调整金属配合物的发光性能。
进一步的，式LA-1～LA-24中，取代基R各自独立地选自氢、氘、卤原子、腈基、RA1～RA60、以及RB1～RB45中的一种，其中，RA1～RA60的结构式如下：
Figure BDA0003075371620000072
Figure BDA0003075371620000081
Figure BDA0003075371620000091
RB1～RB45的结构式如下：
Figure BDA0003075371620000092
进一步的，LA为LA1～LA308中的一种，LA1～LA308的结构式如下：
Figure BDA0003075371620000101
Figure BDA0003075371620000111
Figure BDA0003075371620000121
Figure BDA0003075371620000131
Figure BDA0003075371620000141
Figure BDA0003075371620000151
Figure BDA0003075371620000161
Figure BDA0003075371620000171
Figure BDA0003075371620000181
Figure BDA0003075371620000191
Figure BDA0003075371620000201
进一步的，所述的LB为LB1～LB236中的一种，LB1～LB236的结构式如下所示：
Figure BDA0003075371620000202
Figure BDA0003075371620000211
Figure BDA0003075371620000221
Figure BDA0003075371620000231
Figure BDA0003075371620000241
Figure BDA0003075371620000251
Figure BDA0003075371620000261
Figure BDA0003075371620000271
Figure BDA0003075371620000281
进一步的，所述的LC为LC1～LC152中的一种，LC1～LC152的结构式如下所示：
Figure BDA0003075371620000282
Figure BDA0003075371620000291
Figure BDA0003075371620000301
Figure BDA0003075371620000311
本发明的金属配合物中，通过采取前述的LC1～LC152的结构作为M(LA)x(LB)y(Lc)z中的LC，使金属配合物的结构紧凑、坚固，避免由于分子在内部的转动而损失能量，提高本发明的金属配合物的稳定性，降低金属配合物的升华温度。
进一步的，本发明中所述的金属配合物为Ir(LA)(LB)(LC)、Ir(LA)2(LB)、Ir(LA)(LB)2、Ir(LA)2(LC)或Ir(LA)3表示的化合物，
本发明第二目的，提供了一种有机电致发光材料，包含所述的金属配合物。
本发明的第三目的，提供一种有机电致发光装置，包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极和第二电极之间的一个或多个包含所述的金属配合物的金属配合物层。
本发明的第四目的，提供了一种所述的金属配合物在有机电致发光装置中的应用，所述的金属配合物用于有机发光层或电致传输层材料。
进一步的，所述的金属配合物掺杂于主体材料中形成有机发光层，所述的主体材料选自以下化合物中的一种或多种：
Figure BDA0003075371620000321
Figure BDA0003075371620000331
Figure BDA0003075371620000341
Figure BDA0003075371620000351
Figure BDA0003075371620000361
Figure BDA0003075371620000371
Figure BDA0003075371620000381
Figure BDA0003075371620000391
本发明的有机电致发光材料中包括本发明的金属配合物中的一种或多种。本发明的有机电致发光材料可以仅由本发明的金属配合物的一种或多种形成，也可以含有本发明的金属配合物之外的其他材料。
通过在本发明的有机电致发光材料中含有所述的金属配合物，能够获得电致发光为深红色，发光效率高的有机电致发光材料。另外，本发明的有机电致发光材料为热稳定性好的有机电致发光材料。
本发明的有机电致发光器件具有有机发光层，所述有机发光层包括上述的本发明的金属配合物中的一种或多种。
本发明的有机电致发光器件中，前述有机发光层中包含的本发明的金属配合物可以是掺杂于主体材料中发光的材料，也可以是非掺杂发光的材料。具体地，有机发光层中可采用小分子材料作为主体材料进一步掺杂荧光材料或磷光染料。前述的有机发光层的材料中可以包括本发明的金属配合物作为磷光掺杂材料在相应的主体材料中发光。作为前述的有机发光层中可以包含的主体材料，例如可以列举出选自如下化合物中的一种或多种。
本发明的有机电致发光装置中，作为有机发光层之外的其他层的构成，没有任何限定，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识根据需要来决定有机电致发光器件的其他层的构成。
作为本发明的有机电致发光器件的一个具体的例子，如图1所示，本发明的一种有机电致发光装置的结构示意图，图2是本发明的一种不具有独立电子传输层的倒置式有机电致发光装置的结构示意图。
其中，图1中在衬底110上依次有阳极层115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、有机发光层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155、阴极层160和封装层170。在前述的有机发光层中含有本发明的金属配合物。当本发明的有机电致发光器件在与外接电源连接而被施加电压时，有机发光层135中的金属配合物电致发光，发出光的波长范围为520～650nm。阴极层160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。本装置可通过按顺序沉积所述层来制造。
图2中包括衬底110、阴极160、有机发光层135、空穴传输层125和阳极层115。本装置可通过按顺序沉积各层来制造。因为最常见的OLED配置具有安置于阳极上方的阴极，并且本装置具有安置于阳极层115下的阴极层160，所以本装置可以被称为倒置式。可以在本装置的对应层中使用与本装置所述的材料类似的材料。图2提供如何可以从图1装置的结构省去一些层的一个实例。
作为本发明的有机电致发光器件的制备方法，可以列举出下述的制备方法，但是并不限于此，本领域技术人员能够根据本领域的技术常识进行各种改变。前述的制备方法包括以下工序：
清洗工序：使用清洗剂、去离子水、有机溶剂等清洗带有ITO的玻璃基片；
形成空穴注入层的工序：通过真空蒸镀在前述的阳极层上蒸镀含有本发明的金属配合物的空穴注入层形成材料，从而在前述基板上形成空穴注入层；
形成空穴传输层的工序：通过真空蒸镀在前述的空穴注入层上形成空穴传输层；
形成电子阻挡层的工序：通过真空蒸镀在前述的空穴传输层上形成电子阻挡层；
形成有机发光层的工序：在前述的电子阻挡层上通过真空蒸镀包含本发明金属配合物的有机发光层形成材料从而在前述电子阻挡层上形成含有本发明的金属配合物的有机发光层；
形成空穴阻挡层的工序：通过真空蒸镀在前述的有机发光层上形成空穴阻挡层；
形成电子传输层的工序：在前述空穴阻挡层上通过真空蒸镀包含本发明的金属配合物的电子传输层形成材料，从而在前述有机发光层上形成含有本发明的金属配合物的电子传输层；
形成电子注入层的工序：通过真空蒸镀在前述的电子传输层上形成电子注入层；
形成保护层的工序：通过真空蒸镀在前述的电子注入层上形成保护层；
形成阴极层的工序：在前述保护层上蒸镀、溅射或者旋涂形成材料从而形成阴极层；
形成封装层的工序：在前述阴极层上蒸镀、溅射或者旋涂形成材料从而形成封装层。
应理解本发明提供的有机发光装置可以与各种其它结构结合使用。所描述的具体材料和结构本质上是示范性的，并且可以使用其它材料和结构，可以通过以不同方式组合所述的各种层来获得功能性OLED，或可以基于设计、性能和成本等因素省略某层，也可以包括未具体描述的其它层。
本发明中的“发光量子效率”是指，器件的外部量子效率。
本发明中的“色纯度”是指，器件的发光波峰的半峰宽。
本发明中的“发光寿命”是指，器件在特定初始亮度下衰减到一定程度时的时间。
本发明中的“外量子效率”是指，器件发射出的光子数与注入到器件的电子数之比。
本发明中的“芳基”是指，含有6～60个碳原子的芳香族基团，“杂芳基”是指，含有2～60个碳原子和至少一个杂原子且碳原子和杂原子的总和不小于5的基团；所述杂原子优选选自N、O或S。此处的芳基或杂芳基是指简单的芳族环，即苯、萘等，或简单的杂芳族环，如吡啶、嘧啶、噻吩等，或稠合的芳基或杂芳基，如蒽、菲、喹啉、异喹啉等。联苯等通过单键彼此连接的芳族环相反地不被称为芳基或杂芳基，而是称为芳族环系。
本发明中“芳族环系”或“杂芳族环系”是指不仅含有芳基或杂芳基而且多个芳基或杂芳基还通过非芳族单元例如C、N、O或S原子连接而成的环系。例如，和其中两个或多个芳基被例如短的烷基连接的体系一样，诸如芴、9,9’-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚等的体系也被认为是指在本发明意义上的“芳族环系”或“杂芳族环系”。
对于本发明意义上的具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基，具有C2～C40的烯基或炔基优选被认为是指如下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、新戊基、环戊基、正己基、新己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、庚炔基或辛炔基。烷氧基优选具有1～40个碳原子的烷氧基，可以列举出例如甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基和2,2,2-三氟乙氧基。杂烷基优选具有1～40个碳原子的烷基，是指其中单独的氢原子或-CH2-基团可被氧、硫、卤素原子取代的基团，可以列举出烷氧基、烷硫基、氟代的烷氧基、氟代的烷硫基，特别地，可以列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、三氟甲硫基、三氟甲氧基、五氟乙氧基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙氧基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯氧基、乙烯硫基、丙烯氧基、丙烯硫基、丁烯硫基、丁烯氧基、戊烯氧基、戊烯硫基、环戊烯氧基、环戊烯硫基、己烯氧基、己烯硫基、环己烯氧基、环己烯硫基、乙炔氧基、乙炔硫基、丙炔氧基、丙炔硫基、丁炔氧基、丁炔硫基、戊炔氧基、戊炔硫基、己炔氧基、己炔硫基。
一般来说，本发明的环状的烷基或环状的烯基可为环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丁烯基、环戊烯基、环己烯基、环庚基、环庚烯基，其中一个或多个-CH2-基团可被上述基团代替；此外，一个或多个氢原子还可被氘原子、卤素原子或腈基代替。
根据本发明的芳族或杂芳族环原子，在每种情况下还可被上述基团R1取代的芳族或杂芳族环系，特别是指衍生自如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、芘、
Figure BDA0003075371620000431
苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、顺式或反式茚并咔唑、顺式或反式吲哚并咔唑、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并[5,6]喹啉、苯并[6,7]喹啉、苯并[7,8]喹啉、吩噻嗪、吩噁嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、噁唑、苯并噁唑、萘并噁唑、蒽并噁唑、菲并噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、六氮杂苯并菲、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘，4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩噁嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑或者衍生自这些体系的组合的基团。
本发明的金属配合物M(LA)x(LB)y(Lc)z所示的结构为具有G取代基的非稠合五元环的钢性结构，降低了由于多环稠合的π-π共轭电子云密度，使金属配合物的发光波长蓝移，同时增大金属配合物分子在极轴方向上的宽度，可有效的提高金属配合物的量子效率，同时改善分子的热稳定性。其可作为电致磷光发光材料，电致发光为绿色至深红色，发光的波长范围为520nm～650nm，发光外量子效率超过20％。另外，本发明的金属配合物的热稳定性好，材料易制备、易升华提纯，具有非常广阔的市场前景。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
本发明所述的金属配合物能够制备发光效率高的红色磷光材料，通过本发明所述的金属配合物制备的有机电致发光材料热稳定性好，并且本发明的金属配合物的热稳定性好，材料易制备、易升华提纯，具有非常广阔的市场前景；另外，本发明所述的金属配合物作为有机发光层制备的有机电致发光装置，能够获得电致发光为绿色至红色磷光且发光效率提高的有机电致发光器件，利用本发明所述的金属配合物制备的有机电致发光器件的热稳定性好。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明的一种有机电致发光装置的结构示意图；
图2是本发明的一种不具有独立电子传输层的倒置式有机电致发光装置的结构示意图。
附图标记
110-衬底、115-阳极层、120-空穴注入层、125-空穴传输层、130-电子阻挡层、135-有机发光层、140-空穴阻挡层、145-电子传输层、150-电子注入层、155-保护层、160-阴极层、162-第一导电层、164-第二导电层、170-封装层。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明的技术方案进行详细的描述。显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所得到的所有其它实施方式，都属于本发明所保护的范围。
本发明提供的一系列新型金属配合物，其制备方法都是在众所周知的适合条件下进行，有些涉及到简单的有机制备，例如苯硼酸衍生物的制备等均是本领域技术人员根据其本领域的操作技能进行合成得到的，在本发明中没有详细描述。
在本发明实施例中使用了以下缩写，具体见表1：
表1
缩写 全称
THF 四氢呋喃
n-BuLi 正基锂
NBS N-溴代琥珀酰亚胺
(PinB)<sub>2</sub> 联硼酸频那醇酯
Pd(PPh<sub>3</sub>)<sub>4</sub> 四(三苯基膦)钯
dppf 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁
实施例1
化合物LA140的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-1的制备
Figure BDA0003075371620000451
3.5g(20.0mmol)的4-氯噻吩并[3,2-d]嘧啶溶解在60mL甲苯中，在氮气保护下，加入3.6g(24.0mmol)的3,5-二甲基苯硼酸和6.4g(60.0mmol)的无水碳酸钠以及231.0mg(0.2mmol)的Pd(PPh3)4催化剂，加入30mL的乙醇和20mL的水，升温至回流搅拌反应12小时后，降至室温，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得2.5g的作为中间体的化合物Int.-1的黄色油状物。
第二步：化合物Int.-2的制备
Figure BDA0003075371620000461
取前述第一步制备得到的5.0g(20.8mmol)中间体Int.-1溶解在100mL干燥的THF中，在氮气保护下，用液氮降温至-80℃，滴加入10.0mL的2.5M的正丁基锂己烷溶液，搅拌反应半小时，滴加入3.2g(30.7mmol)的硼酸三甲酯，搅拌反应半小时，升到室温搅拌反应1小时，加入20.0mL的2M稀盐酸搅拌反应半小时，用乙酸乙酯萃取，收集有机相，干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，加入正己烷分散过滤，得3.6g的作为中间体的化合物Int.-2的灰色固体。
第三步：化合物Int.-3的制备
Figure BDA0003075371620000462
取3.0g(10.5mmol)前述第二步制备得到的Int.-2分散在60mL的THF中，在氮气保护下，加入2.3g(10.0mmol)的2-溴噻吩-3-羧酸乙酯和2.3g(21.0mmol)的无水碳酸钠以及115.6mg(0.1mmol)的Pd(PPh3)4催化剂，加入15mL的水，升温至回流搅拌反应12小时后，降至室温，用乙酸乙酯萃取，有机相用无水硫酸钠干燥，过滤，减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得2.5g的作为中间体的化合物Int.-3的黄色固体。
第四步：化合物Int.-4的制备
Figure BDA0003075371620000471
取前述第三步制备得到的5.6g(14.1mmol)中间体Int.-3用80mL的干燥THF溶解，氮气保护下，用冰水浴降温至0℃，滴加入35.0mL的1.0M的甲基碘化镁THF溶液，搅拌反应1小时，加入20mL的2M稀盐酸水稀释，搅拌反应30分钟，水相用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得4.6g的作为中间体的化合物Int.-4，其为黄色固体。
第五步：化合物LA140的制备
Figure BDA0003075371620000472
取50mL的浓硫酸，加入1.5g的硼酸，用冰水浴降温至10℃，分批加入上步制备得到的4.0g(10.5mmol)中间体Int.-4，搅拌反应1小时，升至室温搅拌反应1小时，将反应液倒入250g的碎冰中，过滤，固体用水洗，用硅胶柱分离纯化，得3.2g的式LA140所示的化合物，黄色固体。
实施例2
化合物LA293的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-5的制备
Figure BDA0003075371620000473
取实施例1中第三步制备得到的5.0g(12.6mmol)中间体Int.-3、60mL的水以及2.0g(50.0mmol)的氢氧化钠，室温搅拌反应2小时，滴加入3.0N的稀盐酸水溶液调至酸性，用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，得4.0g的作为中间体的化合物Int.-5，其为褐色固体。
第二步：化合物Int.-6的制备
Figure BDA0003075371620000481
取50mL的三氟甲烷磺酸，加入1.0g的浓硫酸，加入上步制备得到的4.0g(10.9mmol)中间体Int.-5，升温至100℃搅拌反应5小时，冷却至室温，将反应液倒入250g的碎冰中，过滤，固体用水洗，用硅胶柱分离纯化，得2.7g的作为中间体的化合物Int.-6，黄色固体。
第三步：化合物LA293的制备
Figure BDA0003075371620000482
取上步制备得到的5.0g(14.3mmol)中间体Int.-6溶解于80mL干燥的THF，用冰水浴降温至0℃，分批加入1.2g(28.7mmol)的氘化铝锂，升至室温搅拌反应2小时，升温至回流反应2小时，冷却到室温，滴加入6.0mL的稀氢氧化钠水溶液，过滤，滤饼用THF洗，滤液减压浓缩干燥，用硅胶柱分离纯化，得3.8g的化合物LA293，其为黄色固体。
实施例3
化合物LA263的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-7的制备
Figure BDA0003075371620000491
参照实施例1第三步的制备方法，将实施例1第三步中的2-溴噻吩-3-羧酸乙酯替换为邻溴苯甲酸乙酯，制备中间体的化合物Int.-7，黄色固体。
第二步：化合物Int.-8的制备
Figure BDA0003075371620000492
参照实施例2第一步的制备方法，将实施例2第一步中的Int.-3替换为Int.-7，制备中间体的化合物Int.-8，黄色固体。
第三步：化合物LA263的制备
Figure BDA0003075371620000493
参照实施例2第二步的制备方法，将实施例2第二步的Int.-5替换为Int.-8，制备化合物LA263，黄色固体。
实施例4
化合物LA260的制备方法，包括如下步骤：
Figure BDA0003075371620000494
参照实施例2第三步的制备方法，将实施例2第三步的Int.-6替换为LA263，将氘化铝锂替换为氢化铝锂，其他试验参数做适应性的调整，制备化合物LA260，黄色固体。
实施例5
化合物LA200的制备方法，包括如下步骤：
Figure BDA0003075371620000501
取5.0g(15.2mmol)实施例4制备的LA260溶解于40mL的二甲基亚砜，用冰水浴降温至5℃，分批加入2.5g(38.1mmol)的氢氧化钾，搅拌反应半小时，加入6.5g(45.7mmol)的碘甲烷，搅拌反应2小时，升到室温搅拌反应24小时，将褐色的反应液倒入200mL的水中，过滤，滤饼用水洗，干燥，用硅胶柱分离纯化，得3.1g的化合物LA200，其为黄色固体。
实施例6
化合物LA1～LA139、LA141～LA199、LA201～LA259、LA261、LA262、LA264～LA292、LA294～LA308的制备。
参考实施例1～实施例5的制备方法，制备配体LA1～LA139、LA141～LA199、LA201～LA259、LA261、LA262、LA264～LA292、LA294～LA308。
实施例7
化合物Ir(LA140)2(LC5)的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-9的制备
Figure BDA0003075371620000502
2.5g的化合物LA140和1.2g的IrCl3·3H2O分散在48mL的乙二醇乙醚和16mL水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得2.6g的化合物Int.-9，红色固体。
第二步：化合物Ir(LA140)2(LC5)的制备
Figure BDA0003075371620000511
2.0g的前述第一步制得的化合物Int.-9和715mg的3,7-二乙基壬烷-4,6-二酮以及1.42g的无水碳酸钠分散在40mL的乙腈和40mL的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，残余物经硅胶柱分离纯化，得1.2g的化合物Ir(LA140)2(LC5)，呈红色固体。
实施例8
化合物Ir(LA293)2(LC11)的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-10的制备
Figure BDA0003075371620000512
2.5g的化合物LA293和1.3g的IrCl3·3H2O分散在48mL的乙二醇乙醚和16mL水中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，过滤，滤饼用水洗，真空干燥，得2.8g的化合物Int.-10，红色固体。
第二步：化合物Ir(LA293)2(LC11)的制备
Figure BDA0003075371620000513
2.5g的前述第一步制得的化合物Int.-10和1.3g的1,3-二环戊基-1,3-丙二酮以及1.5g的无水碳酸钠分散在60mL的乙腈和60mL的氯仿中，在氮气保护下，升温回流反应24小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，残余物经硅胶柱分离纯化，得1.4g的化合物Ir(LA293)2(LC11)，呈红色固体。
实施例9
化合物Ir(LA200)2(LC5)的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-11的制备
Figure BDA0003075371620000521
参照实施例8中第一步的制备方法，将实施例8中第一步的LA293替换为LA200，制备中间体Int.-11，褐色固体。
第二步：化合物Ir(LA200)2(LC5)的制备
Figure BDA0003075371620000522
参照实施例8中第二步的制备方法，将实施例8中第二步的Int.-10替换为Int.-11，制备化合物Ir(LA200)2(LC5)，红色固体。
实施例10
参照实施例7、实施例8和实施例9的制备方法，制备Ir(LAi)2(LCw)所示化合物，其中，i为1～308的整数，w为1～152的整数。
实施例11
化合物Ir(LA263)3的制备：
Figure BDA0003075371620000531
1.5g的实施例10制得的化合物Ir(LA263)2(LC1)和1.0g的LA263分散在80mL的甘油中，在氮气保护下，升温至180℃反应8小时，冷却到室温，将反应液倒入水中，用二氯甲烷萃取，有机相干燥，过滤，滤液减压浓缩干燥，残余物经硅胶柱分离纯化，得0.8g的化合物Ir(LA263)3，深红色固体。
实施例12
参照实施例11的制备方法，制备本发明的化合物：Ir(LAi)3，i为1～308的整数。
实施例13
化合物Ir(LA145)(LB201)(LC5)的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-12的制备
Figure BDA0003075371620000532
340.8mg的1-苯基-1H-咪唑碘甲烷盐和139.5mg的氧化银分散在20mL的二氯甲烷中，加入400mg的分子筛，于室温搅拌反应2小时，加入1.4g的[IrCl(COD)]2，搅拌反应2小时，过滤，滤饼用二氯甲烷洗，减压浓缩干燥，加入50mL的正己烷，过滤，真空干燥，得0.5g的化合物Int.-12，黄色固体。
第二步：化合物Ir(LA145)(LB201)(LC5)的制备
Figure BDA0003075371620000541
0.5g前述第一步制备的化合物Int.-12和382.5mg(1.01mmol)的LA145以及50mL的甲醇混合，在氮气保护下，升温回流反应5天，冷却到室温，过滤，滤饼用甲醇洗，得到红色固体。
将得到的红色固体与214mg的LC5(3,7-二乙基壬烷-4,6-二酮)以及97mg的叔丁醇钠分散在60mL的无水THF中，在氮气保护下，升温回流反应1小时，冷却到室温，减压浓缩干燥，残余物经硅胶柱分离纯化，得420mg的化合物Ir(LA145)(LB201)(LC5)，红色固体。
实施例14
参照实施例13的制备方法，制备本发明的化合物：Ir(LAi)(LBj)(LCw)；其中i为1～308的整数，j为1～236的整数，并且w为1～152的整数。
实施例15
化合物Ir(LA13)(LB107)2的制备方法，包括如下步骤：
第一步：化合物Int.-13的制备
Figure BDA0003075371620000542
参照实施例8中第一步的制备方法，将实施例8中第一步的LA293替换为LB107，制备中间体Int.-13，褐色固体。
第二步：化合物Int.-14的制备
Figure BDA0003075371620000551
取12.5g第一步制备的化合物Int.-13溶解在500mL的二氯甲烷中，在氮气保护下，加入5.8g的三氟甲烷磺酸银，再加入25mL的甲醇，于室温搅拌反应12小时，过滤，滤液减压浓缩干燥，得14.7g的化合物Int.-14，黄色固体。
第三步：化合物Ir(LA13)(LB107)2的制备
Figure BDA0003075371620000552
取10.0g第二步制备的化合物Int.-14和4.7g的LA13分散在150mL的乙醇中，在氮气保护下，升温回流反应12小时，冷却到室温，减压浓缩干燥，加入100mL的石油醚分散，过滤，滤饼经硅胶柱分离纯化，再用甲醇洗，干燥，得5.8g的化合物Ir(LA13)(LB107)2，褐色固体。
实施例16
参照实施例15的制备方法，制备本发明的化合物：Ir(LAi)(LBj)2；其中i为1～308的整数，j为1～236的整数。
实施例17
参照实施例15的制备方法，将实施例15第一步中的LB107替换为LAi，将实施例15第三步中的LA13替换为LBj制备本发明的化合物：Ir(LAi)2(LBj)；其中i为1～308的整数，j为1～236的整数。
实施例18
有机电致发光器件的制备方法如下：
将涂布了ITO导电层的玻璃基片在清洗剂中超声处理30分钟，在去离子水中冲洗，在丙酮/乙醇混合溶剂中超声30分钟，在洁净的环境下烘烤至完全干燥，用紫外光清洗机照射10分钟，并用低能阳离子束轰击表面。
把上述处理好的ITO玻璃基片置于真空腔内，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述阳极层膜上继续分别蒸镀化合物DNTPD作为空穴注入层，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000561
在上述空穴注入层膜上继续蒸镀NPD为空穴传输层，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000562
在上述空穴传输层上蒸镀化合物RPrime作为电子阻挡层，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000563
在前述电子阻挡层上蒸镀本发明所述的金属配合物和RH03作为器件的有机发光层，其中，RH03为主体材料和本发明所述的金属配合物为掺杂材料，掺杂材料与RH03的蒸镀速率比为1:100，掺杂浓度见表2，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000564
在上述有机发光层上再继续蒸镀一层LiQ和ET012作为器件的电子传输层，其中，LiQ和ET012的质量比为1:1，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000565
在上述电子传输层上再继续蒸镀一层LiF材料作为器件的电子注入层，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000566
最后，在上述电子注入层之上蒸镀金属铝作为器件的阴极层，蒸镀膜厚为
Figure BDA0003075371620000567
对比例1
采用RD252所示的化合物代替实施例17中的金属配合物，其他步骤与实施例18相同，制作有机电致发光器件。
本发明所述的RPrime、RH03、DNTPD、NPD、LiQ、ET012、RD252的结构式如下所示：
Figure BDA0003075371620000571
试验例1
按照实施例18的方法，使用本发明所述的金属配合物作为有机发光层的掺杂材料制作有机电致发光器件，其结果和性能数据见表2。
表2
Figure BDA0003075371620000581
上述表中，在电流密度为10mA/cm2条件下的驱动电压、半峰宽FWHM、EQE(外量子效率)以及在亮度为2000cd/m2初始条件下的器件寿命LT95％的数据是针对比较化合物RD252归一化。
从性能测试结果分析，本发明所述的金属配合物在电流密度是10mA/cm2时的驱动电压降低，半峰宽与RD252比较略有改良，尤其是外量子效率和LT95％表示的寿命方面具有良好的表现，对于本发明的化合物，器件寿命均要好很多。
本发明人也对其他的金属配合物进行了上述试验，结果基本一致，由于篇幅有限，不再一一列举。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以所述权利要求的保护范围为准。

Claims (10)

1.一种金属配合物，其特征在于，所述的金属配合物分子式为：M(LA)x(LB)y(Lc)z，
其中，M为原子量大于40的金属原子；
x表示整数1、2或3，y表示整数0、1或2，z表示整数0、1或2，并且，x、y、z之和等于金属M的氧化价态；
LA为：
Figure FDA0003075371610000011
LB为：
Figure FDA0003075371610000012
LC为：
Figure FDA0003075371610000013
其中，X1、X2、X3各自独立地选自碳或氮，并且X1、X2不同时为氮；两个相邻的基团W1和W2代表下式(1)～(7)所示基团中的一种：
Figure FDA0003075371610000021
Ar1选自下述基团中的任意一种：
Figure FDA0003075371610000022
Figure FDA0003075371610000031
其中，G代表[C(R)2]m、[CR]m、NR、氧、硫或Si(R)2，Z在每次出现时相同或不同地代表CR或N，并且“^”指示式(1)至(7)中相应的相邻基团W1和W2或任意相邻的两个Z；m代表1～5的整数；
T各自独立地选自C(R)2、NR、氧或硫；
环B代表含有至少两个碳原子的脂肪环结构；
环D、环E各自独立地选自五元碳环、五元杂环、六元碳环或六元杂环；
环B、环D、环E和Ar1中取代基R表示无取代到可能的最大数目的取代；
R在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、硝基、N(Ar2)2、N(R1)2、C(＝O)Ar2、C(＝O)R1、P(＝O)(Ar2)2、具有C1～C40的直链烷基、具有C1～C40的直链杂烷基、具有C3～C40的支链或环状的烷基、具有C3～C40的支链或环状的杂烷基、具有C2～C40的烯基或炔基、具有5至80个原子的芳族环或杂芳蔟环系、优选的，5至60个原子的芳族环或杂芳蔟环系、具有5至60个原子的芳氧基或杂芳氧基中的一种，所述每个R基团可被一个或多个基团R1取代，或这些体系的组合，其中一个或多个非相邻的-CH2-基团可被R1C＝CR1、C≡C、Si(R1)2、Ge(R1)2、Sn(R1)2、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR1、P(＝O)(R1)、SO、SO2、NR1、O、S或CONR1代替，并且其中一个或多个氢原子或被氘原子、卤素原子、腈基或硝基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R可以任选地接合或稠合形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个基团R1取代；
Ar2在每次出现时相同或不同地是具有5～30个原子的芳族或杂芳族环系，所述环系可被一个或多个非芳族基团R1取代；此处键合至同一氮原子或磷原子的两个基团Ar2也可通过单键或选自N(R1)、C(R1)2、氧或硫的桥连基彼此桥连；
R1在每次出现时相同或不同地选自氢原子、氘原子、卤素原子、腈基、具有C1～C20的脂族直链烃基、具有C3～C20的脂族支链或环烃基、具有5～30个原子的芳族环或杂芳族环系，其中一个或多个氢原子可被氘原子、卤素原子、或腈基代替，其中两个或更多个相邻的取代基R1可彼此形成单环或多环的脂族、芳族或杂芳族环系。
2.根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于，金属M为Ir、Pt、Rh、Re、Ru、Os、Au或Cu。
3.根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于，所述LA为式LA-1～LA-24中的一种：
Figure FDA0003075371610000041
Figure FDA0003075371610000051
Figure FDA0003075371610000061
4.根据权利要求3所述的金属配合物，其特征在于，式LA-1～LA-24中，取代基R各自独立地选自氢、氘、卤原子、腈基、RA1～RA60、以及RB1～RB45中的一种，其中，RA1～RA60的结构式如下：
Figure FDA0003075371610000062
Figure FDA0003075371610000071
RB1～RB45的结构式如下：
Figure FDA0003075371610000072
Figure FDA0003075371610000081
5.根据权利要求1-4任意一项所述的金属配合物，其特征在于，LA为LA1～LA308中的一种，LA1～LA308的结构式如下：
Figure FDA0003075371610000082
Figure FDA0003075371610000091
Figure FDA0003075371610000101
Figure FDA0003075371610000111
Figure FDA0003075371610000121
Figure FDA0003075371610000131
Figure FDA0003075371610000141
Figure FDA0003075371610000151
Figure FDA0003075371610000161
Figure FDA0003075371610000171
Figure FDA0003075371610000181
Figure FDA0003075371610000191
6.根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于，所述的LB为LB1～LB236中的一种，LB1～LB236的结构式如下所示：
Figure FDA0003075371610000192
Figure FDA0003075371610000201
Figure FDA0003075371610000211
Figure FDA0003075371610000221
Figure FDA0003075371610000231
Figure FDA0003075371610000241
Figure FDA0003075371610000251
Figure FDA0003075371610000261
Figure FDA0003075371610000271
7.根据权利要求1所述的金属配合物，其特征在于，所述的LC为LC1～LC152中的一种，LC1～LC152的结构式如下所示：
Figure FDA0003075371610000272
Figure FDA0003075371610000281
Figure FDA0003075371610000291
Figure FDA0003075371610000301
8.一种有机电致发光材料，其特征在于，包含权利要求1-7任意一项所述的金属配合物。
9.一种有机电致发光装置，其特征在于，包括第一电极、第二电极和置于所述第一电极和第二电极之间的一个或多个包含权利要求1-7任意一项所述的金属配合物的金属配合物层。
10.一种权利要求1-7任意一项所述的金属配合物在有机电致发光装置中的应用，其特征在于，所述的金属配合物用于有机发光层或电致传输层材料，优选的，所述的金属配合物掺杂于主体材料中形成有机发光层，所述的主体材料选自以下化合物中的一种或多种：
Figure FDA0003075371610000311
Figure FDA0003075371610000321
Figure FDA0003075371610000331
Figure FDA0003075371610000341
Figure FDA0003075371610000351
Figure FDA0003075371610000361
Figure FDA0003075371610000371
Figure FDA0003075371610000381
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113773336A (zh) * 2021-08-26 2021-12-10 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物、有机电致发光元件及消费型产品
CN114437138A (zh) * 2022-01-21 2022-05-06 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物、有机电致发光器件
CN114591372A (zh) * 2022-02-28 2022-06-07 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物及其应用
CN115677786A (zh) * 2022-11-15 2023-02-03 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种金属配合物、有机电致发光元件及消费型产品

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101787050A (zh) * 2005-01-31 2010-07-28 葛来西雅帝史派有限公司 具有高发光效率的红色磷光剂及含该磷光剂的显示装置
US20150236276A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 Universal Display Corporation Organic Electroluminescent Materials and Devices
CN108285459A (zh) * 2017-01-09 2018-07-17 环球展览公司 有机电致发光材料及装置
CN109593106A (zh) * 2018-12-21 2019-04-09 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN109608503A (zh) * 2018-12-21 2019-04-12 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN109705166A (zh) * 2019-01-24 2019-05-03 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光元件、电子设备

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101787050A (zh) * 2005-01-31 2010-07-28 葛来西雅帝史派有限公司 具有高发光效率的红色磷光剂及含该磷光剂的显示装置
US20150236276A1 (en) * 2014-02-14 2015-08-20 Universal Display Corporation Organic Electroluminescent Materials and Devices
CN108285459A (zh) * 2017-01-09 2018-07-17 环球展览公司 有机电致发光材料及装置
CN109593106A (zh) * 2018-12-21 2019-04-09 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN109608503A (zh) * 2018-12-21 2019-04-12 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光器件
CN109705166A (zh) * 2019-01-24 2019-05-03 北京诚志永华显示科技有限公司 金属配合物、有机电致发光材料、有机电致发光元件、电子设备

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113773336A (zh) * 2021-08-26 2021-12-10 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物、有机电致发光元件及消费型产品
CN114437138A (zh) * 2022-01-21 2022-05-06 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物、有机电致发光器件
CN114591372A (zh) * 2022-02-28 2022-06-07 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物及其应用
CN114591372B (zh) * 2022-02-28 2024-01-12 上海八亿时空先进材料有限公司 一种金属配合物及其应用
CN115677786A (zh) * 2022-11-15 2023-02-03 北京八亿时空液晶科技股份有限公司 一种金属配合物、有机电致发光元件及消费型产品

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