CN113214188A - 基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一类基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂及其制备方法，该类分子采用烷基链修饰的三苯胺、苯基咔唑或吲哚作为给电子基团，以二苯并吩噻嗪作为核心基团，并在吩噻嗪的N原子上引入长碳链，苯基、噻吩或呋喃作为π间隔基，氰基丙烯酸作为锚定基团，本发明采用二苯并吩噻嗪作为核心基团，其非平面蝴蝶构象可以充分抑制分子聚集和激发子的形成，同时可以调节能隙，改善光谱响应范围，引入苯基、噻吩或呋喃作为π间隔基，可进一步扩大共轭体系，拓宽光谱响应范围，增强分子内电荷转移，保证电子的有效注入，提升器件性能，可用于制备染料敏化太阳能电池。
Description
技术领域
本发明属于有机光电功能材料技术领域，具体涉及一类基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏 化剂及其制备方法和应用。
背景技术
能源是推动人类社会进步的初始动力，但是随着全球经济的快速发展，传统的自然资源 大多为不可再生资源，那么在所有的可再生能源中，太阳能以其取之不尽、用之不竭、清洁 环保以及区域依赖小的特点得到了广泛的研究。
第三代太阳能电池主要有染料敏化太阳能电池，有机太阳能电池和钙钛矿太阳能电池。 染料敏化太阳能电池的工作原理是模仿了植物的光合作用过程，将太阳能转化为电能。DSSC 在有机太阳能电池里是唯一可以在光电转化过程中具有分离光吸收和电荷转移的功能。染料 敏化太阳能电池(DSSC)具有工艺简单、价格低廉和环境友好等优点，被普遍认为是一种很 有发展潜力的太阳能电池技术。目前，在AM 1.5G辐射和1000流明照射的条件下，DSSC的 功率转换效率(PCE)分别达到14.3％和28.9％，达到了室外大型模组发电要求，显示了在 环境光下小模组太阳能电池方面的巨大应用潜力。
染料敏化太阳能电池的优点有：(1)与传统光伏技术相比较，DSSC的投资和生产成本 特别低廉，生产条件要求不高；(2)DSSC有更多的设计可能，因为DSSC的透明性和多色性，在建筑一体化方面也能会有很大的潜力；(3)灵活性高，重量较轻；(4)和之前的电池 相比，漫反射性能和高温下的性能都有一定的提升。
染料敏化剂在DSSC中起着至关重要的作用，其采光能力决定了DSSC光电转换效率的 上限，因此合理设计新型高效染料敏化剂是提高电池效率的有效手段。染料敏化剂尽可能地 在紫外-可见光区，甚至部分近红外区有强的吸收；还具有合适的锚定基团，这样可以提高染 料分子与半导体氧化物表面的耦合程度，确保受激发的电子快速传输到半导体导带TiO2中； 敏化剂的基态、激发态和氧化态应具备良好的光、电化学稳定性和热稳定性。从提高电池效 率和光敏化剂成本的角度出发，拓宽光响应范围以及开发新型染料是目前人们研究的重点。 近年来，已开发的染料敏化剂主要有金属配合物染料和纯有机染料。金属配合物类染料其合 成复杂且产量低大大增加了合成难度，且原料及其产物都具有一定的毒性，稀有金属资源稀 缺同时也加大了成本又在一定程度上限制了进一步的发展。而纯有机染料容易合成，结构丰 富，成本低廉，相对毒性较低且摩尔消光系数高的特点得到了众多学者的青睐。因此纯有机 染料分子的设计，是近年来DSSC领域的一个重要课题。
发明内容
本发明的目的是提供一类结构稳定、原料普通易得、容易合成且吸收系数高的基于二苯 并酚噻嗪的有机染料敏化剂及其制备方法，本发明的另外一个目的是公开所述基于二苯并酚 噻嗪的有机染料敏化剂在染料敏化太阳能电池中的应用。
技术方案：本发明提供一类基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂，以二苯并吩噻嗪为核 心基团，该有机染料敏化剂的通式为：
其中，Ar1为以下结构式之一：
R1、R2为具有1至16个碳原子的直链或支链烷基链，
Ar2为以下结构式之一：
本发明还提供上述的基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂的制备方法，合成路线如下：
优选地，所述制备方法包括：
将1,2'-二萘胺，硫和碘混合物溶于邻二氯苯溶液中，加热至180-185℃，反应25-30min， 反应结束后分离提纯得到相应的化合物1；
将化合物1、R1-Br、氢氧化钠、溴化四丁铵溶于DMSO中，反应温度为20-30℃，反应8-10h，反应结束后分离提纯得到二溴取代化合物2。
在0℃条件下，将化合物2与N-溴代琥珀酰亚胺在氯仿溶液中反应6-8h，反应结束后分 离提纯得到二溴取代化合物3；
将化合物3与
在碳酸钾水溶液中，加入相转移催化剂和有机溶剂，反应 条件为85-90℃密闭反应12-15小时，反应结束后分离提纯得到化合物4；
将化合物4与化合物
在碳酸钾水溶液中，加入相转移催化剂和有机溶剂，反应 条件为85-90℃密闭反应12-15小时，反应结束后分离提纯得到化合物5；
将化合物5、氰基乙酸、醋酸铵在CH3COOH溶剂中加热至85-90℃，密闭反应22-24小时，反应结束后分离提纯得到化合物6。
优选地，所述碳酸钾水溶液/相转移催化剂/有机溶剂的体积比为1:1:2-4。
优选地，所述相转移催化剂为乙醇。
优选地，所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃和二恶烷中的一种。
优选地，所述制备方法在氮气保护下进行。
优选地，所述碳酸钾水溶液的浓度为2mol/L。
本发明还提供上述的基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂在有机染料敏化太阳能池中的 应用。
发明原理：传统的有机染料一般采用D-π-A的结构，后来又发展出来D-A-π-A,D-D-π-A 等分子构型。本申请采用三苯胺、苯基咔唑或吲哚林作为给电子基团，二苯并吩噻嗪作为π 共轭桥，苯基、噻吩或呋喃作为π间隔基，氰基丙烯酸作为锚定基团，构造了一类基于二苯 并吩噻嗪的有机染料敏化剂分子。
有益效果：
本发明采用烷基链修饰的三苯胺、苯基咔唑或吲哚作为给电子基团，以二苯并吩噻嗪作 为核心基团，并在吩噻嗪的N原子上引入长碳链，苯基、噻吩或呋喃作为π间隔基，氰基丙 烯酸作为锚定基团。本发明采用二苯并吩噻嗪作为核心基团，其优势在于作为核心基团的二 苯并吩噻嗪具有富含电子的氮和硫原子，由于中心杂环两侧的两对苯基由于小的扭转角，可 能会形成连续的π-离域有利于载流子传输。
另一方面，二苯并吩噻嗪环独特的非平面蝴蝶构象可以充分抑制分子聚集和激发子的形 成，同时可以调节能隙，改善光谱响应范围。用烷基链对吩噻嗪基团上N-10位点进行修饰可 以有效防止染料聚集以及减少光阳极/染料/电解质界面中的电荷复合。引入三苯胺、苯基咔唑 或吲哚作为给体，可进一步扩大共轭体系，拓宽光谱响应范围，使其移动至近红外区，增强 ICT(分子内电荷转移)，保证电子的有效注入，增强光捕获效率，提升器件性能。
本发明所述敏化剂结构稳定，能隙合适，吸收系数高，其制备方法原料普通易得，生产 成本低，可用于制备染料敏化太阳能电池。
附图说明
图1是染料P1的UV-VIS吸收光谱示意图；
图2是基于染料P1制作的器件的J-V图谱。
具体实施方式
为进一步了解本发明的内容，结合附图及实施例对本发明作详细描述。以下实施例仅用 于更加清楚地说明本发明的技术方案，而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
用己基链修饰三苯胺为给体，苯基为π间隔基的基于二苯并吩噻嗪的有机染料分子P1的 制备方法，所述制备方法的合成路线如下：
所述制备方法包括以下步骤：
1、化合物1的制备：在氮气氛围下，将1,2'-二萘胺(1.35g,5mmol)、硫(0.32g,5mmol)和碘 (0.33g,1.3mmol)置于250毫升圆底烧瓶中，加入溶剂邻二氯苯30ml，将反应混合物升至 180℃，并在该温度下保持30分钟，然后冷却至室温。反应结束后将深色反应物质溶解在少 量丙酮中添加足够的石油醚以产生两层。分离各层后，用新鲜的温热石油醚数次萃取深色溶 液，并将石油醚层合并。溶剂蒸发后生成黄棕色结晶固体，从正辛烷中结晶得到二苯并吩噻 嗪配合物1。产率；60％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ9.46(s,1H),7.99–7.94(m,1H), 7.94–7.89(m,1H),7.83–7.76(m,1H),7.72–7.65(m,3H),7.52–7.47(m,2H),7.47–7.35(m, 3H),7.30(d,J＝8.4Hz,1H)。
2、化合物2的制备：在氮气氛围下,将化合物1(299mg,1mmol)和溴己烷(165mg,1mmol) 溶于DMSO溶液中，加入KOH固体(178mg,3mmol)，在25℃条件下反应8h后，水淬灭 反应。使用DCM溶剂分液萃取，柱层析分离提纯得到化合物2。1H NMR(500MHz, Chloroform-d)δ7.94–7.84(m,2H),7.83–7.78(m,1H),7.77–7.71(m,2H),7.69(d,J＝7.5Hz, 1H),7.56–7.44(m,4H),7.40(d,J＝7.5Hz,1H),7.22(d,J＝7.7Hz,1H),4.01–3.94(m,2H), 1.78(tt,J＝8.9,7.8Hz,2H),1.43–1.27(m,6H),0.93–0.85(m,3H)。
3、化合物3的制备：在氮气氛下100ml三颈圆底烧瓶中，将化合物2(1.91g,5mmol)与NBS(5.34g,30mmol)加入到氯仿(50ml)中并用冰冷却至0℃冰水浴。在黑暗中搅拌溶 液6h，用DCM萃取后用MgSO4干燥。使用石油醚和二氯甲烷(3：1)作为洗脱液，通过硅胶柱色 谱法纯化粗产物，得到目标化合物2，产率80％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.21–8.18(m, 1H),8.18–8.05(m,4H),7.58–7.51(m,2H),7.47–7.38(m,3H),7.35(s,1H),4.08(dt,J＝12.1, 8.8Hz,1H),3.98(dt,J＝12.3,8.9Hz,1H),1.71(tt,J＝8.8,7.8Hz,2H),1.43–1.27(m,6H),0.93 –0.86(m,3H)。
4、化合物4a的制备：在氮气氛围下，将化合物3(541mg,1mmol)、2-甲酰基苯基苯硼酸(150mg,1.2mmol)、K2CO3(345mg,2.5mmol)、Pd[P(C6H5)3]4(50mg,0.05mmol)、TBAB(96.6mg,0.3mmol)置于三口烧瓶中，在倒入15ml的四氢呋喃溶剂，升温至85℃回流13h。 当后应完成时，加入水以淬灭反应。待反应液冷却至室温后，用DCM和盐水萃取3次，并 用NaSO4干燥。随后将粗产物通过柱色谱纯化，使用PE/DCM(3:1)作为洗脱剂，得到黄色固 体状的化合物3,产率为75％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ9.94(s,1H),8.14–8.09(m,1H),8.03(dd,J＝8.3,1.2Hz,1H),7.98–7.93(m,1H),7.88–7.80(m,3H),7.68–7.61(m,2H),7.56(d,J＝8.1Hz,1H),7.55–7.48(m,2H),7.41(tdd,J＝7.8,6.6,1.3Hz,2H),7.30(s,1H),4.06 (dt,J＝12.1,8.8Hz,1H),3.97(dt,J＝12.2,8.9Hz,1H),1.71(tt,J＝8.8,7.8Hz,2H),1.44–1.30 (m,6H),0.93–0.85(m,3H)。
5、化合物5a的制备：将化合物4a(457mg,1mmol)、(4-(双(4-己基苯基)氨基)苯基)硼酸(550mg,1.2mmol)、K2CO3(345mg,2.5mmol)、Pd[P(C6H5)3]4(50mg,0.05mmol)、TBAB(96.6mg,0.3mmol)置于三口烧瓶中，在倒入20ml的二恶烷溶剂，升温至88℃回流13h。当 后应完成时，加入水以淬灭反应。待反应液冷却至室温后，用DCM和盐水萃取3次，并用 NaSO4干燥。随后将粗产物通过柱色谱纯化，使用PE/DCM(1:1)作为洗脱剂，得到黄色固体 状的化合物4a产率为70％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ9.94(s,1H),7.96(dd,J＝7.7,1.4Hz,1H),7.90(q,J＝1.4Hz,1H),7.90–7.81(m,3H),7.73–7.67(m,2H),7.67–7.63(m,2H), 7.59(td,J＝8.2,1.2Hz,1H),7.47–7.35(m,4H),7.27(s,1H),7.16(dt,J＝8.1,1.0Hz,4H),7.09 –7.02(m,2H),7.00–6.94(m,4H),4.00(t,J＝8.8Hz,2H),2.66(tt,J＝10.9,1.1Hz,4H),1.71(tt, J＝8.9,7.8Hz,2H),1.61–1.50(m,4H),1.43–1.22(m,18H),0.94–0.86(m,9H)。
6、化合物P1的制备：在氮气氛下的250ml双颈圆底烧瓶中,将化合物5a(0.899g,1mmol)、氰基乙酸(0.171g，2mmol)以及醋酸铵(0.077g，2.5mmol)，最后加入20ml的 冰醋酸溶剂。在85℃下反应21h，回流。反应完成后，加入水猝灭反应。并用二氯甲烷和水 萃取反应混合物。分离有机相，用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器蒸发溶剂。粗产物用 MeOH/DCM(体积比为1：1)作为洗脱剂进行硅胶柱色谱纯化，得到产物为深红色固体，产 率为78％。1HNMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.13(s,1H),7.96(dd,J＝7.7,1.4Hz,1H),7.90 (dd,J＝8.5,1.2Hz,1H),7.86–7.77(m,3H),7.77(d,J＝1.6Hz,1H),7.73–7.64(m,4H),7.59 (td,J＝8.2,1.2Hz,1H),7.47–7.35(m,4H),7.27(s,1H),7.16(dt,J＝8.2,1.0Hz,4H),7.09– 7.02(m,2H),7.00–6.94(m,4H),4.00(t,J＝8.8Hz,2H),2.66(tt,J＝10.7,1.0Hz,4H),1.71(tt,J ＝8.9,7.8Hz,2H),1.61–1.50(m,4H),1.43–1.22(m,18H),0.94–0.86(m,9H)。
实施例2
用己基链修饰苯基咔唑为给体，噻吩为π间隔基的基于二苯并吩噻嗪的有机染料分子P2 的制备方法，所述制备方法的合成路线如下：
所述制备方法包括以下步骤：
化合物1，2，3的合成的步骤与实施例1中相同。
化合物4b的制备：在氮气氛围下，将化合物3(541mg,1mmol)、(5-甲酰基噻吩-2-基) 硼酸(180mg,1.2mmol)、K2CO3(345mg,2.5mmol)、Pd[P(C6H5)3]4(50mg,0.05mmol)、TBAB(96.6mg,0.3mmol)置于三口烧瓶中，在倒入15ml的四氢呋喃溶剂，升温至85℃回流13h。 当后应完成时，加入水以淬灭反应。待反应液冷却至室温后，用DCM和盐水萃取3次，并 用NaSO4干燥。随后将粗产物通过柱色谱纯化，使用PE/DCM(3:1)作为洗脱剂，得到黄色固 体状的化合物3,产率为75％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ9.93(s,1H),8.12(ddd,J＝17.7,7.9,1.4Hz,2H),7.96–7.88(m,2H),7.79(dd,J＝7.5,1.1Hz,1H),7.57(s,1H),7.56–7.48 (m,2H),7.45–7.37(m,3H),7.34(s,1H),4.06(dt,J＝12.1,8.8Hz,1H),3.97(dt,J＝12.2,8.9Hz, 1H),1.71(tt,J＝8.8,7.8Hz,2H),1.45–1.36(m,2H),1.36–1.32(m,4H),0.94–0.86(m,3H)。
化合物5b的制备：将化合物4b(457mg,1mmol)、(4-(3,6-二己基-9H-咔唑-9-基)苯基) 硼酸(550mg,1.2mmol)、K2CO3(345mg,2.5mmol)、Pd[P(C6H5)3]4(50mg,0.05mmol)、TBAB(96.6mg,0.3mmol)置于三口烧瓶中，在倒入20ml的二恶烷溶剂，升温至88℃回流13h。当 后应完成时，加入水以淬灭反应。待反应液冷却至室温后，用DCM和盐水萃取3次，并用 NaSO4干燥。随后将粗产物通过柱色谱纯化，使用PE/DCM(1:1)作为洗脱剂，得到黄色固体 状的化合物4a产率为70％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ9.97(s,1H),7.90(ddd,J＝8.4, 3.8,1.3Hz,2H),7.85–7.77(m,3H),7.77–7.72(m,2H),7.59(td,J＝8.2,1.2Hz,1H),7.55– 7.49(m,4H),7.49–7.36(m,7H),7.33(s,1H),7.06(dd,J＝7.7,2.1Hz,2H),4.00(t,J＝8.8Hz,2H),2.70–2.62(m,4H),1.71(tt,J＝8.9,7.8Hz,2H),1.60(tt,J＝11.1,8.2Hz,4H),1.43–1.34 (m,3H),1.34–1.22(m,15H),0.94–0.86(m,9H)。
化合物P2的制备：在氮气氛下的250ml双颈圆底烧瓶中,将化合物5b(0.903g,1mmol)、 氰基乙酸(0.171g，2mmol)以及醋酸铵(0.077g，2.5mmol)，最后加入20ml的冰醋酸溶 剂。在85℃下反应21h，回流。反应完成后，加入水猝灭反应。并用二氯甲烷和水萃取反应混合物。分离有机相，用无水硫酸钠干燥，用旋转蒸发器蒸发溶剂。粗产物用MeOH/DCM(体积比为1：1)作为洗脱剂进行硅胶柱色谱纯化，得到产物为深红色固体，产率为78％。1H NMR(500MHz,Chloroform-d)δ8.23(s,1H),7.90(ddd,J＝8.4,3.8,1.2Hz,2H),7.81(dt,J＝7.6,1.5 Hz,2H),7.77–7.71(m,2H),7.59(td,J＝8.2,1.2Hz,1H),7.55–7.34(m,12H),7.28(s,1H),7.06 (dd,J＝7.7,2.1Hz,2H),4.00(t,J＝8.8Hz,2H),2.68(d,J＝11.1Hz,3H),2.64(s,1H),1.71(tt,J ＝8.9,7.8Hz,2H),1.60(tt,J＝11.1,8.2Hz,4H),1.43–1.22(m,18H),0.94–0.86(m,9H)。
实施例3
P1染料的吸收光谱：用己基链修饰三苯胺作为电子给体，二苯并吩噻嗪为π桥的核心基 团，苯环为π间隔基的有机染料紫外可见光最大吸收峰在560nm左右，此时的摩尔吸光系数(ε) 最大可达6.8×104L·mol-1·cm-1，详见图1。本发明制备的敏化剂结构稳定，能隙合适，吸收系 数高。
基于P1染料的敏化太阳能电池的制备方法，包括以下步骤：将FTO基片用洗涤剂涂于 表面搓洗，用水清洗后置于洗片架，再将洗片架放入烧杯中，依次用去离子水、无水乙醇、 丙酮各超声15min，结束后取出清洗后的基片放入110℃烘箱中干燥1h，对基片导电面进行 表面等离子体处理，然后通过静电喷雾工艺制备得到TiO2纳米晶薄膜，喷涂时间约在30min 左右，膜厚约为18-20μm；首先将喷雾后的基片除去锡箔纸后置于瓷舟中，放入管式炉中烧 结，再浸入到含有P1染料的二氯甲烷溶液中，浸泡时间为24-26h；已经吸附了P1染料的TiO2纳米晶薄膜作为光阳极，将另一片非FTO面中间打一小孔，再对打孔后的基片进行清洗，等 离子表面处理后在非FTO面贴上胶带，用KW-4A型台式匀胶机在基片导电面旋涂氯铂酸， 之后进行热烧结处理，制作铂对电极。然后将光阳极与铂对电极一起组装成太阳能电池的电 极组件，首先取A胶和B胶各0.3ml，混合搅拌均匀后等待15min，在除TiO2薄膜以外的区 域用硬塑料片蘸混合AB胶涂一层胶进行绝缘，待50min后，用蘸着胶水的细针管沿着基片 四周涂胶水，盖上对电极后静置3h，向小孔中注入少量I-/I3 -电解质，用胶带封闭小孔，器件 封装完成。图2是在标准AM 1.5G模拟太阳光下用染料V1制作的器件的J-V图谱，在标准 AM 1.5G模拟太阳光下，光强100mW/cm2的模拟太阳光下，测试温度为25℃，测得本实施 例的有机染料敏化太阳能电池的短路电流密度Jsc＝16.37mA/cm2，开路电压Voc＝0.83V，填 充因子为FF＝0.545，总光电转换效率η＝7.41％。目前基于传统碘电解质的单个纯有机染料 的DSSC的最高效率为10.3％，但由于其制备困难提纯难度大而无法大规模生产。本发明中 基于P1染料器件具有较高的电转换效率，高达7.41％，主要归功于P1染料中作为核心基团 的二苯并吩噻嗪核心基团。其中，短路电流密度Jsc获得了极佳的成绩，高达16.37mA/cm2； 而且Voc也达到了0.83V，这在基于碘电解质中也是相当不错的。所采用的新型的静电喷雾 技术可以有效提高成膜的稳定性，使制备TiO2薄膜更加均匀，同时染料合成简便、成本低， 组成了一个方便、有效和可行的方法来制造高性能染料敏化太阳能电池。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说， 在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变形，这些改进和变形也应视为 本发明的保护范围。
Claims (9)
1.基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂，其特征在于，以二苯并吩噻嗪为核心基团，该有机染料敏化剂的通式为：
其中，Ar1为以下结构式之一：
R1、R2为具有1至16个碳原子的直链或支链烷基链，
Ar2为以下结构式之一：
2.根据权利要求1所述的基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂的制备方法，其特征在于，合成路线如下：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，包括：
将1,2'-二萘胺，硫和碘混合物溶于邻二氯苯溶液中，加热至180-185℃，反应25-30min，得到相应的化合物1；
将化合物1、R1-Br、氢氧化钠、溴化四丁铵溶于DMSO中，反应温度为20-30℃，反应8-10h，得到二溴取代化合物2。
在0℃条件下，将化合物2与N-溴代琥珀酰亚胺在氯仿溶液中反应6-8h，得到二溴取代化合物3；
将化合物3与
在碳酸钾水溶液中，加入相转移催化剂和有机溶剂，反应条件为85-90℃密闭反应12-15小时，得到化合物4；
将化合物4与化合物
在碳酸钾水溶液中，加入相转移催化剂和有机溶剂，反应条件为85-90℃密闭反应12-15小时，得到化合物5；
将化合物5、氰基乙酸、醋酸铵在CH3COOH溶剂中加热至85-90℃，密闭反应22-24小时，得到化合物6。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述碳酸钾水溶液/相转移催化剂/有机溶剂的体积比为1:1:2-4。
5.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述相转移催化剂为乙醇。
6.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、四氢呋喃和二恶烷中的一种。
7.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法在氮气保护下进行。
8.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述碳酸钾水溶液的浓度为2mol/L。
9.权利要求1所述的基于二苯并吩噻嗪的有机染料敏化剂在有机染料敏化太阳能池中的应用。
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