CN113185753B - 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法 - Google Patents

一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113185753B
CN113185753B CN202110629023.9A CN202110629023A CN113185753B CN 113185753 B CN113185753 B CN 113185753B CN 202110629023 A CN202110629023 A CN 202110629023A CN 113185753 B CN113185753 B CN 113185753B
Authority
CN
China
Prior art keywords
zirconium dioxide
graphene oxide
parts
preparation
hexachlorotriphosphazene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110629023.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113185753A (zh
Inventor
武清
王颖
白换换
赵如意
朱建锋
杨晨
张济原
张晓辉
刘博�
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shaanxi University of Science and Technology
Original Assignee
Shaanxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shaanxi University of Science and Technology filed Critical Shaanxi University of Science and Technology
Priority to CN202110629023.9A priority Critical patent/CN113185753B/zh
Publication of CN113185753A publication Critical patent/CN113185753A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113185753B publication Critical patent/CN113185753B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10—Encapsulated ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/042—Graphene or derivatives, e.g. graphene oxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/5399—Phosphorus bound to nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2244—Oxides; Hydroxides of metals of zirconium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种无机‑有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法。所述无机‑有机复合杂化三层核壳粒子由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈‑三乙基胺外壳层三部分组成。制备方法包括：先将八水氧氯化锆在乙醇水溶液中水热反应一定时间，反应完成后进行硅烷偶联剂改性得到二氧化锆硬核；后将氧化石墨烯接枝在二氧化锆硬核表面得到二氧化锆@氧化石墨烯两层核壳粒子；再将六氯三聚磷腈‑三乙基胺接枝在二氧化锆@氧化石墨烯表面得到二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈‑三乙基胺无机‑有机复合杂化三层核壳粒子。本发明制备的三层核壳粒子改性树脂，其拉伸强度提高了74.3％～95.1％，冲击强度提高了145.6％～175.7％，充分体现了该粒子用于热固性树脂优异的增韧作用。

Description

一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法
技术领域
本发明属于纳米复合材料的制备和应用技术领域，具体涉及一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法。
背景技术
热固性树脂作为树脂的重要分支，广泛应用于航天航空、交通运输、能源、建筑、电子封装和体育用品等领域。热固性树脂在固化后，由于分子间交联，形成网状结构，耐热性高，但刚性大、性脆，由于改性树脂主链实现增韧的工艺较为复杂，成本高，因此通常通过添加增韧剂的方法来提高热固性树脂的韧性。
核壳结构是由一种纳米材料通过化学键或其他作用力将另一种纳米材料包覆起来形成的纳米尺度的有序组装结构，该结构整合了内外两种或多种材料的性质，既可以起到优势互补和防止纳米材料团聚的作用，又可以通过尺寸剪裁及表面材料化学组成的设计和调控优化其与热固性树脂的相互作用，达到提高树脂韧性的作用。因此，核壳粒子的制备为热固性树脂性能的优化提供了一种新颖且比较理想的技术途径。与其他方式相比，核壳粒子增韧可控性强，通过控制粒子种类、尺寸、参入量及组合方式等来改性树脂，有望获得显著的增韧效果。
二氧化锆由于其具有良好的机械性能、耐化学腐蚀性、较高的热稳定性和化学稳定性，已被证明可以有效提高金属材料的韧性，然而其在改善聚合物韧性方面未有报道，究其主要原因可能是由于二氧化锆在树脂中的分散性和相容性较差，不利于实现与树脂的有效结合。氧化石墨烯由于其表面丰富的含氧官能团，添加少量即可提高树脂的韧性。因此，如何综合的发挥二氧化锆和氧化石墨烯两者的优异特性而进一步提高热固性树脂的韧性十分必要。
发明内容
本发明的目的旨在提供将二氧化锆、氧化石墨烯和六氯三聚磷腈-三乙基胺聚合物相结合的无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法，从而实现了提高热固性聚合物的韧性。
为实现上述目的，本发明的无机-有机复合杂化三层核壳粒子，是由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成。
本发明还提供了一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，采用的技术方案是：
1)二氧化锆硬核的制备
以质量分数计，将1～10份八水氧氯化锆、1～10份无水乙醇和5～70份水混合并搅拌至澄清，转移至水热釜中，在100～150℃保温反应12～24h，反应完成后离心并在50～80℃下干燥；将干燥后的产物加入到硅烷偶联剂、无水乙醇和水的混合溶液中，干燥后的产物、硅烷偶联剂、无水乙醇和水的质量比为1:10～20:10～30:1-5，在60～80℃反应1～5h，后经过离心、乙醇和去离子水清洗后，以60～100℃烘干得到二氧化锆硬核；
2)二氧化锆@氧化石墨烯的制备
按0.01:10～20的质量比将二氧化锆硬核和无水乙醇混合均匀后加入到质量比为0.01:30～50的氧化石墨烯和无水乙醇分散液中，在0～10℃搅拌4～8h后静置，收集沉淀物，并用去离子水清洗干净后冷冻干燥得到由二氧化锆硬核和氧化石墨烯内壳层组成的二氧化锆@氧化石墨烯；
3)二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺的制备
以质量分数计，将0.1～0.5份二氧化锆@氧化石墨烯、40～200份四氢呋喃、0.5～2.5份六氯三聚磷腈混合均匀并通氮气保护在40～60℃反应15min，后加入0.5～2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下40～60℃反应5～10h，反应结束后将产物分别用四氢呋喃和氯仿清洗干净后在40～60℃干燥；
以质量分数计，将0.1～0.5份干燥后的产物加入到由0.2～1.5份六氯三聚磷腈、1～2份二氨基二苯醚和40～200份四氢呋喃的混合溶液中，在氮气保护下40～60℃反应15min，后加入0.5～2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下40～60℃反应5～10h，反应结束后将产物分别用去离子水和二甲基甲酰胺清洗干净并在40～60℃干燥，得到由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺。
所述步骤1)的硅烷偶联剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷或3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷。
所述步骤1)的离心转速在3000-8000r/min。
所述步骤1)制备的二氧化锆粒径为150～300nm。
所述步骤2)的氧化石墨烯的平均尺寸为0.1～30μm。
所述步骤2)制备的二氧化锆@氧化石墨烯粒径为155～350nm。
所述步骤3)制备的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺粒径为170～500nm。
与现有技术相比，本发明具有以下有益的技术效果：
本发明采用水热法和化学接枝法相结合的方式制备二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺三层核壳粒子，其中二氧化锆硬核可以起到偏转裂纹的作用；氧化石墨烯内壳层可以起到改善二氧化锆与树脂相容性的作用，同时两者相结合可以有效地避免两种粒子易团聚的问题；六氯三聚磷腈-三乙基胺柔性的外壳层可以起到平衡二氧化锆@氧化石墨烯过于刚性的问题，同时六氯三聚磷腈-三乙基胺提供的丰富氨基官能团可以有效的与树脂形成共价键连接，提高热固性树脂的韧性。本发明制备的三层核壳粒子改性树脂，其拉伸强度相比未添加树脂提高了74.3％～95.1％，冲击强度提高了145.6％～175.7％，体现了优异的强度和韧性。此外，根据本发明提供的制备方法所获得的无机-有机复合杂化三层核壳粒子采用的原材料广泛易得，结构与性能可控，使该核壳粒子的性能可根据需要进行调节。
附图说明
图1为实施例1制备的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺三层核壳粒子。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步详细说明。
实施例1：
1)二氧化锆硬核的制备
以质量分数计，将5份八水氧氯化锆、5份无水乙醇和40份水混合并搅拌至澄清，转移至水热釜中，在120℃保温反应24h，反应完成后以5000r/min离心并在60℃下干燥12h；将干燥后的产物加入到硅烷偶联剂3-氨丙基三甲氧基硅烷、无水乙醇和水的混合溶液中，干燥后的产物、硅烷偶联剂、无水乙醇和水的质量比为1:10:10:1，在60℃反应3h，后经过5000r/min离心、乙醇和去离子水清洗后，以60℃烘干3h得到二氧化锆硬核，制备得到的二氧化锆平均粒径为240nm；
2)二氧化锆@氧化石墨烯的制备
按0.01:15的质量比将二氧化锆硬核和无水乙醇混合均匀后加入到质量比为0.01:40的氧化石墨烯和无水乙醇分散液中，在10℃搅拌6h后静置，收集沉淀物，并用去离子水清洗干净后冷冻干燥得到由二氧化锆硬核和氧化石墨烯内壳层组成的二氧化锆@氧化石墨烯；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯平均粒径为260nm；
3)二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺的制备
以质量分数计，将0.2份二氧化锆@氧化石墨烯、80份四氢呋喃、1份六氯三聚磷腈混合均匀并通氮气保护在50℃反应15min，后加入1份三乙基胺，继续在氮气保护下50℃反应9h，反应结束后将产物分别用四氢呋喃和氯仿清洗干净后在50℃干燥246h；
以质量分数计，将0.2份干燥后的产物加入到由0.5份六氯三聚磷腈、1.3份二氨基二苯醚和90份四氢呋喃的混合溶液中，在氮气保护下50℃反应15min，后加入1.5份三乙基胺，继续在氮气保护下50℃反应9h，反应结束后将产物分别用去离子水和二甲基甲酰胺清洗干净并在50℃干燥24h，得到由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺平均粒径为320nm。
图1为制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺，可以发现氧化石墨烯均匀包裹二氧化锆纳米粒子，六氯三聚磷腈-三乙基胺均匀包覆二氧化锆@氧化石墨烯。
实施例2：
1)二氧化锆硬核的制备
以质量分数计，将1份八水氧氯化锆、1份无水乙醇和5份水混合并搅拌至澄清，转移至水热釜中，在100℃保温反应12h，反应完成后以3000r/min离心并在50℃下干燥18h；将干燥后的产物加入到硅烷偶联剂3-氨丙基三乙氧基硅烷、无水乙醇和水的混合溶液中，干燥后的产物、硅烷偶联剂、无水乙醇和水的质量比为1:13:15:3，在80℃反应1h，后经过3000r/min离心、乙醇和去离子水清洗后，以80℃烘干1h得到二氧化锆硬核，制备得到的二氧化锆平均粒径为160nm；
2)二氧化锆@氧化石墨烯的制备
按0.01:20的质量比将二氧化锆硬核和无水乙醇混合均匀后加入到质量比为0.01:50的氧化石墨烯和无水乙醇分散液中，在0℃搅拌4h后静置，收集沉淀物，并用去离子水清洗干净后冷冻干燥得到由二氧化锆硬核和氧化石墨烯内壳层组成的二氧化锆@氧化石墨烯；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯平均粒径为170nm；
3)二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺的制备
以质量分数计，将0.1份二氧化锆@氧化石墨烯、40份四氢呋喃、0.5份六氯三聚磷腈混合均匀并通氮气保护在40℃反应15min，后加入0.5份三乙基胺，继续在氮气保护下60℃反应5h，反应结束后将产物分别用四氢呋喃和氯仿清洗干净后在60℃干燥12h；
以质量分数计，将0.1份干燥后的产物加入到由0.2份六氯三聚磷腈、1份二氨基二苯醚和40份四氢呋喃的混合溶液中，在氮气保护下40℃反应15min，后加入0.5份三乙基胺，继续在氮气保护下40℃反应10h，反应结束后将产物分别用去离子水和二甲基甲酰胺清洗干净并在40℃干燥12h，得到由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺平均粒径为200nm。
实施例3：
1)二氧化锆硬核的制备
以质量分数计，将10份八水氧氯化锆、10份无水乙醇和70份水混合并搅拌至澄清，转移至水热釜中，在150℃保温反应18h，反应完成后以8000r/min离心并在80℃下干燥24h；将干燥后的产物加入到硅烷偶联剂γ-脲基丙基三乙氧基硅烷、无水乙醇和水的混合溶液中，干燥后的产物、硅烷偶联剂、无水乙醇和水的质量比为1:20:30:2，在70℃反应5h，后经过8000r/min离心、乙醇和去离子水清洗后，以60℃烘干5h得到二氧化锆硬核，制备得到的二氧化锆平均粒径为300nm；
2)二氧化锆@氧化石墨烯的制备
按0.01:10的质量比将二氧化锆硬核和无水乙醇混合均匀后加入到质量比为0.01:30的氧化石墨烯和无水乙醇分散液中，在6℃搅拌8h后静置，收集沉淀物，并用去离子水清洗干净后冷冻干燥得到由二氧化锆硬核和氧化石墨烯内壳层组成的二氧化锆@氧化石墨烯；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯平均粒径为330nm；
3)二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺的制备
以质量分数计，将0.5份二氧化锆@氧化石墨烯、200份四氢呋喃、2.5份六氯三聚磷腈混合均匀并通氮气保护在60℃反应15min，后加入2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下40℃反应10h，反应结束后将产物分别用四氢呋喃和氯仿清洗干净后在40℃干燥48h；
以质量分数计，将0.5份干燥后的产物加入到由1.5份六氯三聚磷腈、2份二氨基二苯醚和200份四氢呋喃的混合溶液中，在氮气保护下60℃反应15min，后加入2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下60℃反应5h，反应结束后将产物分别用去离子水和二甲基甲酰胺清洗干净并在60℃干燥48h，得到由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺平均粒径为410nm。
实施例4：
1)二氧化锆硬核的制备
以质量分数计，将7份八水氧氯化锆、8份无水乙醇和60份水混合并搅拌至澄清，转移至水热釜中，在130℃保温反应20h，反应完成后以7000r/min离心并在70℃下干燥20h；将干燥后的产物加入到硅烷偶联剂3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷、无水乙醇和水的混合溶液中，干燥后的产物、硅烷偶联剂、无水乙醇和水的质量比为1:12:24:5，在60℃反应3h，后经过7000r/min离心、乙醇和去离子水清洗后，以100℃烘干2h得到二氧化锆硬核，制备得到的二氧化锆平均粒径为280nm；
2)二氧化锆@氧化石墨烯的制备
按0.01:17的质量比将二氧化锆硬核和无水乙醇混合均匀后加入到质量比为0.01:45的氧化石墨烯和无水乙醇分散液中，在3℃搅拌6h后静置，收集沉淀物，并用去离子水清洗干净后冷冻干燥得到由二氧化锆硬核和氧化石墨烯内壳层组成的二氧化锆@氧化石墨烯；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯平均粒径为310nm；
3)二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺的制备
以质量分数计，将0.3份二氧化锆@氧化石墨烯、120份四氢呋喃、2份六氯三聚磷腈混合均匀并通氮气保护在55℃反应15min，后加入2份三乙基胺，继续在氮气保护下55℃反应8h，反应结束后将产物分别用四氢呋喃和氯仿清洗干净后在55℃干燥36h；
以质量分数计，将0.3份干燥后的产物加入到由1份六氯三聚磷腈、2份二氨基二苯醚和120份四氢呋喃的混合溶液中，在氮气保护下55℃反应15min，后加入2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下55℃反应5h，反应结束后将产物分别用去离子水和二甲基甲酰胺清洗干净并在55℃干燥36h，得到由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺；制备得到的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺平均粒径为370nm。

Claims (8)

1.一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：
1)二氧化锆硬核的制备
以质量分数计，将1～10份八水氧氯化锆、1～10份无水乙醇和5～70份水混合并搅拌至澄清，转移至水热釜中，在100～150℃保温反应12～24h，反应完成后离心并在50～80℃下干燥；将干燥后的产物加入到硅烷偶联剂、无水乙醇和水的混合溶液中，干燥后的产物、硅烷偶联剂、无水乙醇和水的质量比为1:10～20:10～30:1-5，在60～80℃反应1～5h，后经过离心、乙醇和去离子水清洗后，以60～100℃烘干得到二氧化锆硬核；
2)二氧化锆@氧化石墨烯的制备
按0.01:10～20的质量比将二氧化锆硬核和无水乙醇混合均匀后加入到质量比为0.01:30～50的氧化石墨烯和无水乙醇分散液中，在0～10℃搅拌4～8h后静置，收集沉淀物，并用去离子水清洗干净后冷冻干燥得到由二氧化锆硬核和氧化石墨烯内壳层组成的二氧化锆@氧化石墨烯；
3)二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺的制备
以质量分数计，将0.1～0.5份二氧化锆@氧化石墨烯、40～200份四氢呋喃、0.5～2.5份六氯三聚磷腈混合均匀并通氮气保护在40～60℃反应15min，后加入0.5～2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下40～60℃反应5～10h，反应结束后将产物分别用四氢呋喃和氯仿清洗干净后在40～60℃干燥；
以质量分数计，将0.1～0.5份干燥后的产物加入到由0.2～1.5份六氯三聚磷腈、1～2份二氨基二苯醚和40～200份四氢呋喃的混合溶液中，在氮气保护下40～60℃反应15min，后加入0.5～2.5份三乙基胺，继续在氮气保护下40～60℃反应5～10h，反应结束后将产物分别用去离子水和二甲基甲酰胺清洗干净并在40～60℃干燥，得到由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺。
2.根据权利要求1所述的无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：所述步骤1)的硅烷偶联剂为3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-脲基丙基三乙氧基硅烷或3-[2-(2-氨基乙基氨基)乙基氨基]丙基-三甲氧基硅烷。
3.根据权利要求1所述的无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：所述步骤1)的离心转速在3000-8000r/min。
4.根据权利要求1所述的无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：所述步骤1)制备的二氧化锆粒径为150～300nm。
5.根据权利要求1所述的无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：所述步骤2)的氧化石墨烯的平均尺寸为0.1～30μm。
6.根据权利要求1所述的无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：所述步骤2)制备的二氧化锆@氧化石墨烯粒径为155～350nm。
7.根据权利要求1所述的无机-有机复合杂化三层核壳粒子的制备方法，其特征在于：所述步骤3)制备的二氧化锆@氧化石墨烯@六氯三聚磷腈-三乙基胺粒径为170～500nm。
8.一种如权利要求1-7中任意一项所述制备方法制成的无机-有机复合杂化三层核壳粒子，其特征在于：所述核壳粒子由二氧化锆硬核、氧化石墨烯内壳层和六氯三聚磷腈-三乙基胺外壳层三部分组成。
CN202110629023.9A 2021-06-07 2021-06-07 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法 Active CN113185753B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110629023.9A CN113185753B (zh) 2021-06-07 2021-06-07 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110629023.9A CN113185753B (zh) 2021-06-07 2021-06-07 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113185753A CN113185753A (zh) 2021-07-30
CN113185753B true CN113185753B (zh) 2022-10-14

Family

ID=76976286

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110629023.9A Active CN113185753B (zh) 2021-06-07 2021-06-07 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113185753B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114409959B (zh) * 2022-01-12 2022-11-11 东华大学 一种有机无机杂化的高性能树脂增韧剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102351942B (zh) * 2011-09-19 2013-11-06 南京大学 ZrO2/石墨烯复合结构及其在磷酸肽捕捉、富集和分离中的应用
CN108912336B (zh) * 2018-08-01 2021-03-12 河北大学 一种活性氨基交联型磷腈衍生物、其制备方法与应用及阻燃环氧树脂
CN109930133A (zh) * 2019-03-21 2019-06-25 西南大学 一种用于气敏传感的石墨烯氧化锆复合材料的制备方法
CN110079993B (zh) * 2019-04-28 2021-09-17 陕西科技大学 一种二氧化锆/氧化石墨烯表面改性碳纤维的方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113185753A (zh) 2021-07-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101121519B (zh) 具有内核的中空二氧化硅亚微米球及其制备方法和用途
CN104672495B (zh) 一种有机‑无机复合导热填料及其制备方法及其应用
CN108543505B (zh) 一种具有多重核壳结构的复合粒子及其制备方法
CN104151581B (zh) 碳纤维/氧化石墨烯/有机硅树脂多维混杂复合材料的制备方法
CN103665769B (zh) 纳米-微米多尺度纤维预浸料的制备方法
CN108035143B (zh) 一种同时提高碳纤维环氧复合材料界面强度和韧性的方法
CN111763405A (zh) 一种纳米二氧化硅修饰的氧化石墨烯/环氧树脂复合材料的制备方法
CN101429355A (zh) 一种纳米有机硅复合涂层的制作方法
CN103937293B (zh) 一种碳包覆白炭黑
CN105860435A (zh) 一种埃洛石纳米管/环氧树脂纳米复合材料
CN113185753B (zh) 一种无机-有机复合杂化三层核壳粒子及其制备方法
CN107011579A (zh) 中空玻璃微珠的改性方法及利用该改性中空玻璃微珠制备的树脂复合材料
CN105733096B (zh) 一种长碳纤维增强热塑性复合材料及其制备方法
Fang et al. Biomimetic surface modification of UHMWPE fibers to enhance interfacial adhesion with rubber matrix via constructing polydopamine functionalization platform and then depositing zinc oxide nanoparticles
CN107722827A (zh) 氟硅树脂/复合改性纳米材料杂化超双疏涂层及制备工艺
CN103122142A (zh) 一种纳米增强增韧pa6改性合金的制备方法
CN108148354A (zh) 一种自组装杂化粒子改性聚合物复合材料及其制备方法
CN107815170A (zh) 一种石墨烯涂料母料及制备方法
CN102718988B (zh) 一种pbt包覆的功能粉体及其制备方法
CN104530647B (zh) 离心辅助法制备环氧树脂/纳米氧化硅复合材料的方法
CN102850828B (zh) 一种活性纳米二氧化硅复合物及其制备方法
CN104631122B (zh) 高模量抗冲击碳纤维复合材料的制备方法
CN107880494A (zh) 一种碳纤维预浸布及其制备方法及金属纤维复合材料
CN100577705C (zh) 用于高分子材料中的纳米颗粒-聚氨酯复合粒子的制备方法
CN112760972B (zh) 一种含苯并噁唑二胺相容剂的pbo纤维上浆剂及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant