CN113168933A - 电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线。本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物，能够以优异的水平保持可包含所述电缆护套用树脂组合物的阻燃防水电缆产品的护套层必须具有的原本的物性，即阻燃性和耐水性等的同时，还能够显著改善由于包括所述阻燃防水电缆产品的护套层的所述电缆产品的卷取所引起的电缆之间的压力等因素而可能发生的粘合现象导致的使用所述阻燃防水电缆时难以卷出的问题、以及由于在卷出时可能在电缆表面发生的撕裂现象等而产生二次不良产品的问题。

Description

电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线
技术领域
本发明涉及电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线。
背景技术
通常，对于在水下环境等可能暴露于水分的环境中使用的电缆而言，水分渗透到绝缘层而降低绝缘性能，或者，渗透到所述绝缘层的水分被电离并向这些离子施加交变电场而振动，由此在绝缘层的内部形成间隙，水分通过该间隙渗入，水分渗透到存在于绝缘层内部的导体，从而可能因这种现象而引起泄漏电流、绝缘破坏等。
另外，在可存在于电缆的最外层的护套层吸收水分的情况下，在因水分渗透导致的金属屏蔽层的腐蚀而造成损坏、在单点接地的金属屏蔽层的开口端中的感应电压上升时，可能会引起人体触电事故或断线事故等。
另一方面，在为了确保所述电缆的柔软性、操作性、护套层的加工性等而在用于形成所述护套层的护套用组合物中添加增塑剂的情况下，这种增塑剂被渗透的水提取或水解，从而可能会引起电缆的电特性受阻的问题。
另外，所述护套层为了确保阻燃性而可以由包含大量阻燃剂的护套用组合物形成，然而在所述阻燃剂为具有亲水性的氢氧化铝、氢氧化镁等金属氢氧化物的情况下，所述护套层的耐水性可能会降低，另一方面，在为了抑制耐水性的降低而减少阻燃剂的含量的情况下，所述护套层的阻燃性可能会降低。
因此，为了保护电缆免受因水分浸透而导致的绝缘层的绝缘性能下降、泄漏电流、绝缘破坏、金属屏蔽层的腐蚀等，正在积极地进行用于提高构成电缆的所述护套层的耐水性的同时确保所述护套层的阻燃性的阻燃防水电缆的研究开发。
作为相关的专利文献，有韩国专利公开公报第10-2010-0121645号和韩国专利公开公报第10-2006-0056963号等。
所述阻燃防水电缆由单芯或多芯结构构成，且在最外层存在上述的护套层，考虑到阻燃防水性能，所述护套层通常包含聚氯乙烯(Polyvinyl chloride,PVC)或氯乙烯树脂组合物(以下，称为“PVC组合物”)。
在所述PVC组合物的情况下，通常，除了聚氯乙烯树脂以外，包含增塑剂和填充剂，并且还可以包含阻燃剂以确保电缆产品的阻燃性。
另外，基于所述电缆产品的成本和混合简易性等的理由，包含无机系阻燃剂作为所述阻燃剂。
然而，在包含所述无机系阻燃剂的情况下，所述电缆产品的表面不可避免地被软化，当制造大负荷电缆产品时，需要卷取所述电缆产品，由于所述电缆产品的卷取所引起的电缆之间的压力等因素，可能发生粘合现象，从而存在有为了使用所述电缆产品而卷出时需要很大的力的问题，或者存在有由于电缆表面上的撕裂现象等而可能产生二次不良产品的问题。
因此，现状为迫切需要开发粘合现象得到改善的所述PVC组合物及包含该组合物的阻燃防水电缆产品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：韩国专利公开公报第10-2010-0121645号
专利文献2：韩国专利公开公报第10-2006-0056963号
发明内容
发明所要解决的问题
为了解决上述现有技术的问题，本发明的发明人们欲提供电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线，在电缆产品，尤其是在阻燃防水电缆产品的护套层中包含的PVC组合物中，能够以优异的水平保持所述阻燃防水电缆产品的护套层必须具有的原本的物性，即阻燃性和耐水性等的同时，还能够显著改善由于包括所述阻燃防水电缆产品的护套层的所述电缆产品的卷取所引起的电缆之间的压力等因素而可能发生的粘合现象导致的使用所述阻燃防水电缆时难以卷出的问题、以及由于在卷出时可能在电缆表面发生的撕裂现象等而产生二次不良产品的问题。
更具体而言，本发明的目的在于，欲提供一种电缆护套用树脂组合物，其中，包含聚氯乙烯系树脂和增塑剂，所述增塑剂为混合有两种以上的增塑剂的混合增塑剂，相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述混合增塑剂的含量为40重量份至60重量份，所述电缆护套用树脂组合物满足下述公式1。
[公式1]
X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷(kgf)的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸为1mm×100mm×100mm(厚度×横向长度×纵向长度)的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的50mm×100mm(横向长度×纵向长度)的面积，将聚酯膜(PET film)插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力(press)来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷(条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上)之后，再次将所述试样切割成15mm×100mm(横向长度×纵向长度)的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机(Universal Testing Machine,UTM)的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定。
另外，本发明的目的在于，欲提供一种电线，包括导体；以及护套层，形成在所述导体的外侧，所述护套层包含上述的电缆护套用树脂组合物。
解决问题的技术方案
为了解决上述提及的问题，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其中，包含聚氯乙烯系树脂和增塑剂，所述增塑剂为混合有两种以上的增塑剂的混合增塑剂，相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述混合增塑剂的含量为40重量份至60重量份，所述电缆护套用树脂组合物满足下述公式1。
[公式1]
X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷(kgf)的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸为1mm×100mm×100mm(厚度×横向长度×纵向长度)的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的50mm×100mm(横向长度×纵向长度)的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力(press)来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷(条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上)之后，再次将所述试样切割成15mm×100mm(横向长度×纵向长度)的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机(Universal Testing Machine,UTM)的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，满足下述公式2。
[公式2]
0.7≤X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷(kgf)的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸为1mm×100mm×100mm(厚度×横向长度×纵向长度)的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的50mm×100mm(横向长度×纵向长度)的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力(press)来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷(条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上)之后，再次将所述试样切割成15mm×100mm(横向长度×纵向长度)的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机(Universal Testing Machine,UTM)的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述聚氯乙烯系树脂为混合有两种以上的聚氯乙烯系树脂的混合树脂，所述混合树脂中的一种以上的聚氯乙烯系树脂的聚合度大于1,000，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，包含30重量份以上。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述混合树脂中的一种以上的聚氯乙烯系树脂的聚合度大于1,000且1,800以下，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，包含30重量份以上。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述混合增塑剂是混合有一种以上的分子量为400至450的增塑剂和一种以上的分子量为520至600的增塑剂的混合增塑剂。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述混合增塑剂满足下述公式3和下述公式4。
[公式3]
25≤Y≤40
[公式4]
15≤Z≤20
在所述公式3中，Y是以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准表示分子量为400至450的增塑剂的含量的值，在所述公式4中，Z是以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准表示分子量为520至600的增塑剂的含量的值。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述混合增塑剂为混合选自由对苯二甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂以及偏苯三酸酯系增塑剂构成的组中的两种以上的增塑剂而成。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述电缆护套用树脂组合物还包含填充剂。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述填充剂包括预处理的阻燃剂，所述预处理是用润滑剂或乙烯基硅烷进行处理。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述填充剂包含20重量份至60重量份。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述填充剂为两种以上，所述填充剂中的一种以上是用乙烯基硅烷处理的阻燃剂，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，包含10重量份至50重量份。
另外，本发明提供一种电缆护套用树脂组合物，其特征在于，所述电缆护套用树脂组合物还包含选自由阻燃助剂、着色剂、抗氧化剂、防白蚁剂、防鼠剂、加工助剂、防紫外线剂以及发泡剂构成的组中的一种以上。
另外，本发明提供一种电线，其中，包括导体；以及护套层，形成在所述导体的外侧，所述护套层包含上述的电缆护套用树脂组合物。
发明效果
本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物，能够以优异的水平保持可包含所述电缆护套用树脂组合物的阻燃防水电缆产品的护套层必须具有的原本的物性，即阻燃性和耐水性等的同时，还能够显著改善由于包括所述阻燃防水电缆产品的护套层的所述电缆产品的卷取所引起的电缆之间的压力等因素而可能发生的粘合现象导致的使用所述阻燃防水电缆时难以卷出的问题、以及由于在卷出时可能在电缆表面发生的撕裂现象等而产生二次不良产品的问题。
附图说明
附图用于向本领域的普通技术人员更详细地说明本发明的内容，本发明的技术思想不受附图的限制。
图1是示意性地示出包括由本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物形成的护套层的电线的截面结构的图。
具体实施方式
以下，依次对本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线进行详细说明，但是所述电缆护套用树脂组合物及包含该树脂组合物的电线的范围不限于以下说明。
本发明涉及一种电缆护套用树脂组合物。
更具体而言，本发明涉及一种阻燃防水电缆护套用树脂组合物。
所述电缆护套用树脂组合物可以包含聚氯乙烯系树脂作为基体树脂。
本说明书中的聚氯乙烯系树脂是指，以氯乙烯为主要单体(单体成分中的主要成分，即占50质量％以上的单体)的各种聚合物。即，可以是指包括氯乙烯单体的均聚物以及氯乙烯单体与各种共聚单体的共聚物。
作为所述共聚单体的示例，可以举出：偏二氯乙烯；乙烯、丙烯等烯烃(优选为碳原子数2至4的烯烃)；丙烯酸、甲基丙烯酸(以下，将丙烯酸和甲基丙烯酸统称为“(甲基)丙烯酸”)、马来酸、富马酸等含羧基的单体或其酸酐(马来酸酐等)；(甲基)丙烯酸酯，例如，(甲基)丙烯酸与碳原子数1至10的醇烷基或环烷基醇的酯；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯系单体；苯乙烯、取代苯乙烯(α-甲基苯乙烯等)、乙烯基甲苯等苯乙烯系单体；丙烯腈；等。具体而言，作为所述氯乙烯单体的共聚物的例子，可以包括氨基甲酸乙酯-氯乙烯共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-氯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等氯乙烯共聚物等。
作为所述聚氯乙烯系树脂，可以仅使用氯乙烯单体均聚物和氯乙烯单体的共聚物中的一种，也可以使用两种以上的混合物，但优选为作为两种以上的树脂的混合物的混合树脂，在所述聚氯乙烯系树脂为作为两种以上的树脂的混合物的混合树脂的情况下，更优选为所述混合物中所包含的树脂的聚合度不同的树脂的混合物。
在一个示例中，所述聚氯乙烯系树脂可以是混合有两种以上的聚氯乙烯系树脂的混合树脂。包含在所述混合物中的两种以上的树脂的聚合度没有特别限制，所述混合树脂中的至少一种以上的树脂的聚合度可以大于1,000。对于包含在所述聚氯乙烯系树脂中的混合树脂的聚合度而言，例如，每种树脂的聚合度均优选在1,000至1,800的范围内，更优选的是，每种所述树脂的聚合度可以大于1,000且1,800以下。在本发明中，在所述混合树脂的各聚合度都小于1,000的情况下，由于混合物的强度降低而在电缆之间发生粘合时，可能损坏表皮，在所述混合树脂中的至少一种以上的树脂的聚合度大于1,800的情况下，由于聚合度高，可能降低在所述电缆护套用组合物的混合物配合工序或用于制造电缆产品的挤出工序中的加工性，由此可能导致电缆外观不良，并且可能在低温卷取时发生裂纹。
另外，在包含在所述混合树脂中的树脂为具有大于1,000且1,800以下的聚合度的的树脂情况下，相对于聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，优选包含30重量份以上，所述具有大于1,000且1,800以下的聚合度的树脂的含量的上限没有特别限制，例如，相对于聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，可以包含90重量份以下、80重量份以下或70重量份以下。
在混合树脂在所述含量范围内包含具有大于1,000且1,800以下的聚合度的树脂的情况下，包含所述混合树脂的本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物不仅能够确保足够的阻燃性，而且能够显著改善后续在电缆产品中使用时由卷取所引起的压力而产生的粘合现象。
另外，根据需要，所述聚氯乙烯系树脂也可以使用与其他树脂或弹性体的混合物，在此情况下，作为聚氯乙烯和共聚物，氯乙烯的聚合比率优选为70质量％以上，更优选为90质量％。
作为所述基体树脂的聚氯乙烯(PVC)树脂具有其自身的阻燃性，然而根据所要使用的电缆的类型，其阻燃性可能会不足，因此，除了所述聚氯乙烯系树脂以外，本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物还可以包含增塑剂。
所述增塑剂能够提高电缆的柔软性、操作性以及所述护套层的加工性等。
所述增塑剂可以是一种增塑剂的单一增塑剂或混合有两种以上的增塑剂的混合增塑剂，但是，优选为混合有两种以上的增塑剂的混合增塑剂。
对于包含在所述混合增塑剂中的增塑剂的分子量而言，例如，包含在所述混合增塑剂中的一种以上的增塑剂的分子量可以是500以上。在所述混合增塑剂中的一种以上的增塑剂的分子量为500以上的情况下，虽然没有特别限制，但是例如所述分子量的范围可以是500至600或520至600。
另外，在包含在所述混合增塑剂中的一种以上的增塑剂的分子量为500以上的情况下，其他混合增塑剂的一种以上增塑剂还可以包含分子量为400至500以下、400至475以下或400至450的增塑剂。
在一个示例中，本发明所涉及的所述电缆护套用树脂组合物可以满足下述公式1。
[公式1]
X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷(kgf)的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸为1mm×100mm×100mm(厚度×横向长度×纵向长度)的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的50mm×100mm(横向长度×纵向长度)的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力(press)来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷(条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上)之后，再次将所述试样切割成15mm×100mm(横向长度×纵向长度)的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机(Universal Testing Machine,UTM)的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定。
在另一示例中，本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物满足下述公式2：
[公式2]
0.7≤X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷(kgf)的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸为1mm×100mm×100mm(厚度×横向长度×纵向长度)的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的50mm×100mm(横向长度×纵向长度)的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力(press)来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷(条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上)之后，再次将所述试样切割成15mm×100mm(横向长度×纵向长度)的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机(Universal Testing Machine,UTM)的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定。
在本发明所涉及的电缆护套用组合物满足所述公式1和2的情况下，不仅能够确保足够的阻燃性，而且能够显著改善后续在电缆产品中使用时由卷取所引起的压力而产生的粘合现象。
如果在本发明所涉及的电缆护套用组合物的所述公式1和2的X值小于0.7的情况下，存在有所述电缆护套用组合物可能因过硬(hard)而导致其耐寒性和柔软性降低和在为了制造电缆产品而进行挤出时的加工性降低的问题，而如果在X值大于1.4的情况下，存在有以下问题：在制造电缆产品后难以卷出而使用，并且，由于卷取所引起的压力产生的粘合现象，导致在卷出时产生电缆表面的撕裂现象等，从而产生二次不良产品。
在一个示例中，所述混合增塑剂可以满足下述公式3和公式4。
[公式3]
25≤Y≤40
[公式4]
15≤Z≤20
在所述公式3中，Y是以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准表示分子量为400至450的增塑剂的含量的值，在所述公式4中，Z是以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准表示分子量为520至600的增塑剂的含量的值。
相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述混合增塑剂的含量可以是40重量份至60重量份、40重量份至55重量份、40重量份至50重量份或45重量份至50重量份。在所述含量范围内包含混合增塑剂的情况下，包含所述混合增塑剂的本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物能够确保足够的阻燃性，并且能够提高包含所述电缆护套用树脂组合物而制造的电缆的加工性。
所述增塑剂可以包含例如对苯二甲酸酯系、邻苯二甲酸酯系、磷酸酯系、偏苯三酸酯系、环氧树脂系、酯系、柠檬酸酯系、高分子系增塑剂或它们的配合物，优选的是，可以是混合选自由对苯二甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂以及偏苯三酸酯系增塑剂构成的组中的两种以上的增塑剂而成。
除了上述的聚氯乙烯系树脂和增塑剂以外，本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物还可以包含填充剂，以确保足够的阻燃性和防水特性，所述填充剂可以是预处理的阻燃剂。
虽然没有特别限制，但是所述预处理的阻燃剂优选为用润滑剂或乙烯基硅烷处理的阻燃剂。
在本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物包含所述预处理的阻燃剂的情况下，除了能够确保足够的阻燃性以外，还能够确保耐水性和防水特性，并且能够改善后续在电缆产品中使用时由卷取所引起的压力而产生的粘合现象。
所述阻燃剂可以包含氢氧化镁、氢氧化铝、碳钙镁石和水菱镁矿的混合物、水菱镁矿或氢氧化碳酸镁等金属氢氧化物的无机阻燃剂；以及有机磷系、卤素系、三聚氰胺系化合物、纳米黏土等有机阻燃剂；等，优选的是，可以包含氢氧化铝或氢氧化镁的无机阻燃剂。
相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述填充剂可以包含20重量份至60重量份、20重量份至50重量份或20重量份至40重量份。
另外，所述填充剂可以包括一种填充剂的单一填充剂或两种以上填充剂的混合填充剂，优选为可以包含两种以上填充剂的混合填充剂。
在所述填充剂为两种以上的情况下，在本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物中，所述填充剂中的一种以上为用乙烯基硅烷处理的阻燃剂，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，可以包含10重量份至50重量份、10重量份至45重量份或10重量份至40重量份。在所述含量范围内包含填充剂的情况下，包含所述填充剂的本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物能够确保足够的阻燃性，提高包含所述电缆护套用树脂组合物而制造的电缆的加工性，并且能够改善后续在电缆产品中使用时由卷取所引起的压力而产生的粘合现象。
除了所述填充剂以外，本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物还可以包含无机填料。
所述无机填料可以优选为碳酸钙(CaCO3)，所述碳酸钙等无机填料的表面也具有亲水性，从而可能降低由所述护套用树脂组合物形成的护套层的耐水性，因此优选使用硅烷或润滑剂等来进行处理。
除了上述的成分以外，根据需要，本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物还可以包含选自由阻燃助剂、着色剂、抗氧化剂、防白蚁剂、防鼠剂、加工助剂、防紫外线剂以及发泡剂构成的组中的一种以上的其他添加剂或它们的组合。
包含所述其他添加剂或它们的组合的情况下的含量没有特别限制，但是例如以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准，可以约包含1重量份至50重量份的范围。
另外，本发明涉及包含上述的电缆护套用树脂组合物的电线。
本说明书中的术语“电缆”或“电线”与通常使用的“电缆”或“电线”的含义相同，所述术语“电缆”和“电线”可以表示相同的含义，并且可以混用这些术语。
本发明所涉及的所述电线可以包括由上述的电缆护套用树脂组合物形成的护套层。
图1是示意性地示出包括由本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物形成的护套层的电线的截面结构的图。
参照图1，本发明所涉及的电线可以包括导体200和形成在所述导体外侧的护套层100，可以在所述导体200和形成在所述导体200外侧的护套层100之间包括用于包覆所述导体200的绝缘层300。
另外，在所述电线被用作中压电缆的情况下，还可以在所述绝缘层300和所述护套层100之间包括金属屏蔽层，所述金属屏蔽层用于屏蔽从所述导体200产生的电磁波。所述金属屏蔽层可以通过横向卷绕金属带等来形成。
所述导体200可以由电流能够流通的导电材料、例如铜、铝等金属制成，可以是单线或多股导线绞合的绞线，所述绝缘层300用于使电缆电绝缘，例如，可以由高分子树脂形成。所述导体200的直径可以根据包括该导体200的电缆的容量来适当地选择，所述绝缘层300的厚度可以根据包括该绝缘层300的电缆的电压来适当地选择。
另外，所述护套层100可以由上述的本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物形成。
在所述护套层100由上述的本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物形成的情况下，将包括所述护套层的电线应用于阻燃防水电缆产品时，能够以优异的水平保持所述护套层必须具有的原本的物性，即阻燃性和耐水性等的同时，还能够显著改善由于包括所述阻燃防水电缆产品的护套层的所述电缆产品的卷取所引起的电缆之间的压力等因素而可能发生的粘合现象导致的使用所述阻燃防水电缆时难以卷出的问题、以及由于在卷出时可能在电缆表面发生的撕裂现象等而产生二次不良产品的问题。
以下，将通过具体实验例更详细地说明本发明。然而，这些实验例仅用于示例性地说明本发明，本发明的范围不限于这些实验例。
[制造例]
如下述[表1]所示，通过使用每个实施例和比较例的电缆护套用树脂组合物，制造包括护套层试样和所述护套层的电缆样品。
[表1]
Figure BDA0003103307430000131
[物性评价]
1.水分吸收
准备由所述制造例制造的实施例和比较例的尺寸为90mm×4mm×1mm(纵向长度×横向长度×厚度)的护套层试样各三个，然后依次进行将试样在70℃干燥24小时的第一步骤；再次在70℃浸水96小时的第二步骤；在70℃重新干燥24小时的第三步骤，并且在每个所述步骤结束的时间点测定每个试样的重量，通过计算最大测定值和最小测定值之间的差并除以表面积的方式来计算水分吸收量测定值。对此的测定结果示于下述[表2]。在从每个试样计算出的所述水分吸收量测定值小于1.0mg/cm2的情况下，适合用于阻燃防水电缆护套。
2.耐寒性
准备由所述制造例制造的实施例和比较例的2mm(厚度)的护套层试样各五个，然后进行耐寒打击试验，在每个温度均以五个所述试样全部为对象，测定全部都没有折断的最低温度。对此的测定结果示于下述[表2]。在从每个试样测定到的结果是一个都没有折断的最低温度为-15℃以下的情况下，适合用于阻燃防水电缆护套。
3.氧指数
准备由所述制造例制造的实施例和比较例的每一个的护套层试样，然后根据ASTMD2863标准，在常温测定每个试样燃烧时所需的最小氧量。在从每个试样测定到的最小氧量为30％以上的情况下，适合用于阻燃防水电缆护套。
4.耐热性
准备由所述制造例制造的实施例和比较例的每一个的尺寸为90mm×4mm×1mm(纵向长度×横向长度×厚度)的护套层试样，然后将试样在100℃的烤箱中保持168小时，通过测定质量的减少水平并除以截面面积的方式计算。在从每个试样计算出的值为1.5mg/cm2以下的情况下，适合用于阻燃防水电缆护套。
5.粘着性
将由所述制造例制造的实施例和比较例的每一个的电缆卷取到绕线管之后，关于在卷出所述卷取的电缆时是否在电缆之间的接触表面上发生撕裂现象，通过如下方法测定粘着性。
在粘着性测定中，首先，使用由所述制造例制造的实施例和比较例的电缆护套用树脂组合物，分别以1mm×100mm×100mm(厚度×横向长度×纵向长度)的尺寸的薄片形式制造两张，然后分别使制造的两张所述薄片彼此重叠，放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力(press)来粘合而制造每个试样。在此情况下，在使两张所述薄片彼此重叠时，在以两张所述薄片重叠的面为总面积的一半面积的50mm×100mm(横向长度×纵向长度)的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间，以防止粘合。
在制造所述试样中施加的压力(press)以如下条件进行：在初始温度为100℃的条件下，预热5分钟之后，施加10MPa的压力10分钟，在保持所述压力的状态下，通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上。
然后，再次将所述试样切割成15mm×100mm(横向长度×纵向长度)的长方形形状之后，将所述试样中的由于聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机(Universal Testing Machine,UTM)的上侧和下侧部分的夹具，然后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定最大负荷(kgf)值。
[物性评价结果]
对实施例和比较例进行所述物性评价的结果示于下述[表2]。
[表2]
Figure BDA0003103307430000151
从上述[表2]中可以确认，本发明所涉及的电缆护套用树脂组合物能够在全部满足阻燃防水电缆的护套层所需的物性，即水分吸收性、耐寒性、氧指数、耐热性的同时，能够显著改善由于所述阻燃防水电缆的卷取所引起的电缆之间的压力等因素而可能发生的粘合现象。
本申请的上述说明仅用于举例说明，应当理解的是，本申请所属技术领域的普通技术人员可以在不改变本申请的技术思想或必要特征的情况下容易地变形为其他具体的形式。因此，应当理解，以上说明的实施例在所有方面都是示意性的而非限制性的。例如，以单一类型进行说明的每个构成要素可以分散实施，同样，以分散的形式进行说明的构成要素也可以以结合的形式实施。
本申请的范围由所附的权利要求书的范围表示而不是上述的详细说明表示，并且从权利要求书的范围的含义、范围以及其等同概念导出的所有变更或变形的形式应解释为包括在本申请的范围内。
附图标记说明
100：护套层
200：导体
300：绝缘层

Claims (13)

1.一种电缆护套用树脂组合物，其中，
包含聚氯乙烯系树脂和增塑剂，
所述增塑剂为混合有两种以上的增塑剂的混合增塑剂，相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述混合增塑剂的含量为40重量份至60重量份，
所述电缆护套用树脂组合物满足下述公式1：
公式1
X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸，即厚度×横向长度×纵向长度为1mm×100mm×100mm的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的横向长度×纵向长度为50mm×100mm的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷之后，再次将所述试样切割成横向长度×纵向长度为15mm×100mm的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定，所述最大负荷的单位为kgf，所述骤冷的条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上。
2.根据权利要求1所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述电缆护套用树脂组合物满足下述公式2：
公式2
0.7≤X≤1.4
在所述公式1中，X表示通过以下方式测得的最大负荷的值：使用所述电缆护套用树脂组合物制造两张尺寸，即厚度×横向长度×纵向长度为1mm×100mm×100mm的薄片之后，使两张所述薄片彼此重叠且对作为所述薄片尺寸的一半面积的横向长度×纵向长度为50mm×100mm的面积，将聚酯膜插入到两张所述薄片之间以防止粘合，然后放到厚度为2mm的托盘上，通过施加压力来粘合而制造试样，对所制造的试样进行骤冷之后，再次将所述试样切割成横向长度×纵向长度为15mm×100mm的长方形形状，将所述试样中的由于所述聚酯膜而未粘合的部分的两侧薄片末端分别夹到万能拉伸试验机的上侧和下侧部分的夹具之后，通过以拉伸速度为200mm/min的条件实施拉伸试验来测定，所述最大负荷的单位为kgf，所述骤冷的条件是在初始温度100℃预热5分钟之后施加10Mpa的压力10分钟，然后，在保持所述压力的状态下，以通过冷却管线使冷却水流经的方式骤冷至40℃，然后，将取出的试样在常温放置16小时以上。
3.根据权利要求1所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述聚氯乙烯系树脂为混合有两种以上的聚氯乙烯系树脂的混合树脂，
所述混合树脂中的一种以上的聚氯乙烯系树脂的聚合度大于1,000，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，包含30重量份以上。
4.根据权利要求3所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述混合树脂中的一种以上的聚氯乙烯系树脂的聚合度大于1,000且1,800以下，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，包含30重量份以上。
5.根据权利要求1所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述混合增塑剂是混合有一种以上的分子量为400至450的增塑剂和一种以上的分子量为520至600的增塑剂的混合增塑剂。
6.根据权利要求5所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述混合增塑剂满足下述公式3和下述公式4：
公式3
25≤Y≤40
公式4
15≤Z≤20
在所述公式3中，Y是以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准表示分子量为400至450的增塑剂的含量的值，在所述公式4中，Z是以所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份为基准表示分子量为520至600的增塑剂的含量的值。
7.根据权利要求1所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述混合增塑剂为混合选自由对苯二甲酸酯系增塑剂、邻苯二甲酸酯系增塑剂以及偏苯三酸酯系增塑剂构成的组中的两种以上的增塑剂而成。
8.根据权利要求1所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述电缆护套用树脂组合物还包含填充剂。
9.根据权利要求8所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述填充剂包括预处理的阻燃剂，所述预处理是用润滑剂或乙烯基硅烷进行处理。
10.根据权利要求8所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，所述填充剂包含20重量份至60重量份。
11.根据权利要求9所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述填充剂为两种以上，所述填充剂中的一种以上是用乙烯基硅烷处理的阻燃剂，且相对于所述聚氯乙烯系树脂的总量100重量份，包含10重量份至50重量份。
12.根据权利要求1所述的电缆护套用树脂组合物，其特征在于，
所述电缆护套用树脂组合物还包含选自由阻燃助剂、着色剂、抗氧化剂、防白蚁剂、防鼠剂、加工助剂、防紫外线剂以及发泡剂构成的组中的一种以上。
13.一种电线，其中，包括：
导体；以及
护套层，形成在所述导体的外侧，
所述护套层包含权利要求1至12中的任一项所述的电缆护套用树脂组合物。
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