CN113173855B - 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法 - Google Patents

一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113173855B
CN113173855B CN202110395197.3A CN202110395197A CN113173855B CN 113173855 B CN113173855 B CN 113173855B CN 202110395197 A CN202110395197 A CN 202110395197A CN 113173855 B CN113173855 B CN 113173855B
Authority
CN
China
Prior art keywords
eluent
frying oil
smips
hydroxyl
epoxy
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110395197.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113173855A (zh
Inventor
刘元法
曹鑫宇
徐勇将
袁立阳
杜彦鹏
郑召君
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangnan University
Original Assignee
Jiangnan University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangnan University filed Critical Jiangnan University
Priority to CN202110395197.3A priority Critical patent/CN113173855B/zh
Priority to PCT/CN2021/098379 priority patent/WO2022217724A1/zh
Publication of CN113173855A publication Critical patent/CN113173855A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113173855B publication Critical patent/CN113173855B/zh
Priority to US18/301,388 priority patent/US20230271109A1/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
    • B01D15/3852—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36 using imprinted phases or molecular recognition; using imprinted phases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/56—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by solid-liquid treatment; by chemisorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/30—Partition chromatography
    • B01D15/305—Hydrophilic interaction chromatography [HILIC]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D15/00—Separating processes involving the treatment of liquids with solid sorbents; Apparatus therefor
    • B01D15/08—Selective adsorption, e.g. chromatography
    • B01D15/26—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism
    • B01D15/38—Selective adsorption, e.g. chromatography characterised by the separation mechanism involving specific interaction not covered by one or more of groups B01D15/265 - B01D15/36
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/38—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C07D303/40—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals by ester radicals
    • C07D303/42—Acyclic compounds having a chain of seven or more carbon atoms, e.g. epoxidised fats
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • G—PHYSICS
    • G01—MEASURING; TESTING
    • G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
    • G01N21/00—Investigating or analysing materials by the use of optical means, i.e. using sub-millimetre waves, infrared, visible or ultraviolet light
    • G01N21/62—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light
    • G01N21/63—Systems in which the material investigated is excited whereby it emits light or causes a change in wavelength of the incident light optically excited
    • G01N21/65—Raman scattering
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/74—Recovery of fats, fatty oils, fatty acids or other fatty substances, e.g. lanolin or waxes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Immunology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Abstract

本发明公开了一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，属于检测技术领域。本发明首先利用质谱对煎炸油中ox‑TG的结构进行鉴定，发现在煎炸24h之后，主要的ox‑TG有环氧ox‑TG、羟基ox‑TG和醛基ox‑TG，所以选择这三类ox‑TG作为模板分子合成表面分子印迹聚合物(SMIPs)。然后合成在作用位点和空间构型上与ox‑TG模板分子完全匹配的聚合物，使用SMIPs可将特定ox‑TG分离。本发明利用分子印迹技术制备出的OXTG‑SMIPs具有良好的特异性，稳定性和亲和性，可以实现对煎炸油中ox‑TG的精准分离。

Description

一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法
技术领域
本发明涉及一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，属于检测技术领域。
背景技术
煎炸食品因其特殊的风味和口感深受人们喜爱，但在煎炸过程中油脂会不断反应并产生大量对人体有害的极性物质。极性物质指的是煎炸油在加热或煎炸条件下，经氧化、水解、聚合等一系列的化学反应，生成的ox-TG、游离脂肪酸、甘油三酯聚合物等极性比正常甘油三酯的极性大的一类物质，它们会导致油脂的功能、感官评价、营养价值和风味发生变化。有研究表明，极性物质中毒性最大的组分是ox-TG。Ox-TG指的是一类脂肪酸链被氧化的甘油三酯，其结构复杂难以分析、鉴定。
目前对于煎炸油中极性物质的分离主要采用硅胶柱层析法，该方法是利用极性组分与非极性组分的极性差异达到分离的目的。但这种方法只能得到混合的极性组分，不能单独分离毒性最大的ox-TG化合物。
发明内容
本发明基于分子印迹技术。首先利用质谱对煎炸油中ox-TG的结构进行鉴定，发现在煎炸24h之后，主要的ox-TG有环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG，所以选择这三类ox-TG作为模板分子合成表面分子印迹聚合物(SMIPs)。然后合成在作用位点和空间构型上与ox-TG模板分子完全匹配的聚合物，使用SMIPs可将特定ox-TG分离。本发明利用分子印迹技术制备出的OXTG-SMIPs具有良好的特异性，稳定性和亲和性，可以实现对煎炸油中ox-TG的精准分离。
具体的，本发明的技术方案为：一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)制备表面分子印迹聚合物：首先将基底材料外层接枝功能单体，加入模板分子即环氧ox-TG、羟基ox-TG和/或醛基ox-TG，待功能单体与模板分子预聚合1-2.5h后，加入引发剂偶氮二异丁腈和交联剂二甲基丙烯酸乙二醇酯使复合物固定在聚合物的网络中，制得交联聚合物，最后将交联聚合物中的模板分子洗脱即得到氧化甘油三酯分子印迹聚合物OXTG-SMIPs；其中，所述功能单体包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶的任一种；
(b)制备层析柱：将步骤(1)得到的OXTG-SMIPs装于层析柱中；
(c)层析柱分离：层析柱中加入煎炸油，加入洗脱剂洗脱，即可将氧化甘油三酯从煎炸油中进行分离；
(d)洗脱液洗脱：再依次加入洗脱剂进行洗脱氧化甘油三酯，即依次分离得到环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG。
在本发明的一种实施方式中，步骤(a)中所述基底材料包括硅胶、葡聚糖、二氧化钛的任一种或几种，优选为硅胶。
在本发明的一种实施方式中，步骤(a)中所述功能单体优选为甲基丙烯酸、丙烯酰胺。
在本发明的一种实施方式中，当功能单体为丙烯酰胺或4-乙烯基吡啶时，步骤(a)中所述将基底材料外层接枝功能单体的具体操作为：
(1)在基底材料中加入无水甲苯，搅拌下滴加氨丙基三乙氧基硅烷和吡啶，其中，基底材料：氨丙基三乙氧基硅烷＝1:8-1:5(摩尔比)，无水甲苯质量为基底材料的20-30倍，吡啶质量为基底材料的2-3倍，在氮气保护下于85-95℃搅拌20-24h，干燥后得到氨基化SiO2；
(2)在步骤(1)制备得到的产物中加入无水甲苯，搅拌后滴加三乙胺和功能单体前驱体(当功能单体为丙烯酰胺时，单体前驱体为丙烯酰氯，当功能单体为4-乙烯基吡啶时，功能单体前驱体为二羟-乙烯基吡啶，三乙胺为催化剂)，其中产物和功能单体前驱体的质量比为1:1.5-1:1.8，无水甲苯质量为基底材料的20-30倍，三乙胺质量为基底材料的0.5-2倍，滴加完毕后于氮气保护下反应20-24h，干燥后即得到接枝功能单体的基底材料。
在本发明的一种实施方式中，当功能单体为甲基丙烯酸时，步骤(a)中所述将基底材料外层接枝功能单体的具体操作为：基底材料中加入无水甲苯，搅拌后滴加三乙胺和甲基丙烯酸3-(三乙氧基硅基)丙酯，其中基底材料和甲基丙烯酸3-(三乙氧基硅基)丙酯的质量比为1:1.5-1:1.8，无水甲苯质量为基底材料的20-30倍，三乙胺质量为基底材料的0.5-2倍，滴加完毕后于氮气保护下反应20-24h，干燥后即得到接枝功能单体的基底材料。
在本发明的一种实施方式中，步骤(a)中所述环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG的结构式分别如式I～式III所示：
Figure BDA0003018341230000021
Figure BDA0003018341230000031
Figure BDA0003018341230000032
在本发明的一种实施方式中，所述接枝功能单体的基底材料与模板分子的质量比为5：1-10:1，引发剂的用量为基底材料的2％-4％(m/m)，交联剂的用量为基底材料的1.5-2倍(m/m)。
在本发明的一种实施方式中，步骤(a)中SMIPs可根据需要添加不同的模板分子来制备得到不同的分子印迹聚合物。
在本发明的一种实施方式中，当添加环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG的任意一种时制备得到单模板分子印迹聚合物：单模板SMIPs-羟基OX-TGMIPs(SMIPs1)、醛基OX-TGMIPs(SMIPs2)、环氧基OX-TGMIPs(SMIPs3)。
在本发明的一种实施方式中，当添加环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG中的任意两种时，制备得到双模板分子印迹聚合物双模板SMIPs-羟基-醛基OX-TGMIPs(SMIPs4)、羟基-环氧基OX-TGMIPs(SMIPs5)、醛基-环氧基OX-TGMIPs(SMIPs6)。
在本发明的一种实施方式中，当添加环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG时，制备得到三模板分子印迹聚合物，即三模板SMIPs-羟基-醛基-环氧基OX-TGMIPs(SMIPs7)。
在本发明的一种实施方式中，所述层析柱优选为玻璃砂芯层析柱，尺寸为φ45mm*40cm。
在本发明的一种实施方式中，当制备得到的是单模板分子印迹聚合物时，步骤(b)将三类OXTG-SMIPs(SMIPs1：SMIPs2：SMIPs3)装于层析柱中，三者质量比为1:1:1-1:1:2。
在本发明的一种实施方式中，步骤(c)所述的洗脱剂为二甲基亚砜、四氢呋喃的任一种。
在本发明的一种实施方式中，步骤(c)所述的煎炸油的质量与OXTG-SMIPs比例为1:20-1:25范围内，分离效果较好。
在本发明的一种实施方式中，步骤(c)所述的煎炸油为家庭、饭店、工业等场所油炸、烹饪食品所使用的食用油。
在本发明的一种实施方式中，步骤(d)中所述洗脱剂依次为乙酸：甲醇＝1:8、乙酸：甲醇＝1:6、乙酸：甲醇＝1:4。
本发明还提供了上述方法在食品领域中的应用。
本发明的有益效果：
本发明利用分子印迹法技术和拉曼光谱技术，制备得到特定的OXTG-SMIPs，能精准分离鉴定煎炸油中的ox-TG，具有亲和性高、检测限低、操作简单的优点。
附图说明
图1煎炸油分别煎炸0h(a)、12h(b)、24h(c)时主要ox-TG的质谱EIC图。
图2羟基ox-TG(a)，醛基ox-TG(b)和环氧基ox-TG(c)的结构式。
图3OXTG-SMIPs的合成示意图。
图4SiO2(a)，氨基改性SiO2(b)，SiO2@丙烯酰胺(c)，SMIPs2(d)和SNIPs(e)的傅里叶红外光谱表征图。
图5利用SMIPs分离煎炸油中ox-TG的操作示意图。
图6对比传统硅胶柱层析法与分子印迹法分离ox-TG效果的TLC图(a)和核磁共振氢谱图(b)。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述，但本发明的实施方式不限于此。
RSD、检测限与回收率的测定方法以及计算公式：用拉曼光谱测定洗脱得到的ox-TG的含量，计算该方法的RSD(RSD＝标准偏差SD/算术平均值X)，检测限(S/N＝3)，回收率(Recovery＝m加入/m回收)。
下述实施例及对比例中提到的基底材料硅胶、葡聚糖、二氧化钛，甲基丙烯酸、丙烯酰胺、4-乙烯基吡啶均购于百灵威化学试剂有限公司。
实施例1：一种精准分离鉴定煎炸油中ox-TG的方法
(a)首先称取5g基底材料硅胶置于500mL的圆底三口烧瓶中，加入无水甲苯150mL，常温磁力搅拌下缓慢逐滴加入30mL氨丙基三乙氧基硅烷和10mL吡啶，在氮气保护下于95℃下水浴磁力搅拌24h，制得氨基改性SiO2。干燥后，称取5g于250mL圆底三口烧瓶中，加入无水甲苯100mL，磁力搅拌15min，缓慢逐滴滴加8mL丙烯酰氯和5mL三乙胺，滴加完毕后于氮气保护下磁力搅拌24h，制得SiO2@丙烯酰胺。
干燥后称取5gSiO2@丙烯酰胺，加入50mL DMSO作为溶剂，0.10g偶氮二异丁腈作为引发剂，8.0g二甲基丙烯酸乙二醇酯作为交联剂，然后加入模板分子羟基ox-TG0.80 g，反应24h后加入洗脱剂乙酸：甲醇＝1:4洗脱模板分子，制得SMIPs1。另取SiO2@丙烯酰胺5g，将模板分子替换成分别替换成醛基ox-TG0.80g、环氧基ox-TG0.80 g，其他操作与上述一致，制得SMIPs2、SMIPs3。图3为SMIPs合成示意图。非印迹聚合物(SNIPs)不加入模板分子，其他制备步骤与上述一致。
(b)利用傅里叶红外光谱表征SMIPs。图4显示的是SiO2(a)，氨基改性SiO2(b)，SiO2@丙烯酰胺(c)，SMIPs2(d)和SNIPs(e)的红外光谱。图4中曲线A中1090cm-1是Si-O-Si的特征吸收峰，在3500cm-1处均可以观察到活化的硅胶颗粒表面的羟基，这有利于功能单体在硅胶颗粒表面接枝；与曲线a相比，曲线b中1460cm-1是-CH2-振动伸缩峰，2930cm-1和2874cm-1处出现的-C-H-特征吸收峰，3400cm-1是-NH2基团的特征吸收峰，表明SiO2表面壳层被APTS修饰；曲线c在3400cm-1是-NH2基团的特征吸收峰消失，1645cm-1处出现酰胺特征峰，即氨基成功被酰化。可以清楚地从曲线e和f看到，SMIPs和SNIPs的光谱图上的吸收峰的位置、形态和特征峰的强度没有明显差异，这证实了MIPs上模板分子已经洗脱干净。
(c)将上述SMIPs1:SMIPs2:SMIPs3＝1:1:2的质量比(10g：10g：20g)依次填装于层析柱中(如图5所示)，上煎炸油样品2.00g，然后加入洗脱剂DMSO将除ox-TG之外的组分全部洗脱，而ox-TG则吸附于SMIPs上。
(d)依次洗脱：依次加入洗脱剂乙酸：甲醇＝1:8、乙酸：甲醇＝1:6、乙酸：甲醇＝1:4，洗脱得到羟基甘油三酯、醛基甘油三酯、环氧甘油三酯。
(e)利用便携式拉曼光谱仪测定洗脱得到的ox-TG的含量，以硫氰化钾(特征峰2120cm-1)作为内标物质，激发光波长785nm，扫描范围200-400cm-1，测试温度为室温。环氧ox-TG在810-750、950-840、1280-1240cm-1处特征峰值显著；羟基ox-TG在3700-3200cm-1处有宽而强的特征峰；醛基ox-TG在1680cm-1处特征峰值显著。将步骤(c-d)在一天重复操作五次，通过计算各特征峰的峰面积与内标峰面积之比对三类ox-TG进行定量处理，并得出本发明的日内RSD(表1)。
(f)将步骤(c-d)连续五天在同一时间重复检测，利用拉曼光谱测定洗脱得到的ox-TG的含量，计算该方法的日间RSD(表1)。
(g)将煎炸油样品浓度逐级稀释后上样，重复操作步骤(c-d)，并采用拉曼光谱测定洗脱液中ox-TG的浓度，记录所能检测到ox-TG的最低浓度，得到各类ox-TG的检测限(参见表1)。
由表1可知，本发明的RSD日内最大值为0.6673％，RSD日间最大值为1.0270％，最低检测限为2.0×10-6g/mL，具有准确度高、检测限低的优点。
表1本发明的RSD、检测限与回收率
Figure BDA0003018341230000051
Figure BDA0003018341230000061
实施例2：基底材料的选择
实施例1步骤(b)所述基底材料硅胶替换成壳聚糖或二氧化钛；其他条件和参数与实施例1一致，结果如表2所示，可见，基底材料为硅胶时能有效分离煎炸油中的ox-TG，其他条件则效果略差。
表2使用不同基底材料时本方法的回收率
Figure BDA0003018341230000062
实施例3：功能单体的选择
实施例1步骤(a)所述功能单体丙烯酰胺替换成4-乙烯基吡啶(功能单体前驱体为二羟-乙烯基吡啶)或甲基丙烯酸(当功能单体为甲基丙烯酸时，接枝功能单体只需一步完成，原料为甲基丙烯酸3-(三乙氧基硅基)丙酯)；其他条件和参数与实施例1一致，结果如表3所示，可见，当功能单体为甲基丙烯酸和丙烯酰胺时，本发明效果较好。
表3使用不同功能单体时本方法的回收率
Figure BDA0003018341230000063
实施例4：洗脱剂的选择
将实施例1步骤(c)所述洗脱剂二甲基亚砜分别替换成四氢呋喃或氯仿，其他条件和参数与实施例2一致。结果如表4所示，二甲基亚砜和四氢呋喃作为洗脱剂均能有效分离煎炸油中的极性组分。
表4使用不同洗脱剂时本发明的回收率
Figure BDA0003018341230000064
实施例5：煎炸油用量的选择
将实施例1步骤(c)所述，将上样量(煎炸油样品)与SMIPs质量比由1:20分别替换成1:15，1:25，1:30，其他条件和参数与实施例2一致。结果如表5所示，煎炸油上样量与SMIPs质量比为1:20-1:25范围内，分离效果较好。
表5上样量与SMIPs用量比例不同时本发明的回收率
Figure BDA0003018341230000071
对比例1：与传统方法的对比
图6(a)表示的是极性物质(1)、利用柱层析(2)和SMIPs1(3)分离煎炸油得到的ox-TG的TLC图，图6(b)表示的是利用SMIPs1分离煎炸油得到ox-TG的核磁共振氢谱图，结果表明传统层析柱不能精准分离三类ox-TG，而SMIPs1可以有效分离煎炸油中的环氧ox-TG。如实施例1所述，本发明的回收率在80.3-101.0％，表明本方法可精准分离几类ox-TG。
虽然本发明已以较佳实施例公开如上，但其并非用以限定本发明，任何熟悉此技术的人，在不脱离本发明的精神和范围内，都可做各种的改动与修饰，因此本发明的保护范围应该以权利要求书所界定的为准。

Claims (2)

1.一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(a)制备表面分子印迹聚合物：称取5g基底材料硅胶置于500mL的圆底三口烧瓶中，加入无水甲苯150mL，常温磁力搅拌下缓慢逐滴加入30mL氨丙基三乙氧基硅烷和10mL吡啶，在氮气保护下于95℃下水浴磁力搅拌24h，制得氨基改性SiO2；干燥后，称取5g于250mL圆底三口烧瓶中，加入无水甲苯100mL，磁力搅拌15min，缓慢逐滴滴加8mL丙烯酰氯和5mL三乙胺，滴加完毕后于氮气保护下磁力搅拌24h，制得SiO2@丙烯酰胺；
称取5gSiO2@丙烯酰胺，加入50mL DMSO作为溶剂，0.10g偶氮二异丁腈作为引发剂，8.0g二甲基丙烯酸乙二醇酯作为交联剂，然后加入模板分子羟基ox-TG0.80 g，反应24h后加入洗脱剂乙酸：甲醇＝1:4洗脱模板分子，制得SMIPs1；
将模板分子分别替换成醛基ox-TG0.80g、环氧基ox-TG0.80 g，其他操作与上述一致，分别制得SMIPs2、SMIPs3；
(b)制备层析柱：将步骤(a )分别制备得到的SMIPs1、SMIPs2、SMIPs3按照质量比为1:1:2装于层析柱中；
(c)层析柱分离：层析柱中加入煎炸油，加入洗脱剂洗脱，即可将氧化甘油三酯从煎炸油中进行分离；所述的洗脱剂为二甲基亚砜；
(d)洗脱液洗脱：再依次加入洗脱剂洗脱氧化甘油三酯，即依次分离得到环氧ox-TG、羟基ox-TG和醛基ox-TG；
步骤(d)中所述洗脱剂依次为乙酸：甲醇＝1:8、乙酸：甲醇＝1:6、乙酸：甲醇＝1:4；步骤(a)中所述环氧ox-TG、羟基ox-TG、醛基ox-TG的结构式分别如式I～式III所示：
Figure FDA0003823579700000011
Figure FDA0003823579700000021
或步骤(a)所述基底材料为二氧化钛；
或步骤(a)所述丙烯酰胺替换成甲基丙烯酸，当接枝甲基丙烯酸时，只需一步完成，原料为甲基丙烯酸3-(三乙氧基硅基)丙酯；
或步骤(c)所述洗脱剂为四氢呋喃。
2.权利要求1所述的方法在食品领域中的应用。
CN202110395197.3A 2021-04-13 2021-04-13 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法 Active CN113173855B (zh)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110395197.3A CN113173855B (zh) 2021-04-13 2021-04-13 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法
PCT/CN2021/098379 WO2022217724A1 (zh) 2021-04-13 2021-06-04 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法
US18/301,388 US20230271109A1 (en) 2021-04-13 2023-04-17 Method for Accurately Separating and Identifying Oxidized Triglyceride in Frying Oil

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110395197.3A CN113173855B (zh) 2021-04-13 2021-04-13 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113173855A CN113173855A (zh) 2021-07-27
CN113173855B true CN113173855B (zh) 2023-01-31

Family

ID=76923327

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110395197.3A Active CN113173855B (zh) 2021-04-13 2021-04-13 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20230271109A1 (zh)
CN (1) CN113173855B (zh)
WO (1) WO2022217724A1 (zh)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101845126A (zh) * 2010-04-23 2010-09-29 华东理工大学 多孔微球硅胶表面青蒿素分子印迹聚合物及其制备和应用方法
CN103480350A (zh) * 2013-09-23 2014-01-01 哈尔滨工程大学 一种硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法
CN104262451A (zh) * 2014-10-24 2015-01-07 威海芝恩药业股份有限公司 一种从海参加工废液中提取海参皂苷的方法
CN106964326A (zh) * 2017-05-25 2017-07-21 济南大学 一种棉秆皮表面山奈素分子印迹吸附材料的制备方法
CN108176079A (zh) * 2017-12-29 2018-06-19 无限极（中国）有限公司 一种甘草提取物的脱色方法

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101381438B (zh) * 2007-09-05 2013-06-26 北京同创海诚科技发展有限公司 分子印迹和荧光共轭聚合物构建的复合材料、制备及应用
CN102565213A (zh) * 2010-12-14 2012-07-11 上海良友（集团）有限公司 掺入食用植物油中餐厨废油脂的检测新方法
CN102167777B (zh) * 2010-12-22 2012-07-25 浙江大学 一种分子印迹聚合物的制备方法及应用
CN102998403A (zh) * 2012-12-25 2013-03-27 江南大学 一种分离煎炸油中极性物质的方法
EP3262412B1 (en) * 2015-02-27 2023-11-08 Portland State University Enrichment of lysophosphatidic acids with templated polymeric materials
JP2018131585A (ja) * 2017-02-17 2018-08-23 株式会社ダイセル 分子インプリントポリマー、その製造方法、及びその分子インプリントポリマーを用いた目的物質の分離方法
CN112098571B (zh) * 2020-09-10 2021-12-03 江南大学 一种在线快速分离煎炸油中极性组分的方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101845126A (zh) * 2010-04-23 2010-09-29 华东理工大学 多孔微球硅胶表面青蒿素分子印迹聚合物及其制备和应用方法
CN103480350A (zh) * 2013-09-23 2014-01-01 哈尔滨工程大学 一种硅胶表面涂覆制备分子印迹聚合物的方法
CN104262451A (zh) * 2014-10-24 2015-01-07 威海芝恩药业股份有限公司 一种从海参加工废液中提取海参皂苷的方法
CN106964326A (zh) * 2017-05-25 2017-07-21 济南大学 一种棉秆皮表面山奈素分子印迹吸附材料的制备方法
CN108176079A (zh) * 2017-12-29 2018-06-19 无限极（中国）有限公司 一种甘草提取物的脱色方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《高效体积排阻色谱测定氧化甘油三酯聚合物相对分子质量》;薛斌等;《中国油脂》;20131020;第38卷(第10期);第87-90页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113173855A (zh) 2021-07-27
WO2022217724A1 (zh) 2022-10-20
US20230271109A1 (en) 2023-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Karim et al. How to find effective functional monomers for effective molecularly imprinted polymers?
Peng et al. Molecularly imprinted polymer layer-coated silica nanoparticles toward dispersive solid-phase extraction of trace sulfonylurea herbicides from soil and crop samples
Farrington et al. Predicting the performance of molecularly imprinted polymers: Selective extraction of caffeine by molecularly imprinted solid phase extraction
Tong et al. Molecular imprinting-based fluorescent chemosensor for histamine using zinc (II)–protoporphyrin as a functional monomer
Okutucu et al. Molecularly imprinted polymers for separation of various sugars from human urine
Xi et al. Computational-aided design of magnetic ultra-thin dummy molecularly imprinted polymer for selective extraction and determination of morphine from urine by high-performance liquid chromatography
Nicholls et al. Computational strategies for the design and study of molecularly imprinted materials
Roushani et al. Synthesis and application of ion-imprinted polymer nanoparticles for the extraction and preconcentration of zinc ions
Wu et al. Vanillin-molecularly targeted extraction of stir bar based on magnetic field induced self-assembly of multifunctional Fe3O4@ Polyaniline nanoparticles for detection of vanilla-flavor enhancers in infant milk powders
Cheong et al. Synthesis and binding properties of a noncovalent molecularly imprinted testosterone‐specific polymer
Yang et al. Preparation of stoichiometric molecularly imprinted polymer coatings on magnetic particles for the selective extraction of auramine O from water
Wang et al. Selective separation and enrichment of glibenclamide in health foods using surface molecularly imprinted polymers prepared via dendritic grafting of magnetic nanoparticles
JP2002541435A5 (zh)
De Barros et al. A selective molecularly imprinted polymer-solid phase extraction for the determination of fenitrothion in tomatoes
Cai et al. Preparation of monodisperse, restricted-access, media-molecularly imprinted polymers using bi-functional monomers for solid-phase extraction of sarafloxacin from complex samples
Niu et al. Preparation of tetracycline surface molecularly imprinted material for the selective recognition of tetracycline in milk
Zhao et al. Novel metal-organic framework combining with restricted access molecularly imprinted nanomaterials for solid-phase extraction of gatifloxacin from bovine serum
Pataer et al. Preparation of a stoichiometric molecularly imprinted polymer for auramine O and application in solid‐phase extraction
CN111269577B (zh) 纳米银负载poss聚合物复合材料及其制备方法与应用
CN111285897A (zh) 一种用于铜离子检测和分离的介孔硅荧光探针及其制备方法
Arabkhani et al. Rapid determination of metanil yellow in turmeric using a molecularly imprinted polymer dispersive solid-phase extraction and visible light spectrophotometry
CN113173855B (zh) 一种精准分离鉴定煎炸油中氧化甘油三酯的方法
Liu et al. Preparation of thiamphenicol magnetic surface molecularly imprinted polymers for its selective recognition of thiamphenicol in milk samples
Cao et al. Synthesis and application of magnetic surface molecularly imprinted polymers in selective solid-phase extraction of epoxy triglyceride from deep frying oil
CN108236923B (zh) 双吡唑功能化铅印迹mcm-41材料及制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant