CN113166614B - 防侵蚀性环境的高耐化学品性涂层 - Google Patents

防侵蚀性环境的高耐化学品性涂层 Download PDF

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Abstract

一种可固化涂料组合物前体，包含第一部分(A)和第二部分(B)。第一部分(A)包含至少一种第一环氧固化剂，该至少一种第一环氧固化剂选自脂族和脂环族胺以及它们的任何组合和混合物。第二部分(B)包含至少环氧化合物，该环氧化合物选自双酚A和双酚F二缩水甘油醚树脂，以及它们的任何组合和混合物；至少一种多官能环氧树脂；至少一种酚醛环氧树脂；以及任选地，至少一种反应性稀释剂，部分(A)和/或部分(B)包含至少一种无机磷酸盐化合物。

Description

防侵蚀性环境的高耐化学品性涂层
技术领域
本公开涉及两部分可固化涂料组合物、其前体和由其获得的可固化涂料组合物。另外，本公开涉及一种用于涂覆和密封基材的方法。就这一点而言，本公开涉及一种涂覆和密封的质量点，以及如本文所述的涂料组合物前体和涂料组合物用于涂覆和密封航空器和其他交通工具的部件的用途。
背景技术
密封剂广泛用于交通工具的制造中。一般来讲，密封剂是化学化合物并且用于密封交通工具的机械部件之间的间隙。根据用途和交通工具，必须满足密封剂的某些要求。具体地，在航空航天工业中，由于在飞机的内部或飞机的部件与外部大气之间存在巨大的压力差，具体地在以较高的速度和高度飞行时更是如此，因此密封剂是最常用的。因此，不仅燃料箱和管道，而且门、窗户、内部和其它面板、机翼部件等都需要进行密封。航空航天工业对采用的密封剂的要求特别严格。不仅期望在长时间内良好的密封剂特性，而且还期望对化学影响诸如燃料或防冻液或甚至液压流体具有一定的抗性。除此之外，一直期望密封剂组合物可容易地应用于制造工艺中，并且需要尽可能少的施加步骤或附加步骤，诸如用于固化的热的施加。
目前，航空航天工业中采用的密封剂基于聚硫化物化学。基于聚硫化物的密封剂表现出对预期用途有利的广泛特性，诸如高柔韧性和对防冻液的抗性。显然，由于这些特性，目前没有可供用于大多数航空航天应用的基于聚硫化物的密封剂的替代方案。然而，报道了与基于聚硫化物的密封剂联合使用的某些缺点，诸如高收缩(这意味着必须施加若干层密封剂)、强烈依赖于湿度和温度的固化(意味着受限的制造周期)、复杂的处理混合比、高密度和强气味。此外，据报道，基于聚硫化物的密封剂对当今航空器中使用的液压流体不具有抗性。
本领域技术人员特别感兴趣的点是保护航空器的质量点。一般来讲，质量点用于将机翼和机身上不期望的电积聚接地。它们可以例如由用金属螺钉紧固的两个重叠的金属面板组成。在保护这些质量点免受腐蚀的常见方法中，必须施加密封剂和附加涂层。在密封剂呈耐燃料性的同时，涂层耐受常见的液压流体和防冻液，诸如Skydrol。目前，首先施加聚硫化物密封剂，然后施用环氧面漆。然而，密封剂和涂层均需要固化。另外，表涂层需要无粘性，直到可进行关于质量点的下一个工作步骤为止或者在整个部件可被移除之前。常见的聚硫化物密封剂的典型固化时间为至少8h，而典型的环氧面漆必须由2种或3种不同的组分混合并且需要约4h固化直至无粘性。
在不质疑与航空航天工业中使用的密封剂和涂料组合物相关的技术优点的情况下，具体地在质量点的保护方面，存在着用一种材料替换密封剂和涂料组合物的需要，这种材料能够以一个步骤施加并且根据需要同时提供足够的密封和保护。因此，可以在时间和材料方面实现显著的节省，这在航空航天工业中是非常期望的。
根据以下描述，本公开的可固化涂料组合物和方法的其他优点将显而易见。
发明内容
本公开提供了一种包含第一部分(A)和第二部分(B)的可固化涂料组合物前体。第一部分(A)包含至少一种第一环氧固化剂，该至少一种第一环氧固化剂选自脂族和脂环族胺以及它们的任何组合和混合物。第二部分(B)包含至少一种环氧化合物，该至少一种环氧化合物选自双酚A和双酚F二缩水甘油醚树脂，以及它们的任何组合和混合物；至少一种多官能环氧树脂；至少一种酚醛环氧树脂；以及任选地，至少一种反应性稀释剂。部分(A)和/或部分(B)包含至少一种无机磷酸盐化合物。
本公开还提供了一种通过将如本文所公开的可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)组合并优选混合而获得的可固化涂料组合物。
此外，本公开提供了一种用如本文所述的可固化涂料组合物涂覆基材所获得的涂层。就这一点而言，基材优选为质量点，优选航空器的质量点。
本公开还提供了一种用于涂覆和密封基材的方法。该方法包括将如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)组合并混合，以获得可固化涂料组合物，或者提供如本文所述的可固化涂料组合物；用可固化涂料组合物涂覆基材；并使可固化涂料组合物固化。
此外，本公开提供了一种通过用如本文所公开的涂料组合物涂覆航空器的质量点并固化涂料组合物而获得的涂覆和密封的质量点。
本公开还提供了如本文所述的可固化涂料组合物及其前体用于涂覆和密封航空器和交通工具诸如汽车、卡车、火车或轮船的部件的用途。
具体实施方式
在详细解释本公开的任何实施方案之前，应当理解，本公开的应用并不限于下面描述中给出的构造与部件布置方式的细节。本发明能够具有其它实施方案，并且能够以各种方式实践或实施。如本文所用，术语“一个”、“一种”和“所述”可互换使用并且意指一个或多个；并且“和/或”用于指示一种或两种所描述的情况可能发生，例如A和/或B包括(A和B)和(A或B)。而且，在本文中，由端点表述的范围包括该范围内包含的所有数字(例如，1至10包括1.4、1.9、2.33、5.75、9.98等)。而且，在本文中，表述“至少一个”包括一个及大于一的所有数字(例如，至少2、至少4、至少6、至少8、至少10、至少25、至少50、至少100等)。而且，应当理解，本文使用的措辞和术语是用于说明目的而不应视为限制性的。与意在具有限制性的“由……组成”的使用相反，使用“包括”、“含有”、“包含”或“具有”以及它们的变化形式意在具有非限制性，并且涵盖之后所列的项目以及附加的项目。
除非另外指明，否则组合物的成分的量可以重量％(或“％wt”或“wt.-％”)指示。除非另外指明，否则所有成分的量给出100重量％。如果用摩尔％标识成分的量，除非另外指明，否则所有成分的量给出100摩尔％。
术语“固体”和“液体”指环境条件(23℃，1巴)。
本文所指的平均粒度为数均。如果颗粒仅是基本上球形，粒度通过将颗粒的两个主要(最大正交)轴的长度相加并将其除以2来确定。“基本上球形”意指一个或所有主轴(x轴、y轴或z轴)可偏离所需的长度以形成完美的球体最多至50％，优选最多至25％。
本文提供的可固化组合物优选为可挤出的糊剂。上文和下文所用的术语“可挤出的糊剂”是指如下文测试部分所述测量的初始挤出速率可为至少50g/min的组合物。更优选地，初始挤出速率为50g/分钟最多至300g/分钟。
除非另外明确指出，否则本公开的所有实施方案和任选的特征可以自由地组合。
本公开的第一方面为可固化涂料组合物前体，该可固化涂料组合物前体包含：
(a)第一部分(A)，所述第一部分包含
i.至少一种第一环氧固化剂，所述至少一种第一环氧固化剂选自脂族和脂环族胺以及它们的任何组合和混合物；
(b)第二部分(B)，该第二部分包含
i.至少环氧化合物，该环氧化合物选自双酚A和双酚F二缩水甘油醚树脂，以及它们的任何组合和混合物；
ii.至少一种多官能环氧树脂；
iii.至少一种酚醛环氧树脂；
iv.任选地，至少一种反应性稀释剂；
其中部分(A)和/或部分(B)包含至少一种无机磷酸盐化合物。
已经令人惊奇地发现，根据本公开的可固化涂料组合物可以提供可用于工业应用诸如航空航天工业应用的性能特征。具体地，根据本发明的可固化涂料组合物提供了在短时间段之后无粘性和无尘的涂层，而在环境条件下固化之后，该涂层表现出对腐蚀性介质诸如盐水和当前航空器中使用的Skydrol的高抗性。
环氧树脂：
环氧树脂为具有一个或多个可通过开环反应聚合的环氧乙烷环的聚合有机化合物。环氧官能团允许树脂进行交联反应。这种材料(广义上称为环氧化物)可为脂环族的或芳族的，这意味着它们具有一个或多个脂环族或芳族单元。可用的材料通常每分子具有至少两个可聚合环氧基团，更优选地，每分子具有二至四个可聚合环氧基团。通常，所述环氧树脂可具有至少为1、大于一、或至少2、或约1至4的平均环氧官能度。
环氧树脂优选不含或基本上不含芳族胺部分。本文所用的术语“基本上不含”意指例如由于存在于原料中的杂质或因为制备过程而可能有痕量存在。这种痕量基于所述组合物的总量包括小于10,000ppm，优选小于5,000ppm。
通常但非排他地，环氧树脂含有衍生自具有如上所述的环氧官能度的单体的重复单元，但环氧树脂还可包括，例如，含有环氧基团的有机硅基聚合物，或涂覆有环氧基团或由环氧基团改性的有机聚合物颗粒，或者涂覆有含环氧基团的聚合物、分散在含环氧基团的聚合物中、或由含环氧基团的聚合物改性的颗粒。
各种环氧树脂的混合物也可用于本发明的组合物中。环氧树脂可选自亚烷基氧、烯基氧化物(alkenyl oxide)、缩水甘油酯、缩水甘油醚、环氧酚醛清漆、缩水甘油的丙烯酸酯与可共聚乙烯基化合物的共聚物、聚氨酯聚环氧化物以及它们的混合物。
优选地，所述环氧树脂含有缩水甘油醚、二缩水甘油醚或多缩水甘油醚类型的部分。这种环氧树脂可，例如，通过羟基官能团(例如但不限于二元或多元酚，或者包括多元醇在内的脂肪醇)与环氧氯丙烷官能团的反应而获得。本发明中的二元酚是含有结合到酚的芳环的至少两个羟基(也称为“芳族”羟基)的酚或者在多酚的情况下至少两个羟基结合到芳环。这意味着羟基基团可以键合到多酚的同一个环或多酚的各个不同环。因此，术语“二元酚”不限于含有两个“芳族”羟基基团的酚或多酚，但还涵盖多元酚，即具有超过两个“芳族”羟基基团的化合物。可用的二元酚的示例包括间苯二酚、儿茶酚、氢醌和多酚，它们包括p，p′-二羟基联苄、p，p′-二羟基苯基砜、p，p′-二羟基二苯甲酮、2，2′-二羟基苯基砜、p，p′-二羟基二苯甲酮、2，2-二羟基-1，1-二萘基甲烷，以及以下化合物的2，2′、2，3′、2，4′、3，3′、3，4′及4，4′异构体：二羟基二苯基甲烷、二羟基二苯基二甲基甲烷、二羟基二苯基乙基甲基甲烷、二羟基二苯基甲基丙基甲烷、二羟基二苯基乙基苯基甲烷、二羟基二苯基丙烯基苯基甲烷、二羟基二苯基丁基苯基甲烷、二羟基二苯基甲苯基乙烷、二羟基二苯基甲苯基甲基甲烷、二羟基二苯基二环已基甲烷和二羟基二苯基环己烷。
根据本发明的可固化涂料组合物前体在部分(B)中包含至少一种环氧化合物，该至少一种环氧化合物选自双酚A和双酚F二缩水甘油醚树脂，以及它们的任何组合或混合物。优选地，至少一种选自双酚A和双酚F二缩水甘油醚树脂以及它们的任何组合或混合物的环氧化合物以基于部分(B)的总重量计8重量％至60重量％，优选10重量％至50重量％，更优选15重量％至40重量％的量被容纳在部分(B)中。
此外，如本文所述的可固化涂料组合物前体在部分(B)中包含至少一种多官能环氧树脂。优选地，至少一种多官能树脂选自三缩水甘油醚、四缩水甘油醚和五缩水甘油醚，优选选自三缩水甘油醚。就这一点而言，三元酚的缩水甘油醚是特别优选的。多官能环氧树脂可例如以商品名Tactix诸如Tactix 742(即三羟苯基甲烷三缩水甘油醚)商购获得。优选地，至少一种多官能树脂以基于部分(B)的总重量计1重量％至25重量％，优选2重量％至20重量％，更优选3重量％至15重量％的量被容纳在部分(B)中。
此外，根据本发明的可固化涂料组合物前体在部分(B)中包含至少一种酚醛环氧树脂。在如本文所述的部分(B)中使用酚醛环氧树脂与至少一种环氧化合物和至少一种多官能环氧树脂的组合的优点在于由根据本公开的涂料组合物获得的涂层的耐化学品性得到改善。在对盐水的耐化学品性方面尤其如此。环氧酚醛清漆是环氧基团引入剂(诸如例如环氧氯丙烷)与一元、二元或多元酚(其可以是烷基取代的(例如甲酚)或未取代的)和醛(诸如例如甲醛)的缩合产物的反应产物。典型的环氧酚醛清漆为含有缩水甘油醚基团并进一步包含衍生自双酚F或衍生自酚与醛的另一反应产物的重复单元的聚合物。酚可以为一元、二元或三元的，并且可以为未取代的或烷基取代的。酚醛环氧树脂可以商品名DEN(诸如DEN431)商购获得。优选地，至少一种酚醛环氧树脂以基于部分(B)的总重量计1重量％至25重量％，优选2重量％至20重量％，更优选3重量％至15重量％的量被容纳在部分(B)中。
也可使用上述芳族环氧树脂的完全或部分氢化的衍生物(即相应的脂环族化合物)代替上述芳族环氧树脂，或者除了可使用上述芳族环氧树脂之外，还可使用上述芳族环氧树脂的完全或部分氢化的衍生物(即相应的脂环族化合物)。
所述环氧树脂可为液体(在室温下)或固体。液体环氧树脂是优选的，因为它们可以更好地挤出并与其他成分混合。通常，环氧树脂可具有在20℃下约400mPa.s至在50℃下约40,000mPa.s的粘度。优选地，所述树脂具有在20℃下至少8,000mPa s最多至在50℃下5,000mPa s的粘度。
可商购的环氧树脂的示例包括双酚A的二缩水甘油醚(例如，可以商品名EPON828，EPON 830或EPON 1001得自德国罗斯巴赫的瀚森特种化学有限公司(HexionSpeciality Chemicals GmbH，Rosbach，Germany)，或可以商品名D.E.R-331或D.E.R-332得自陶氏化学公司(Dow Chemical Co，)；双酚F的二缩水甘油醚(例如，可以得自大日本油墨化学工业株式会社(Dainippon Ink and Chemicals，Inc.)的EPICLON830或可以得自德国陶努斯施瓦尔巴赫的陶氏化学公司(Dow Chemical Co，Schwalbach/Ts.，Germany)的D.E.R.-354；含有二缩水环氧官能团的有机硅树脂；阻燃剂环氧树脂(例如可以得自陶氏化学公司(Dow Chemical Co)的DER 580，其为溴化双酚型环氧树脂)；其他基于双酚的环氧树脂是可以商品名EPIKOTE从德国罗斯巴赫的瀚森特种化学有限公司(Hexion SpecialityChemicals，Rosbach，Germany)商购获得或可以商品名EPILOX得自德国洛伊纳的洛伊纳埃皮洛克斯有限公司(Leuna Epilox GmbH，Leuna，Germany)。环氧酚醛清漆可以商品名D.E.N.得自德国陶努斯施瓦尔巴赫的陶氏化学公司(Dow Chemical Co，Schwalbach/Ts.，Germany)，例如D.EN 431(一种平均环氧官能度为2.8且在51.7℃下粘度为1100至1700mPas的酚醛清漆树脂)，D.EN.425，一种平均环氧官能度为2.5且在25℃下的粘度为9500至12500mPa s的酚醛清漆树脂、D.E.N.438，一种平均环氧官能度为3.6且在51.7℃下的粘度为3100至4000mPa s的酚醛清漆树脂。
此外，优选的是可固化涂料组合物前体的部分(B)包含至少一种反应性稀释剂。这对于调节可固化涂料组合物的粘度可为有利的，优选使得涂料组合物能够借助于刷等施加。这对于航空航天工业中的应用是高度有利的，其中大量的质量点需要被密封并保护以防潜在的有害物质。优选地，反应性稀释剂选自间苯二酚、环己烷二甲醇、新戊二醇的二缩水甘油醚、三羟甲基丙烷的三缩水甘油醚以及包含具有1至20个碳原子的烷基的烷基单缩水甘油醚。反应性稀释剂可例如以商品名Epodil诸如Epodil757商购获得。优选的是至少一种反应性稀释剂以基于部分(B)的总重量计1重量％至30重量％，优选5重量％至25重量％，更优选10重量％至20重量％的量被容纳在部分(B)中。
此外，优选的是部分(B)还包含至少一种增韧剂。这可以改善由如本文所述的可固化涂料组合物获得的涂层的抗冲击性，具体地在低温下。
基本上，可使用本领域已知的任何增韧剂。然而，优选的是至少一种增韧剂选自核-壳聚合物、橡胶诸如丁腈橡胶和硅橡胶，以及它们的任何组合和混合物。一般来讲，并且如本领域所常见的，增韧剂以颗粒形式或粉末形式使用。优选地，如本文所述的增韧剂颗粒在环氧树脂中用作分散体。分散在环氧树脂中，优选分散在双酚A和双酚F环氧树脂中的任一者或两者中的增韧剂，诸如硅橡胶，具体地非官能化硅橡胶和核-壳聚合物，一方面表现出与环氧树脂的良好相容性，但也使从其获得的密封剂具有更高的柔韧性。分散在环氧树脂中的可商购获得的硅橡胶的示例为A1biur 2240A(赢创工业(Evonik Industries))。分散在环氧树脂中的核-壳聚合物颗粒可例如以Kane Ace MX257(钟化公司(Kaneka))商购获得。优选地，根据本公开的可固化涂料组合物在部分(B)中含有基于部分(B)的总重量计1重量％至40重量％，优选2重量％至30重量％，更优选5重量％至25重量％的量的至少一种增韧剂。
部分(A)中的环氧固化剂：
根据本发明的可固化涂料组合物前体在部分(A)中包含至少一种第一环氧固化剂，该至少一种第一环氧固化剂选自脂族和脂环族胺和聚醚胺，以及它们的任何组合和混合物。优选地，如本文所述的可固化涂料组合物前体还在部分(A)中包含至少一种第二环氧固化剂，该第二环氧固化剂选自胺-环氧加合物和聚酰胺-胺以及它们的任何组合和混合物。至少一种第一环氧固化剂和至少一种第二环氧固化剂的组合可以具有提供快速固化与所获得涂层的良好化学网络的组合的效果，即对物理并特别是化学外部影响均具有高抵抗力。
优选地，至少一种第一环氧固化剂可具有至少150克/摩尔胺当量的胺当量重量(AEW)。在上下文中，用于本文的环氧固化剂可以是任何脂族、脂环族、直链、支链或芳族聚醚胺，前提条件是它满足上述(AEW)要求。如果采用两种环氧固化剂的组合，则同样如此，即，环氧固化剂的组合需要具有至少150克/摩尔胺当量的总胺当量重量。术语“胺当量重量”具有如本领域中常见的含义。如通常已知，胺当量重量可容易地通过滴定来测定。例如，胺可用0.1N盐酸水溶液滴定。胺当量重量为样品的重量除以用于滴定的盐酸的当量。
不希望受理论的束缚，据信具有至少150克/摩尔胺当量的胺当量重量的环氧固化剂由于其固有的高反应性而提供对可固化涂料组合物的快速固化特性，同时在用环氧树脂固化之后还提供优异的耐化学品性。
此外，至少一种第一环氧固化剂可包含至少一种脂肪胺，优选含有至少一个伯胺残基，并且可以是支化的、环状的或非环状的。
如本文所述的脂肪胺可以是通式结构的线性或支化的胺：
Figure BDA0003085569500000091
其中
残基R1、R2和R4彼此独立地可表示氢或烃(诸如烷基)或者烷氧基或聚氧烷基残基。R3表示烃、烷基醚或聚醚烷基残基。更优选地，R3为聚醚烷基残基。优选地，选择残基R1、R2和R4以使得胺含有至少一个或两个伯胺基团；
n表示整数。
合适的聚醚胺包括可由聚环氧丙烷或聚环氧乙烷衍生的聚醚胺。例如，适合用作聚醚胺的一种化合物是通常称为TTD的三氧杂十三烷二胺，并且可例如从布伦塔格特种产品公司(美国新泽西州)(Brenntag Specialities，Inc.(NJ，USA))商购获得。
优选的是选择所述残基和整数使得所述胺表现出约30℃最多至约100℃、优选约40℃最多至约90℃、更优选约60℃至约80℃的熔点。这对于如本文所述的可固化组合物的可加工性和储存寿命以及由其获得的固化的空隙填料的机械特性而言是特别有利的。如上所述的胺可商购获得，例如，得自亨斯迈化学公司(Huntsman Chemicals)的JEFFAMINE系列，或得自空气化工产品公司(Airproducts)的ANCAMINE系列。
优选地，根据本公开的可固化涂料组合物在部分(A)中包含基于部分(A)的总重量计10重量％至70重量％，优选15重量％至60重量％，更优选20重量％至55重量％的量的至少一种第一环氧固化剂。
关于至少一种第二环氧固化剂，其优选选自芳族或脂族二胺和聚醚胺的环氧加合物，以及聚酰胺-胺，以及它们的任何组合和混合物。例如，可以有利地使用TTD与市售环氧树脂诸如Epon 828的加合物。优选地，加合物具有至少150克/摩尔胺当量的胺当量重量。TTD与所述环氧树脂的加合物可易于通过本领域技术人员熟知的程序制备，例如通过将TTD和环氧树脂混合并将该混合物在高温诸如约100℃下保持约一小时。聚酰胺-胺可以是支链或非支链的芳族聚酰胺-胺或者支链或非支链的脂族聚酰胺-胺。优选地，聚酰胺-胺为聚醚酰胺-胺，更优选脂族聚醚酰胺-胺。在本公开的上下文中，聚酰胺-胺诸如聚醚酰胺-胺，具体地脂族聚醚聚酰胺-胺是尤其优选的。
优选地，根据本公开的可固化涂料组合物在部分(A)中包含基于部分(A)的总重量计10重量％至70重量％，优选15重量％至60重量％，更优选20重量％至55重量％的量的至少一种第二环氧固化剂。
据发现至少一种聚醚胺(优选作为至少一种第一环氧固化剂的聚醚二胺)以及至少一种聚酰胺-胺(作为至少一种第二环氧固化剂)的组合在本公开的上下文中是特别有利的。因此，优选的是至少一种环氧固化剂包含至少一种聚醚胺，优选聚醚二胺，并且至少一种第二环氧固化剂包含至少一种聚酰胺-胺。
还优选的是，至少一种第一环氧固化剂和至少一种第二环氧固化剂以5∶1至1∶5，优选3∶1至1∶3，更优选2∶1至1∶2的比率被容纳在部分(A)中。
根据本公开的一个有利的方面，如本文所述的涂料组合物前体的部分(A)包含至少一种环氧固化剂。环氧固化剂不是环氧树脂固化剂，即，它们不一定掺入环氧树脂的交联网络中。相反地，它们可加速交联反应，并且因此在本领域中也可被称为二次环氧固化剂、固化助剂或固化促进剂。就这一点而言，优选的是部分(A)包含至少一种第一环氧固化剂和不同于第一固化剂的至少一种第二环氧固化剂。就这一点而言，不同意味着“化学上不同的”，即，为不同的化合物。使用如本文所述的第一环氧固化剂和第二环氧固化剂的此类组合具有减少通过将根据本公开的固化组合物前体的部分(A)和部分(B)组合而获得的可固化涂料组合物的固化时间的效果。也就是说，对于许多应用，具体地在航空航天工业中，其中在制造航空器或航空器部件期间施加大量涂料和密封剂时，如果不需要，则至少期望短固化时间。此外，在这些应用中，在环境条件下，即，在不施加热的情况下进行固化。当使用如本文所述的第一固化剂和第二固化剂的组合时，对于如本文所述的可固化涂料组合物，可观察到当在环境条件下固化时低于4h，低于3h，或甚至低于2h的固化时间。如本文所用，术语“固化时间”可与本领域中使用的术语“无粘性时间”互换使用，用于如本文所述获得的涂层仍然发粘并且尚未完全可用的时间段。
还优选的是，如本文所述的至少一种第一环氧固化剂为金属盐。这可具有加快固化速度的效果，在许多应用中(例如在航空航天制造工业或汽车制造工业中涂覆和密封连接部件)是非常有利的。因此，可以实现在环境温度下固化，同时所获得的粘结体具有良好的机械强度。
优选地，金属盐催化剂中的金属选自碱金属、碱土金属、稀土金属、铝，优选选自碱金属和碱土金属，更优选选自碱土金属，甚至更优选选自钙、铯、锶和镁。阴离子优选选自硝酸根、亚硝酸根和有机酸阴离子，优选为硫酸根和三氟甲磺酸根，更优选为三氟甲磺酸根，其中硝酸根和三氟甲磺酸根是特别优选的。硝酸根是强烈优选的。据发现，第二环氧固化剂和第一环氧固化剂，具体地金属盐的组合，导致固化速度的增加。就这一点而言，选自硝酸钙、三氟甲磺酸钙、硝酸铝、硝酸镁、硝酸锂、硝酸钾、硝酸钠、以及它们的任何组合的金属盐催化剂是优选的。优选使用硝酸钙、硝酸镁、三氟甲磺酸钙，以及它们的任何组合，其中特别优选硝酸钙。不希望受理论的束缚，据信金属盐使材料增稠并且因此以积极方式影响所述涂料组合物前体的部分(A)的粘度。例如，高度有利的并且因此优选的是，第二环氧固化剂为三-(二甲氨基甲基)苯酚，并且第一环氧固化剂为硝酸钙、硝酸镁、三氟甲磺酸钙以及它们的任何组合，优选硝酸钙。
还优选的是，至少一种第一环氧固化剂以基于部分(A)的总重量计在1重量％至25重量％范围内，优选在2重量％至20重量％范围内，更优选在5重量％至15重量％范围内的量被容纳在如本文所述的涂料组合物前体的部分(A)中。
优选地，至少一种第二环氧固化剂选自咪唑、咪唑盐、咪唑啉或芳族叔胺，包括具有式(1)结构的那些：
Figure BDA0003085569500000121
其中
R1为H或烷基，诸如例如甲基或乙基，优选甲基；
R2为CH2NR5R6；
R3和R4可彼此独立地存在或不存在，并且当存在时，R3和R4为CH2NR5R6；
R5和R6彼此独立地为烷基，优选CH3或CH2CH3。
根据式(3)用于本文的示例性第二环氧固化剂包括可以商品名ANCAMINE K54从空气化工产品有限公司(Air Products and Chemicals Inc)的三-2，4，6-(二甲氨基甲基)苯酚。
优选地，至少一种第二环氧固化剂以基于部分(A)的总重量计在10重量％至25重量％范围内，优选在5重量％至20重量％范围内，更优选在10重量％至15重量％范围内的量被容纳在如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)中。
无机磷酸盐化合物：
根据本公开的可固化涂料组合物前体的部分(A)和/或部分(B)包含至少一种无机磷酸盐化合物。与如本文所述的组合物的其他成分组合，这具有以下效果：所获得的涂层表现出对化学影响诸如水、盐水以及通常用于航空航天的防冻液和液压液体诸如Skydrol的高度抗性。优选地，至少一种无机磷酸盐化合物包含在如本文所述的可固化组合物前体的部分(A)和部分(B)两者中。这是有利的，因为无机化合物更均匀地分布在组合物中。此外，使无机磷酸盐化合物的总量分布在部分(A)和(B)中是有利的，因为将总量放入一个部分中将不利地影响组合物中该部分的粘度，从而导致也不利地影响如本文所述的涂料组合物前体的两部分的混合特性。
优选地，至少一种无机磷酸盐化合物选自钙、镁、锶、钠、锂、钾、铝和铵的正磷酸盐、磷酸二氢盐、(羟基)-磷酸盐，以及它们的任何组合和混合物。如所述的至少一种无机磷酸盐化合物的特定优选的组合为包含三磷酸氢氧化钙(calciumhydroxidtrisphosphate)和至少一种正磷酸盐的混合物。令人惊奇地发现，该组合产生了对航空航天中常见的许多化学影响具有特别良好的耐化学品性的涂层。
优选地，其中至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(A)的总重量计1重量％至25重量％，优选3重量％至20重量％，更优选5重量％至15重量％的量被容纳在部分(A)中。类似地，优选的是，至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(B)的总重量计1重量％至30重量％，优选5重量％至25重量％，更优选10重量％至20重量％的量被容纳在部分(B)中。
添加剂：
优选的是如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(B)包含至少一种分散剂。这可导致固体成分更好地分散到液体基质中，并且/或者防止不期望的填料沉淀。作为分散剂，可使用通常已知用于该目的的化合物。优选的分散剂包括至少一种聚酯。分散剂可例如以商品名例如BYK W9011从毕克化学公司(BYK Chemicals)商购获得。类似地，优选的是如本文所述的可固化涂料组合物的部分(B)包含至少一种表面添加剂。表面添加剂的使用可导致由根据本公开的可固化组合物获得的涂层的特定光滑表面。同样，可以使用本领域通常已知的任何表面添加剂，然而，优选的是至少一种表面添加剂包括至少一种聚硅氧烷。此类表面添加剂可例如以商品名例如BYK 307从毕克化学公司(BYK Chemicals)商购获得。因此，优选的是根据本公开的可固化涂料组合物前体在部分(B)中包含至少一种分散剂和/或至少一种表面添加剂，优选至少一种分散剂和至少一种表面添加剂。
就这一点而言，优选的是，优选包括至少一种聚酯的至少一种分散剂以基于部分(B)的总重量计0.1重量％至10重量％，优选0.5重量％至8重量％，更优选1重量％至5重量％范围内的量被容纳在如本文所述的涂料组合物前体的部分(B)中。此外，优选的是，优选包括至少一种聚硅氧烷的至少一种表面添加剂以基于部分(B)的总重量计0.01重量％至5重量％，优选0.1重量％至3重量％，更优选0.3重量％至2重量％范围内的量被容纳在如本文所述的涂料组合物前体的部分(B)中。使用较高量的表面添加剂可能对所获涂层的表面具有不利影响，例如特定的粘性。
类似地，据发现反应性稀释剂在如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)中可为有利的。反应性稀释剂的使用可以降低涂料组合物的粘度，使得实现借助于刷的施加，这对于许多应用和工业是期望的。因此，优选的是根据本公开的可固化涂料组合物的部分(A)包含至少一种反应性稀释剂。可使用本领域已知的任何反应性稀释剂，具体地，也可在部分(A)中使用已关于可固化涂料组合物前体的部分(B)所讨论的反应性稀释剂。然而，据发现不含有环氧官能团但含有胺部分，并且优选还含有硅烷部分的反应性稀释剂是特别有利的，因为它们赋予一些附加的表面润湿特性，这对于如本文所述的涂料组合物也是期望的。作为携带硅烷部分的胺活性反应性稀释剂的优选示例，可以命名为3-氨基丙基乙氧基硅烷，其可以商品名AMEO商购获得。优选地，至少一种反应性稀释剂以基于部分(A)的总重量计0.5重量％至15重量％，优选1重量％至12重量％，更优选2重量％至10重量％的量被容纳在根据本公开的可固化涂料组合物的部分(A)中。
关于如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)与部分(B)的比率，优选的是部分(A)与部分(B)的比率在8∶1至1∶8，优选5∶1至1∶5，更优选3∶1至1∶3，甚至更优选3∶1至1∶2的范围内。特别优选的是约2∶1的比率。
根据本公开的可固化涂料组合物前体可易于存储、装运并根据需要由使用者经由施用套件施加，该施用套件在分开容器中包含所述涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)。因此，本公开还提供了一种施加套件，该施加套件包括：(a)被容纳在第一容器中的根据本公开的涂料组合物前体的部分(A)；(b)被容纳在第二容器中的根据本公开的涂料组合物前体的部分(B)；(c)第一部分，所述涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)的至少一些部分可在该第一部分中混合，以及第二部分，可固化涂料组合物(即，组合的部分(A)和部分(B))通过该第二部分施加到基材的表面上。
如本文所用，“施加”具有如本领域所用的常见含义。“施加”可包括通过借助喷嘴施加，通过挤出，或通过简单地涂覆到表面上(诸如通过刮涂)，或甚至通过借助刷等施加来施加可固化涂料组合物。“施加”还包括施加到至少一个表面，诸如部件表面或装置的一部分的表面上，以及至少部分地施加到一个部件中的间隙或多个部件之间的间隙之中或之上。因此，可提供一个部件中的间隙或多个部件之间的间隙的有效密封。类似地，也可提供对于外部影响的表面密封。“部件”包括诸如面板、壳体、槽罐、螺钉、紧固件、质量点、螺栓等的部件，以及它们的任何组合。具体地，本文包括交通工具具体地航空器的外部部件或内部部件，因为根据本公开的前体和密封剂组合物即使在航空航天工业中常见的严苛条件下也适用于密封间隙和表面。
本公开还提供了通过将如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)组合而获得的可固化涂料组合物。可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)可例如被容纳在如上所讨论的套件的分开的料筒中，并然后可通过混合喷嘴挤出，产生可固化涂料组合物，该可固化涂料组合物然后准备用于施加到基材上。优选地，可固化涂料组合物的工作寿命为至少20分钟，优选至少30分钟，更优选至少40分钟。“工作寿命”具有本领域中常见的含义，并且描述了涂料组合物保持足够低粘度的时间量，使得其在特定应用中仍可容易地施加到部件或基材上。如本文所述的工作寿命对于在工业中的许多应用中处理可固化涂料组合物是特别有利的，诸如在维护或组装期间密封航空器的表面和质量点。
因此，本公开提供了一种通过如本文所述的可固化涂料组合物获得的涂层。优选地，涂层的获得是通过将如本文所述的可固化涂料组合物施加到部件或基材上，并使组合物固化，从而获得涂层。一般来讲，固化在环境条件下发生并且不需要附加的加热。这对于本文所述的组合物的大多数预期和可能的应用是特别有利的。在许多应用中，如本文所述的涂层由于其特性还提供作为密封剂的功能。因此，本公开还提供了一种通过如本文所述的可固化涂料组合物获得的密封剂。如本文所述的可固化涂料组合物提供也可充当密封剂的涂层的情况在航空航天工业中是特别有利的。例如，在航空航天工业中用于密封航空器的质量点的惯例包括施加聚硫化物密封剂，其随后用环氧面漆涂覆以提供对腐蚀性液体诸如Skydrol的防护。在根据本公开的可固化涂料组合物能够提供足够的密封和保护的情况下，与根据现有技术的上述方法相比，可以节省大量的材料和工艺时间。根据本公开的涂层还优选在涂覆后4小时和更少之后，优选在3小时和更少之后，并更优选在小于2小时之后无粘性。类似地，优选的是如本文所述的涂层在涂覆后小于7小时之后，优选小于6小时之后，更优选小于5小时之后是无尘的。就这一点而言，“无粘性”和“无尘”具有本领域通常使用的含义。也就是说，“无尘”是指涂层或清漆膜的干燥阶段，在该阶段气载颗粒不会粘附到涂层或清漆上。无尘时间可通过用食指轻轻敲击涂层并记录涂层未粘附到手指上的时间来确定。秒表可用于对施加涂层之后的时间进行计数。无粘性时间是指在施加涂层或密封剂期间测量表面固化时间，并且其通常被称作认为涂层适当地粘附并能够对表面提供最大保护而不被破坏或损坏的时间。根据本公开的涂层的有利且优选的特性是涂层在固化后耐受skydrol。
本公开还提供了一种用于涂覆和密封基材的方法，包括
(i)将如本文所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分
(B)组合并混合，以获得可固化涂料组合物，或者提供如本文所述的可固化涂料组合物；
(ii)用如本文所述的可固化涂料组合物涂覆基材；
(iii)使如本文所述的可固化涂料组合物固化。
优选地，基材包括金属(诸如钢、钛、镁或铝)、木材、复合材料、或塑料，以及它们的任何组合。就这一点而言，优选的是基材包括交通工具的部件，诸如与至少一种物质至少暂时接触的航空器的部件，该物质选自防冻液、燃料诸如航空汽油或航空煤油、耐火航空液压流体诸如Skydrol、水或氯化钠溶液。就这一点而言，优选的是，与至少一种密封剂直接接触的部件由选自以下的材料制成：至少一种金属、至少一种聚合物材料和至少一种复合材料、玻璃、以及由它们制成的复合材料。优选地，金属选自钢、铝、镁和钛以及它们的合金，聚合物材料选自聚氨酯、聚酰亚胺、聚碳酸酯、氟化聚合物诸如PTFE，并且复合材料为纤维强化树脂诸如酚醛树脂或环氧树脂。关于交通工具，它优选选自飞机、直升机、航天器、卡车、汽车和火车。在本公开的一个优选的实施方案中，交通工具为飞机，并且部件为机翼部件、机身主体的外部部件或机身主体的内部部件。在本公开的一个特别优选的实施方案中，交通工具为航空器，诸如飞机或直升机，并且涂覆的部件包括至少一个质量点。因此，本公开提供了航空器的涂覆和密封的质量点，其通过用如本文所述的涂料组合物涂覆和密封航空器的质量点并使涂料组合物固化而获得。如上所提及，固化在环境条件下进行，即没有任何附加的加热，这是特别有利的。
本公开还提供了如本文所述的可固化涂料前体或可固化涂料组合物用于涂覆和密封交通工具中的部件的用途，优选其中交通工具选自航空器、直升机、航天器、卡车、汽车和火车。由于如本文所述的涂层的优点特性，以及它们在航空航天中的应用所产生的适用性，其优选的用于如本文所述的交通工具(为航空器或直升机)。还优选的是，涂层或涂料组合物与由金属、聚合物材料、玻璃、或复合材料、或它们的任何组合组成的至少一个部件永久接触。具体地，如本文所述的用途包括与至少一种物质至少暂时接触，该物质选自防冻液、燃料诸如航空汽油或航空煤油、耐火航空液压流体诸如Skydrol、水或氯化钠溶液。
实施例
进一步描述本公开，然而不希望将本公开限制于此。提供以下实施例来示出某些实施方案但非意在以任何方式限制。在此之前，将描述用于表征材料以及它们的特性的一些测试方法。除非另外指明，否则所有份数和百分比均按重量计。
所用材料：
原材料-商品名 描述/功能
TTD 三氧杂十三烷二胺/胺固化剂
PAA 脂族酰胺-胺(AEW 250g/当量)/固化剂
ANKAMINE K 54 三-2，4，6-二甲基氨甲基-酚/促进剂
硝酸钙四水合物 促进剂
AMEO 3-氨基丙基三乙氧基硅烷/反应性稀释剂和润湿剂
EPIKOTE 828 基于双酚-A的二缩水甘油醚的环氧树脂/碱性环氧树脂
EPIKOTE 232 基于双酚-F的二缩水甘油醚的环氧树脂/柔性环氧树脂
KANE ACE MX 154 核壳丁二烯橡胶/增韧剂
EPODIL 757 1，4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚/反应性稀释剂
TACTIX742 三官能环氧树脂/交联剂
DEN 431 酚醛清漆树脂
BYKW9011 分散剂
BYK 307 含有硅氧烷的表面添加剂
HEUCOPHOS CMP 氢氧化五钙三(正磷酸盐)/正磷酸钙镁/防腐性填料
测试方法
1.拉伸特性ISO 37：橡胶、硫化或热塑性
拉伸应力应变特性的测定
根据ISO 37(2005-12)测试方法制备2型样本，并且以60℃下3小时和室温下6.5天的加速固化循环进行固化。在室温下，在标准气候(23℃±2℃和50％±10％相对湿度)下以500mm/min的速度完成测量。所有样本调理至少2小时以达到标准气候。拉伸强度、断裂伸长率和拉伸模量用Zwick Z 100张力检验器进行测定。至少对三个样本的结果取平均值。
如实施例中所指出，在浸泡于液体中之前(“未经处理”)和之后测定固化涂料组合物的拉伸特性。
2.浸泡
固化样本在液体中的浸泡行为通过将2型样本(根据ISO 37)在如实施例中所指出的温度下在液体中浸泡168小时来确定。通过在浸没之前和之后对至少3个2型样本测定重量来测量浸泡行为。计算并记录重量的百分比变化。
部分A和部分B的制备
使用高速混合器(DAC 150FVZ Speedmixer，来自Hauschild工程(HauschildEngineering))以3000rpm搅拌，通过将如表1中列出的成分组合来制备涂料前体组合物的部分A(A1和A2)。在第一步骤中，将用于部分A的液体组分混合在一起，混合2min。相继添加固体部分，在每次添加之后以3000rpm混合1分钟。为了防止水解，添加AMEO作为最后的成分。在高速混合器中以3000rpm再次搅拌完整混合物4min以确保所有成分完全分散。
根据如针对部分A所概述的相同程序制备涂料前体组合物的部分B(B1至B4)，但使用如表2中所列出的成分。
包含部分A和部分B的可固化涂料前体的制备
在添加所有原材料之后，将混合物(任选地)脱气，并且然后填充到200ml双包装料筒的对应单元中，该双包装料筒获自瑞士罗特克莱兹的苏尔寿混合技术有限公司(SulzerMixpac，AG，Rotkreuz，Switzerland)(即，部件(A)的一个单元，部件(B)的另一个单元)。将“F 10-18”型混合喷嘴(200ml)装配到料筒。在12-24小时的停留时间之后，通过使用气动式分配枪在4巴(400kPa)的压力下将可固化涂料组合物从料筒中挤出。部分(A)和部分(B)的比率通常为约2至约1。如上述测试方法中指定的那样进行可固化涂料组合物的固化。
表1：部分(A)的组成，以重量％计的比率
原材料 A1 A2
TTD 33.33 36.84
PAA 33.33 36.84
ANKAMINE K54 9.52 10.52
硝酸钙四水合物 7.62 8.42
AMEO 4.76 5.26
HEUCOPHOS CMP 9.52 /
着色剂 1.91 2.11
表2：部分(B)的组成，以重量％计的比率
原材料 B1 B2 B3 B4
EPIKOTE 828 10.21 12.06 11.0 11.64
EPIKOTE 232 10.21 12.06 11.0 11.64
KANE ACE MX 154 22.47 26.54 24.20 25.61
EPODIL 757 16.34 19.30 17.60 18.62
TACTIX 742 7.15 8.44 / 8.15
DEN 431 12.25 14.47 13.19 /
BYKW9011 0.82 0.97 0.88 0.93
BYK307 2.04 2.41 2.20 2.33
HEUCOPHOS CMP 15.32 / 16.50 17.46
润湿剂 1.02 1.20 1.10 1.16
着色剂 2.16 2.55 2.33 2.47
表3：实施例的组合物
实施例1 实施例2 比较例1 比较例2
部分(A) A1 A1 A2 A1
部分(B) B4 B1 B2 B3
比率A：B 2∶1 2∶1 2∶1 2∶1
表4：获自实施例1的固化涂料组合物的特性
Figure BDA0003085569500000191
Figure BDA0003085569500000201
获自实施例1的涂料组合物表现出期望的特性组合(尤其是与Skydrol相比)，甚至在苛刻的浸泡和老化条件下也是如此。
表5：获自实施例2的固化涂料组合物的特性
老化条件 拉伸模量[MPa] 拉伸强度[MPa] 伸长率[％] 浸泡[％]
未经处理的 1404 31.7 30.8 /
3％NaCl溶液，60℃ 1323 44.6 18.5 0.5
Skydrol，60℃ 1135 36.9 38 2.3
防冻液，23℃ 1270 27.5 34.6 2.5
喷气燃料，60℃ 1533 37.8 35.2 0.3
酚醛清漆树脂的添加改善了涂层的耐化学品性(尤其是针对NaCl)。获自实施例2的涂料组合物表现出期望的特性组合，甚至在苛刻的浸泡和老化条件下也是如此。
表6：获自比较例1的固化涂料组合物的特性
老化条件 拉伸模量[MPa] 拉伸强度[MPa] 伸长率[％] 浸泡[％]
未经处理的 1295 29 18 /
3％NaCl溶液，60℃ 343 10.8 37 12.7
Skydrol，60℃ 1190 30 21.3 8.6
防冻液，23℃ 1140 22.9 31.8 3.2
喷气燃料，60℃ 1355 34.7 22 3.1
在不具有无机磷酸盐化合物的情况下，拉伸模量和/或耐化学品性显著下降，具体地对于NaCl和Skydrol更是如此。
表7：获自比较例2的固化涂料组合物的特性
Figure BDA0003085569500000202
Figure BDA0003085569500000211
在不具有交联剂的情况下，浸泡后的拉伸模量显著下降，具体地对于NaCl和防冻液更是如此。

Claims (20)

1.一种可固化涂料组合物前体，包含：
(a)第一部分(A)，所述第一部分包含
i.至少一种第一环氧固化剂，所述至少一种第一环氧固化剂选自脂族和脂环族胺以及它们的任何组合和混合物；
(b)第二部分(B)，所述第二部分包含
i.至少一种环氧化合物，所述至少一种环氧化合物选自双酚A和双酚F二缩水甘油醚树脂，以及它们的任何组合和混合物；
ii.至少一种多官能环氧树脂；
iii.至少一种酚醛环氧树脂；
iv.任选地，至少一种反应性稀释剂；
其中部分(A)和/或部分(B)包含至少一种无机磷酸盐化合物；并且
其中所述至少一种无机磷酸盐化合物选自钙、镁、锶、钠、锂、钾、铝和铵的正磷酸盐、磷酸二氢盐、(羟基)-磷酸盐，以及它们的任何组合和混合物。
2.根据权利要求1所述的可固化涂料组合物前体，其中部分(A)和部分(B)包含所述至少一种无机磷酸盐化合物。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物为包含三磷酸氢氧化钙和至少一种正磷酸盐的混合物。
4.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(A)的总重量计1重量％至25重量％的量被容纳在部分(A)中。
5.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(A)的总重量计3重量％至20重量％的量被容纳在部分(A)中。
6.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(A)的总重量计5重量％至15重量％的量被容纳在部分(A)中。
7.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(B)的总重量计1重量％至30重量％的量被容纳在部分(B)中。
8.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(B)的总重量计5重量％至25重量％的量被容纳在部分(B)中。
9.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种无机磷酸盐化合物以基于部分(B)的总重量计10重量％至20重量％的量被容纳在部分(B)中。
10.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述第二部分(B)还包含至少一种分散剂和/或至少一种表面添加剂。
11.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中部分(B)还包含至少一种反应性稀释剂。
12.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中部分(A)中的所述至少一种第一环氧固化剂选自脂族或脂环族二胺和聚醚胺，以及它们的任何组合和混合物。
13.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，部分(A)还包含至少一种第二环氧固化剂。
14.根据权利要求13所述的可固化涂料组合物前体，其中所述至少一种第二环氧固化剂选自芳族或脂族二胺和聚醚胺的环氧加合物，以及聚酰胺-胺，以及它们的任何组合和混合物。
15.根据权利要求1或权利要求2所述的可固化涂料组合物前体，其中所述部分(A)还包含至少一种二次环氧固化剂。
16.一种可固化涂料组合物，所述可固化涂料组合物通过将根据前述权利要求1至15中任一项所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)组合而获得。
17.一种用于涂覆和密封基材的方法，包括：
(i)将根据权利要求1至15中任一项所述的可固化涂料组合物前体的部分(A)和部分(B)组合并混合，以获得可固化涂料组合物，或者提供根据权利要求16所述的可固化涂料组合物；
(ii)用所述可固化涂料组合物涂覆基材；
(iii)使所述可固化涂料组合物固化。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述基材包括金属、木材、复合材料、或塑料，以及它们的任何组合。
19.根据权利要求1至15中任一项所述的可固化涂料组合物前体或根据权利要求16所述的可固化涂料组合物用于涂覆和密封航空器和交通工具的部件的用途。
20.根据权利要求19的用途，其中所述交通工具为汽车、卡车、火车或轮船。
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