CN113174186A - 一种高耐热防腐涂料及其制备方法 - Google Patents

一种高耐热防腐涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113174186A
CN113174186A CN202110563216.9A CN202110563216A CN113174186A CN 113174186 A CN113174186 A CN 113174186A CN 202110563216 A CN202110563216 A CN 202110563216A CN 113174186 A CN113174186 A CN 113174186A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
powder
modified
stirring
talcum powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202110563216.9A
Other languages
English (en)
Inventor
赵治巨
杨立芹
蔡振禹
赵俊
王铮
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xingtai University
Original Assignee
Xingtai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xingtai University filed Critical Xingtai University
Priority to CN202110563216.9A priority Critical patent/CN113174186A/zh
Publication of CN113174186A publication Critical patent/CN113174186A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D143/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and containing boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium, or a metal; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D143/04Homopolymers or copolymers of monomers containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08Anti-corrosive paints
    • C09D5/10Anti-corrosive paints containing metal dust
    • C09D5/103Anti-corrosive paints containing metal dust containing Al
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • C09D7/62Additives non-macromolecular inorganic modified by treatment with other compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/70Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/08Metals
    • C08K2003/0812Aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明适用涂料技术领域,为了解决现有涂料受温度影响较大的技术问题,提供了一种高耐热防腐涂料及其制备方法,高耐热防腐涂料,包括以下重量份原料:基体混合物15‑35份、石墨烯5‑10份、改性滑石粉5‑10份、改性硅灰石粉8‑16份、云母粉10‑15份、聚酰胺纤维3‑8份、纳米铝粉12‑24份、纳米氮化钛7‑12份、消泡剂5‑8份、分散剂2‑5份、着色颜料5‑10份;本发明实施例提供的高耐热防腐涂料,通过对基体混合物中丙烯酸树脂的改性、滑石粉的改性以及硅石粉进行改性处理,再与其他组分按照重量份比例进行混合,能有效地保证涂料的强度和性能,制得的涂料污染小,强度高、耐高温、耐腐蚀,值得推广。

Description

一种高耐热防腐涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料技术领域,尤其涉及一种高耐热防腐涂料及其制备方法。
背景技术
由于金属腐蚀给全球经济带来巨大损失,因此金属腐蚀防护被世界各国高度重视。目前,金属腐蚀防护主要是采用涂覆涂料的方式,在材料表面喷涂防腐涂层,以延长材料的使用寿命。防腐涂层一般是先将基体树脂、填充材料和固化剂等制备成涂料,将涂料涂布或喷涂在材料表层,在一定条件下固化后形成一层胶膜黏附在材料表面,将材料与空气中的水汽、氧气、酸和碱等隔绝达到防腐效果,对材料有一定的保护作用,而富锌涂料由于性能突出被广泛应用。
目前公开的富锌涂料为提高防腐特性,一方面,通过增加涂料中锌含量,但是涂料中锌含量增高时,涂料的附着力等性能劣化,反而影响防腐效果;另一方面,通过制备溶剂型涂料,提高附着力减少锌量,但是防腐效果也不好;同时,现有的涂料受温度影响较大,在高温时,极易分解。
因此,如何提供一种力学性能好,且防腐性能好的防腐涂料是目前需要解决的问题。
发明内容
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种高耐热防腐涂料,旨在解决现有的除甲醛涂料性能不佳的问题。
本发明实施例是这样实现的,一种高耐热防腐涂料,包括以下重量份原料:基体混合物15-35份、石墨烯5-10份、改性滑石粉5-10份、改性硅灰石粉8-16份、云母粉10-15份、聚酰胺纤维3-8份、纳米铝粉12-24份、纳米氮化钛7-12份、消泡剂5-8份、分散剂2-5份、着色颜料5-10份。
作为本发明的进一步方案:所述基体混合物由改性水性丙烯酸树脂和环氧树脂按照1:(1-3)制备而成,所述改性水性丙烯酸树脂由以下步骤制得:将含不饱和双键的单体和乳化剂分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的引发剂搅拌至完全溶解,之后将该体系置于70-80℃的水浴中回流反应30-40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.3-0.8滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,即可。
作为本发明的进一步方案:所述的含不饱和双键的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸丁酯中的一种或者几种的混合物;所述的反应型乳化剂为ER-10、SR-20、SR-40中的一种或几种的混合物;所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾中的一种或几种的混合物。
作为本发明的进一步方案:所述分散剂为乙烯基双硬脂酰胺;消泡剂为乳化硅油、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚按照1:1:2混合而成。
作为本发明的进一步方案:所述改性硅灰石粉的制备方法,包括如下步骤:将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在40-60℃下搅拌反应3-5小时,后离心,置于真空干燥箱70-80℃下烘15-18小时,得到改性硅灰石粉。
作为本发明的进一步方案:所述改性滑石粉的制备方法,包括如下步骤:将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,偶联剂溶液和滑石粉的质量比为1:1.5,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的粉体。
作为本发明的进一步方案:包括以下重量份原料:基体混合物18-30份、石墨烯6-9份、改性滑石粉6-10份、改性硅灰石粉10-15份、云母粉11-14份、聚酰胺纤维5-8份、纳米铝粉15-22份、纳米氮化钛8-11份、消泡剂6-8份、分散剂2-5份、着色颜料6-9份。
作为本发明的进一步方案:包括以下重量份原料:基体混合物22-28份、石墨烯6-7份、改性滑石粉7-8份、改性硅灰石粉12-13份、云母粉11-12份、聚酰胺纤维6-7份、纳米铝粉17-20份、纳米氮化钛9-10份、消泡剂6-7份、分散剂3-4份、着色颜料7-8份。
作为本发明的进一步方案:包括以下重量份原料:基体混合物25份、石墨烯6份、改性滑石粉8份、改性硅灰石粉12份、云母粉12份、聚酰胺纤维7份、纳米铝粉18份、纳米氮化钛10份、消泡剂6份、分散剂3份、着色颜料7份。
一种高耐热防腐涂料的制备方法,包括以下步骤:
1)将含不饱和双键的单体和乳化剂分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的引发剂搅拌至完全溶解,之后将该体系置于70-80℃的水浴中回流反应30-40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.3-0.8滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;
2)按照1:(1-3)将改性水性丙烯酸树脂和环氧树脂混合,制得基体混合物备用;
3)按照重量份称取各原料:基体混合物15-35份、石墨烯5-10份、改性滑石粉5-10份、改性硅灰石粉8-16份、云母粉10-15份、聚酰胺纤维3-8份、纳米铝粉12-24份、纳米氮化钛7-12份、消泡剂5-8份、分散剂2-5份、着色颜料5-10份;
4)将各原料混合,并采用变频分散机以1000-1500转/分钟的转速搅拌3-4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为20-50KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
本发明选用滑石粉作为涂料的填料,主要成分为水合硅酸镁,用于防腐涂料时,可以延长腐蚀物质的扩散路径,改善涂料的防护效果;也可以充当颜料的隔离剂,提高颜料的着色效果;本发明选用纳米铝粉作为涂料的防锈填料,在大气中具有相当高的耐腐蚀性,当涂层遇到电化学腐蚀时,在漆膜内互相连成导电层,由于铝比铁具有负的电极电位差,首先被腐蚀生成氧化物,起到阴极保护作用,从而保护钢、铁底材;云母粉在漆膜内形成基本平行的取向排列,水和其它腐蚀性物质对漆膜的渗透受到强烈阻隔,且价格低廉;选用聚酰胺纤维具有良好的耐磨性,且本身具有空间网状结构,提高体系的性能。
本发明实施例提供的高耐热防腐涂料,通过对基体混合物中丙烯酸树脂的改性、滑石粉的改性以及硅石粉进行改性处理,再与其他组分按照重量份比例进行混合,能有效地保证涂料的强度和性能,制得的涂料污染小,强度高、耐高温、耐腐蚀,值得推广。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合具体实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。
本发明实施例提供的高耐热防腐涂料,通过对基体混合物中丙烯酸树脂的改性、滑石粉的改性以及硅石粉进行改性处理,再与其他组分按照重量份比例进行混合,能有效地保证涂料的强度和性能,制得的涂料污染小,强度高、耐高温、耐腐蚀,值得推广。
下面结合具体实施例对本发明的高耐热防腐涂料的技术效果做进一步的说明,但这些实施例所提及的具体实施方法只是对本发明的技术方案进行的列举解释,并非限制本发明的实施范围,凡是依据上述原理,在本发明基础上的改进、替代,都应在本发明的保护范围之内。
实施例1
将含不饱和双键的丙烯酸和ER-10分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于70℃的水浴中回流反应30min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.3滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂10克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在40℃下搅拌反应3小时,后离心,置于真空干燥箱70℃下烘15小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物15克、石墨烯5克、改性滑石粉5克、改性硅灰石粉8克、云母粉10克、聚酰胺纤维3克、纳米铝粉12克、纳米氮化钛7克、消泡剂5克、乙烯基双硬脂酰胺2克、着色颜料5克;将各原料混合,并采用变频分散机以1000转/分钟的转速搅拌3小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为20KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实施例2
将含不饱和双键的甲基丙烯酸和SR-20分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异庚腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.8滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂30克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在60℃下搅拌反应5小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘18小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物35克、石墨烯10克、改性滑石粉10克、改性硅灰石粉16克、云母粉15克、聚酰胺纤维8克、纳米铝粉24克、纳米氮化钛12克、消泡剂8克、乙烯基双硬脂酰胺5克、着色颜料10克;将各原料混合,并采用变频分散机以1500转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为20-50KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实施例3
将含不饱和双键的乙基丙烯酸和SR-40分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的过硫酸钾搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂20克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物30克、石墨烯9克、改性滑石粉10克、改性硅灰石粉15克、云母粉14克、聚酰胺纤维8克、纳米铝粉22克、纳米氮化钛11克、消泡剂8克、乙烯基双硬脂酰胺5克、着色颜料9克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实施例4
将含不饱和双键的丙烯酸和甲基丙烯酸以及ER-10分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂20克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物18克、石墨烯6克、改性滑石粉6克、改性硅灰石粉10克、云母粉11克、聚酰胺纤维5克、纳米铝粉15克、纳米氮化钛8克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺2克、着色颜料6克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实施例5
将含不饱和双键的乙基丙烯酸和丙烯酸丁酯以及ER-10和SR-20分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂20克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物28克、石墨烯7克、改性滑石粉8克、改性硅灰石粉13克、云母粉12克、聚酰胺纤维7克、纳米铝粉20克、纳米氮化钛10克、消泡剂7克、乙烯基双硬脂酰胺4克、着色颜料8克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实施例6
将含不饱和双键的乙基丙烯酸和丙烯酸丁酯以及ER-10和SR-20分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂20克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物22克、石墨烯6克、改性滑石粉7克、改性硅灰石粉12克、云母粉11克、聚酰胺纤维6克、纳米铝粉17克、纳米氮化钛9克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺3克、着色颜料7克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实施例7
将含不饱和双键的乙基丙烯酸和丙烯酸丁酯以及ER-10和SR-20分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂20克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物25克、石墨烯6克、改性滑石粉8克、改性硅灰石粉12克、云母粉12克、聚酰胺纤维7克、纳米铝粉18克、纳米氮化钛10克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺3克、着色颜料7克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
对比例1
按照1:2将水性丙烯酸树脂和环氧树脂混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物25克、石墨烯6克、改性滑石粉8克、改性硅灰石粉12克、云母粉12克、聚酰胺纤维7克、纳米铝粉18克、纳米氮化钛10克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺3克、着色颜料7克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
对比例2
将含不饱和双键的乙基丙烯酸和丙烯酸丁酯以及ER-10和SR-20分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂10克混合,制得基体混合物备用;将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,称取偶联剂溶液10克和滑石粉15克,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90℃,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的改性滑石粉粉体,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物25克、石墨烯6克、改性滑石粉8克、硅灰石粉12克、云母粉12克、聚酰胺纤维7克、纳米铝粉18克、纳米氮化钛10克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺3克、着色颜料7克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
对比例3
将含不饱和双键的乙基丙烯酸和丙烯酸丁酯以及ER-10和SR-20分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈搅拌至完全溶解,之后将该体系置于80℃的水浴中回流反应40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.6滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂10克混合,制得基体混合物备用;将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在50℃下搅拌反应4小时,后离心,置于真空干燥箱80℃下烘16小时,得到改性硅灰石粉,备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物25克、石墨烯6克、滑石粉8克、改性硅灰石粉12克、云母粉12克、聚酰胺纤维7克、纳米铝粉18克、纳米氮化钛10克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺3克、着色颜料7克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
对比例4
称取改性水性丙烯酸树脂10克和环氧树脂20克混合,制得基体混合物备用;称取乳化硅油10克、聚氧丙烯甘油醚10克、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚20克混合制成消泡剂,备用;按照重量份称取各原料:基体混合物25克、石墨烯6克、滑石粉8克、硅灰石粉12克、云母粉12克、聚酰胺纤维7克、纳米铝粉18克、纳米氮化钛10克、消泡剂6克、乙烯基双硬脂酰胺3克、着色颜料7克;将各原料混合,并采用变频分散机以1300转/分钟的转速搅拌4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为40KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
实验例
对实施例1-7以及对比例1-4制备好的涂料进行性能测试,测试结果见表1。
表1
Figure BDA0003079849850000121
结果表明,本发明实施例1-7所制得的涂料,通过在对基体混合物进行改进,具体的,通过对丙烯酸树脂进行改性处理后,再与环氧树脂进行复配,与配合其他组分之间协同配合,值得的涂料强度高、耐高温、耐腐蚀,通过与对比例1-4的涂料对比,基体混合物中丙烯酸树脂的改性、滑石粉的改性以及硅石粉的改性均对涂料的性能有提升。
综上,本发明实施例提供的高耐热防腐涂料,通过对基体混合物中丙烯酸树脂的改性、滑石粉的改性以及硅石粉进行改性处理,再与其他组分按照重量份比例进行混合,能有效地保证涂料的强度和性能,制得的涂料污染小,强度高、耐高温、耐腐蚀,值得推广。
以上所述仅为本发明的较佳对照例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高耐热防腐涂料,其特征在于,包括以下重量份原料:基体混合物15-35份、石墨烯5-10份、改性滑石粉5-10份、改性硅灰石粉8-16份、云母粉10-15份、聚酰胺纤维3-8份、纳米铝粉12-24份、纳米氮化钛7-12份、消泡剂5-8份、分散剂2-5份、着色颜料5-10份。
2.如权利要求1所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,所述基体混合物由改性水性丙烯酸树脂和环氧树脂按照1:(1-3)制备而成,所述改性水性丙烯酸树脂由以下步骤制得:将含不饱和双键的单体和乳化剂分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的引发剂搅拌至完全溶解,之后将该体系置于70-80°C的水浴中回流反应30-40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.3-0.8滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,即可。
3.如权利要求2所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,所述的含不饱和双键的单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丙烯酸丁酯中的一种或者几种的混合物;所述的反应型乳化剂为ER-10、SR-20、SR-40中的一种或几种的混合物;所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过硫酸钾中的一种或几种的混合物。
4.如权利要求3所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,所述分散剂为乙烯基双硬脂酰胺;消泡剂为乳化硅油、聚氧丙烯甘油醚、聚氧丙烯聚氧乙烯甘油醚按照1:1:2混合而成。
5.如权利要求1所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,所述改性硅灰石粉的制备方法,包括如下步骤:将硅灰石粉分散于乙醇中,再加入硅烷偶联剂KH55,在40-60°C下搅拌反应3-5小时,后离心,置于真空干燥箱70-80°C下烘15-18小时,得到改性硅灰石粉。
6.如权利要求1所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,所述改性滑石粉的制备方法,包括如下步骤:将甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷偶联剂溶在无水乙醇溶液中,配成质量分数为2%的偶联剂溶液,然后将滑石粉加入到高混锅中,将配好的偶联剂溶液喷淋在滑石粉中,偶联剂溶液和滑石粉的质量比为1:1.5,高速搅拌0.5h,使偶联剂溶液和滑石粉混合均匀;随后将高混锅加热至90°C,低速搅拌0.5h,使无水乙醇充分挥发,得到干燥的粉体。
7.如权利要求1所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,包括以下重量份原料:基体混合物18-30份、石墨烯6-9份、改性滑石粉6-10份、改性硅灰石粉10-15份、云母粉11-14份、聚酰胺纤维5-8份、纳米铝粉15-22份、纳米氮化钛8-11份、消泡剂6-8份、分散剂2-5份、着色颜料6-9份。
8.如权利要求1所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,包括以下重量份原料:基体混合物22-28份、石墨烯6-7份、改性滑石粉7-8份、改性硅灰石粉12-13份、云母粉11-12份、聚酰胺纤维6-7份、纳米铝粉17-20份、纳米氮化钛9-10份、消泡剂6-7份、分散剂3-4份、着色颜料7-8份。
9.如权利要求1所述的高耐热防腐涂料,其特征在于,包括以下重量份原料:基体混合物25份、石墨烯6份、改性滑石粉8份、改性硅灰石粉12份、云母粉12份、聚酰胺纤维7份、纳米铝粉18份、纳米氮化钛10份、消泡剂6份、分散剂3份、着色颜料7份。
10.如权利要求1-9任一项所述的高耐热防腐涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)将含不饱和双键的单体和乳化剂分散于无水乙醇中并搅拌均匀,再向其加入一定量的引发剂搅拌至完全溶解,之后将该体系置于70-80°C的水浴中回流反应30-40min,再向其中滴加乙烯基三乙氧基硅烷,滴加速度控制在0.3-0.8滴/s,滴加完成后继续恒温反应4h,得到改性水性丙烯酸树脂;
2)按照1:(1-3)将改性水性丙烯酸树脂和环氧树脂混合,制得基体混合物备用;
3)按照重量份称取各原料:基体混合物15-35份、石墨烯5-10份、改性滑石粉5-10份、改性硅灰石粉8-16份、云母粉10-15份、聚酰胺纤维3-8份、纳米铝粉12-24份、纳米氮化钛7-12份、消泡剂5-8份、分散剂2-5份、着色颜料5-10份;
4)将各原料混合,并采用变频分散机以1000-1500转/分钟的转速搅拌3-4小时,在搅拌过程中对混合物施加振动频率为20-50KHz的超声振动,即得高耐热防腐涂料。
CN202110563216.9A 2021-05-24 2021-05-24 一种高耐热防腐涂料及其制备方法 Pending CN113174186A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110563216.9A CN113174186A (zh) 2021-05-24 2021-05-24 一种高耐热防腐涂料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110563216.9A CN113174186A (zh) 2021-05-24 2021-05-24 一种高耐热防腐涂料及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN113174186A true CN113174186A (zh) 2021-07-27

Family

ID=76930042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110563216.9A Pending CN113174186A (zh) 2021-05-24 2021-05-24 一种高耐热防腐涂料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113174186A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115851079A (zh) * 2022-12-20 2023-03-28 宁波雁门化工有限公司 一种耐腐蚀涂料、反应釜耐腐蚀层及反应釜
CN117925021A (zh) * 2023-12-27 2024-04-26 上海昊锌科技有限公司 一种水性冷镀锌涂料及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101451030A (zh) * 2008-11-26 2009-06-10 北京航空航天大学 一种水性纳米铝粉涂料及其制备方法
CN102206446A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 王胜美 一种水性带锈防锈漆的制备方法
CN108165127A (zh) * 2017-11-22 2018-06-15 宁波宣伯涂料科技有限公司 水性改性环氧树脂船舶重防腐防污底漆及其制备工艺
CN108641556A (zh) * 2018-05-07 2018-10-12 合肥羿振电力设备有限公司 一种耐热防开裂的电力设备防护漆
CN109796555A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 江西省科学院应用化学研究所 一种高性能水性丙烯酸树脂的制备方法
CN109913088A (zh) * 2019-02-23 2019-06-21 廊坊艾格玛新立材料科技有限公司 丙烯酸硅铝复合高散热粉末涂料及其制备工艺
WO2019233161A1 (zh) * 2018-06-05 2019-12-12 河北比尔尼克新材料科技股份有限公司 水性耐高温漆及其制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101451030A (zh) * 2008-11-26 2009-06-10 北京航空航天大学 一种水性纳米铝粉涂料及其制备方法
CN102206446A (zh) * 2010-03-31 2011-10-05 王胜美 一种水性带锈防锈漆的制备方法
CN108165127A (zh) * 2017-11-22 2018-06-15 宁波宣伯涂料科技有限公司 水性改性环氧树脂船舶重防腐防污底漆及其制备工艺
CN108641556A (zh) * 2018-05-07 2018-10-12 合肥羿振电力设备有限公司 一种耐热防开裂的电力设备防护漆
WO2019233161A1 (zh) * 2018-06-05 2019-12-12 河北比尔尼克新材料科技股份有限公司 水性耐高温漆及其制备方法
CN109796555A (zh) * 2019-01-08 2019-05-24 江西省科学院应用化学研究所 一种高性能水性丙烯酸树脂的制备方法
CN109913088A (zh) * 2019-02-23 2019-06-21 廊坊艾格玛新立材料科技有限公司 丙烯酸硅铝复合高散热粉末涂料及其制备工艺

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
И.Ф.罗马诺维奇: "《非金属矿与宝石》", 31 December 1989, 地矿部科技司 *
张鑫: "《耐高温防腐蚀涂料的研究进展》", 《上海涂料》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115851079A (zh) * 2022-12-20 2023-03-28 宁波雁门化工有限公司 一种耐腐蚀涂料、反应釜耐腐蚀层及反应釜
CN115851079B (zh) * 2022-12-20 2023-11-14 宁波雁门化工有限公司 一种耐腐蚀涂料、反应釜耐腐蚀层及反应釜
CN117925021A (zh) * 2023-12-27 2024-04-26 上海昊锌科技有限公司 一种水性冷镀锌涂料及其制备方法
CN117925021B (zh) * 2023-12-27 2024-08-23 上海昊锌科技有限公司 一种水性冷镀锌涂料及其制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109868026B (zh) 一种有机硅改性丙烯酸酯树脂及其制备方法和疏水耐候缓释改性丙烯酸树脂涂料
CN113174186A (zh) 一种高耐热防腐涂料及其制备方法
CN103333539B (zh) 硅酸盐系无机水性高温耐热涂料及其制备方法
CN107793884A (zh) 一种石墨烯防腐涂料及制备方法
CN111253832B (zh) 一种重防腐涂料及其应用
CN114410221B (zh) 一种低温固化环保型水性无铬锌铝涂料制备方法
CN103602193A (zh) 一种水性重防腐涂料用底漆及其制备方法
CN108753107B (zh) 一种耐强酸碱复合陶瓷防腐涂料及其制备方法
CN107400443A (zh) 纳米溶胶/聚苯胺/水性环氧树脂复合涂料的制备方法及应用
CN101892004A (zh) 一种紫外光固化耐热涂料及其制备和应用方法
CN103627286A (zh) 一种水性重防腐涂料用面漆及其制备方法
CN110028862A (zh) 一种改性纳米复合超疏水涂料及其制备方法
CN112745723A (zh) 一种水性氟碳树脂重防腐涂料及制备方法
CN112940170A (zh) 一种真石漆乳液及其制备方法
CN108948956A (zh) 一种船用的石墨烯防腐涂料、制备方法及设备
CN113278312B (zh) 一种有机-无机杂化水性乳液及其制备方法、超防腐涂料
CN114891166A (zh) 一种有机硅油复合丙烯酸乳胶及其制备方法
CN106543836A (zh) 一种水性防腐涂料
CN107641402B (zh) 一种纳米阻燃石头漆及其制备方法
CN107793797B (zh) 一种单组份无铬化室温固化无机耐高温涂料及其制备
CN109401418A (zh) 一种环氧富锌涂料用改性石墨烯浆料及其制备方法
CN114031726B (zh) 一种羟基丙烯酸分散体及其制备方法和应用
CN114085307A (zh) 一种丙烯酸金属防腐乳液及其制备方法
KR100475408B1 (ko) 코팅용조성물
CN112126312A (zh) 一种非晶/有机硅改性环氧耐蚀涂层的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination