CN113166338A - 着色固化性树脂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明的课题在于提供一种能够形成耐光性优异的着色涂膜的着色固化性树脂组成物。本发明涉及一种着色固化性树脂组合物，其含有着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)，树脂(B)包含式(B1)表示的树脂。

Description

着色固化性树脂组合物

技术领域

本发明涉及一种着色固化性树脂组合物，进而还涉及滤色器、显示元件和固体摄像元件。

背景技术

作为形成显示装置、固体摄像元件等中所含有的滤色器的着色固化性树脂组合物，已知有包含着色剂、粘结剂树脂、聚合性化合物和聚合引发剂的着色固化性树脂组合物(专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016－108288号公报

发明内容

本发明的目的在于提供一种能够形成耐光性优异的着色涂膜的着色固化性树脂组合物。

本发明提供以下所示的着色固化性树脂组合物、滤色器、显示元件和固体摄像元件。

[1]一种着色固化性树脂组合物，含有着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)，上述树脂(B)包含下述式(B1)表示的树脂。

[式中，

Z表示具有脂环式骨架的四羧酸的残基。

G表示氢原子或－CO－X－(CO₂H)_x，X表示(x+1)元的多元羧酸的残基，x表示1～3的整数。

R¹表示氢原子或甲基，多个R¹可以彼此相同或不同。

R²表示碳原子数1～5的烷基或卤素原子，R²存在多个时，该多个R²可以彼此相同或不同。

k表示0～10的整数，n表示0～4的整数，m表示1～50的整数。]

[2]根据[1]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述式(B1)中，Z为具有碳原子数4～10的脂环式骨架的四羧酸的残基。

[3]根据[1]或[2]所述的着色固化性树脂组合物，其中，上述式(B1)中，Z为具有碳原子数4～6的饱和脂环式骨架的四羧酸的残基。

[4]一种滤色器，是由[1]～[3]中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。

[5]一种显示元件，含有[4]所述的滤色器。

[6]一种固体摄像元件，含有[5]所述的滤色器。

根据本发明，提供一种能够形成耐光性优异的着色涂膜的着色固化性树脂组合物。

具体实施方式

〔1〕着色剂(A)

着色固化性树脂组合物含有着色剂(A)。着色剂(A)含有选自染料和颜料中的至少1种。着色剂(A)优选含有2种染料的组合或至少1种染料和至少1种颜料的组合，更优选含有2种染料的组合或1种染料和1种颜料的组合。

〔染料〕

作为染料，可以使用公知的染料，可举出溶剂染料、酸性染料、直接染料、媒染染料等，例如，可举出颜色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中分类为溶剂、酸性、碱性、活性、直接、分散、媒介或还原等染料的化合物、染色指南(色染公司)中记载的公知的染料。染料可以匹配所期望的滤色器的光谱而适当地选择。这些染料可以单独使用，也可以并用2种以上。染料优选有机溶剂可溶性染料。

作为染料的具体例，可举出C.I.溶剂黄4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、117、162、163、167、189；

C.I.溶剂红45、49、111、125、130、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、218、222、227、230、245、247；

C.I.溶剂橙2、7、11、15、26、56、77、86；

C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60；

C.I.溶剂蓝4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；

C.I.溶剂绿1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等C.I.溶剂染料，

C.I.酸性黄1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；

C.I.酸性红1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、33、34、35、37、40、42、44、50、51、52、57、66、73、76、80、87、88、91、92、94、95、97、98、103、106、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、155、158、160、172、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426；

C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；

C.I.酸性紫6B、7、9、15、16、17、19、21、23、24、25、30、34、38、49、72、102；

C.I.酸性蓝1、3、5、7、9、11、13、15、17、18、22、23、24、25、26、27、29、34、38、40、41、42、43、45、48、51、54、59、60、62、70、72、74、75、78、80、82、83、86、87、88、90、90:1、91、92、93、93:1、96、99、100、102、103、104、108、109、110、112、113、117、119、120、123、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、187、192、199、203、204、205、210、213、229、234、236、242、243、256、259、267、269、278、280、285、290、296、315、324:1、335、340；

C.I.酸性绿1、3、5、6、7、8、9、11、13、14、15、16、22、25、27、28、41、50、50:1、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料，

C.I.直接黄2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；

C.I.直接红79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；

C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；

C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；

C.I.直接蓝1、2、3、6、8、15、22、25、28、29、40、41、42、47、52、55、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；

C.I.直接绿25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料，

C.I.分散黄51、54、76；

C.I.分散紫26、27；

C.I.分散蓝1、14、56、60等C.I.分散染料，

C.I.碱性红1、10；

C.I.碱性蓝1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68、81、83、88、89；

C.I.碱性紫2；

C.I.碱性红9；

C.I.碱性绿1等C.I.碱性染料，

C.I.活性黄2、76、116；

C.I.活性橙16；

C.I.活性红36等C.I.活性染料，

C.I.媒介黄5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；

C.I.媒介红1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、29、30、32、33、36、37、38、39、41、42、43、45、46、48、52、53、56、62、63、71、74、76、78、85、86、88、90、94、95；

C.I.媒介橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；

C.I.媒介紫1、1:1、2、3、4、5、6、7、8、10、11、14、15、16、17、18、19、21、22、23、24、27、28、30、31、32、33、36、37、39、40、41、44、45、47、48、49、53、58；

C.I.媒介蓝1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、44、48、49、53、61、74、77、83、84；

C.I.媒介绿1、3、4、5、10、13、15、19、21、23、26、29、31、33、34、35、41、43、53等C.I.媒介染料，C.I.还原绿1等C.I.还原染料等。

另外，作为染料，根据化学结构，可举出三芳基甲烷系染料、呫吨染料、偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、酞菁染料、蒽醌染料、萘醌染料、醌亚胺染料、次甲基染料、偶氮甲碱染料、方酸鎓染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料、硝基染料、四氮杂卟啉染料等。

染料优选为以下的染料(A1)～(A4)。

〔染料(A1)〕

染料(A1)包含式(A－VI)表示的盐。染料(A1)还包含其互变异构体。

[式(A－VI)中，R^1A～R^8A各自独立地表示氢原子、卤素原子、硝基、磺酰基、羟基或碳原子数1～20的饱和烃基，可以在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子。

R^9A～R^12A各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数6～20的芳基、可具有取代基的碳原子数7～20的芳烷基或碳原子数1～20的饱和烃基，该芳基和该芳烷基可具有的取代基可以为－SO₃ ^-或－SO₂－N^-－SO₂－R^f，可以在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子，该饱和烃基中含有的氢原子可以被卤素原子或可具有取代基的氨基所取代。R^9A和R^10A可以键合并与它们所键合的氮原子一起形成环，R^11A和R^12A可以键合并与它们所键合的氮原子一起形成环。

A表示可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基或可具有取代基的碳原子数3～20的芳香族杂环基，该芳香族烃基和该芳香族杂环基可具有的取代基可以为－SO₃ ^-或－SO₂－N^-－SO₂－R^f。

[Y]^(m-n)-表示任意的(m－n)价的阴离子。

m表示任意的自然数。

n表示作为取代基所具有的－SO₃ ^-或－SO₂－N^-－SO₂－R^f的个数，为0或1。

R^f表示碳原子数1～12的氟烷基。]

R^1A～R^12A表示的碳原子数1～20的饱和烃基可以为直链状、支链状和环状中的任一者，例如，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、戊基、己基、2－乙基己基、癸基、十二烷基、二十烷基、环己基、金刚烷基。

作为R^1A～R^12A表示的碳原子数1～20的饱和烃基且在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子的基团，可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示与碳原子或氮原子的键合位点。

其中，优选碳原子数1～10的饱和烃基且在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子的基团，更优选碳原子数1～6的饱和烃基且在构成该饱和烃基的亚甲基间插入氧原子的基团。

作为R^9A～R^12A中的碳原子数6～20的芳基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、苯基苯基等。

作为R^9A～R^12A中的碳原子数7～20的芳烷基，可举出苄基、苯基乙基、甲基苯基乙基等。

作为R^9A～R^12A中的可具有取代基的氨基，可举出甲基氨基、乙基氨基等具有1个碳原子数1～4的烷基的氨基；二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基等具有2个碳原子数1～4的烷基的氨基；氨基等。

作为R^9A～R^12A中的具有卤素原子或可具有取代基的氨基的碳原子数1～20的饱和烃基，例如，可举出三氟甲基、三氟乙基、氯乙基、溴乙基、碘乙基、N,N－二甲基氨基乙基、五氟丙基、氯己基、溴己基、碘己基、N,N－二甲基氨基己基。

在R^9A～R^12A表示的可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基中，作为取代基，除了上述的－SO₃ ^-或－SO₂－N^-－SO₂－R^f以外，可举出氟原子、氯原子、碘原子等卤素原子；甲氧基、乙氧基等碳原子数1～6的烷氧基；羟基；磺基；氨磺酰基；甲基磺酰基等碳原子数1～6的烷基磺酰基等。

作为R^f表示的碳原子数1～12的氟烷基，例如可举出三氟甲基、2,2,2－三氟乙基等。

作为可具有取代基的芳基和可具有取代基的芳烷基的具体例，可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示与氮原子的键合位点。

作为R^9A与R^10A键合并与它们所键合的氮原子一起形成的环以及R^11A与R^12A键合并与它们所键合的氮原子一起形成的环，可举出吡咯烷环、吗啉环、哌啶环、哌嗪环等。

从合成的容易性的方面考虑，R^1A～R^8A优选各自独立地为氢原子、卤素原子或碳原子数1～8的烷基，更优选各自独立地为氢原子、甲基、氟原子或氯原子。

从合成的容易性的方面考虑，R^9A～R^12A优选各自独立地为碳原子数1～20的饱和烃基、可具有取代基的碳原子数7～20的芳烷基或可取代的碳原子数6～20的芳基，更优选各自独立地为碳原子数1～8的饱和烃基、可具有取代基的碳原子数7～15的芳烷基或可取代的碳原子数6～12的芳基，该芳烷基和该芳基所含有的氢原子可以被卤素原子、碳原子数1～4的卤代烷基、碳原子数1～4的烷氧基、羟基、磺基或碳原子数1～4的烷基磺酰基所取代，进一步优选各自独立地为碳原子数1～8的烷基、苯基或苄基，该苯基和该苄基所含有的氢原子可以被卤素原子、碳原子数1～4的卤代烷基、碳原子数1～4的烷氧基、羟基、磺基或碳原子数1～4的烷基磺酰基所取代。作为上述苯基或苄基，可举出下述式表示的基团。下述式中，*表示与氮原子的键合位点。

作为A中的碳原子数6～20的芳香族烃基，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、蒽基、菲基、苯基苯基等。

作为A表示的可具有取代基的芳香族烃基，例如，可举出下述式表示的基团。*表示与碳原子的键合位点。

表示A的芳香族杂环基是指具有至少1个杂原子作为环的构成要素的芳香族基团。作为杂原子，可举出氮原子、氧原子和硫原子等。

A优选为具有至少1个氮原子作为环的构成要素的芳香族杂环基。作为上述芳香族杂环基，可举出吡咯基、咪唑基、吡唑基、

唑基、噻唑基和三唑基等具有氮原子的5元芳香族杂环基；吡啶基(ピリジル基)、吡啶基(ピリジニル基)和哒嗪基等具有氮原子的6元芳香族杂环基；苯并咪唑基、吲哚基等稠环芳香族杂环基。

作为A中的取代基，可举出卤素原子、碳原子数1～6的烷氧基、羟基、磺基、氨磺酰基、碳原子数1～6的烷基磺酰基和可具有取代基的氨基等，具体而言，可举出与R^9A～R^12A中例示的取代基同样的取代基。

A优选为式(t1)表示的基团。

[式(t1)中，

R⁵⁶表示氢原子、碳原子数1～20的饱和烃基或可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基。

X2表示－O－、－N(R⁵⁷)－或－S－。

R⁵⁷表示氢原子或碳原子数1～10的烷基。

R⁴⁵和R⁴⁶各自独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的饱和烃基、可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基或可具有取代基的碳原子数7～30的芳烷基，该饱和烃基的碳原子数为2～20时，该饱和烃基中含有的－CH₂－可以被取代为－O－和－CO－中的至少一者。但是，该碳原子数2～20的饱和烃基中，邻接的－CH₂－不同时被取代为－O－，末端的－CH₂－不被取代为－O－或－CO－。R⁴⁵与R⁴⁶可以键合并与它们所键合的氮原子一起形成环。

*表示与碳正离子的键合位点。]

作为表示A的可具有取代基的芳香族杂环基，可举出下述式表示的基团。*表示与碳原子的键合位点。

X2优选为－S－。

R⁵⁶优选为可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基，更优选为可具有取代基的苯基。

R⁴⁵和R⁴⁶各自独立地优选为可具有取代基的碳原子数1～20的饱和烃基、或可具有取代基的碳原子数6～20的芳香族烃基，更优选为可具有取代基的碳原子数1～6的烷基或可具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基，进一步优选一者为可具有取代基的碳原子数1～6的烷基且另一者为可具有取代基的碳原子数6～12的芳香族烃基。

A优选式(A1－12)和式(A1－13)表示的基团。

作为[Y]^m-，可举出公知的阴离子，从耐热性的方面考虑，优选含硼阴离子、含铝阴离子、含氟阴离子、以及含有选自钨、钼、硅和磷中的至少一种元素和氧的阴离子。

作为含硼阴离子和含铝阴离子，可举出下述式(4)表示的阴离子。

[式(4)中，W¹和W²各自独立地表示具有至少2个1价的质子供体取代基并具有2个从该基团中释放质子而成的取代基的基团。M表示硼原子或铝原子。]

作为具有至少2个1价的质子供体取代基并具有2个从该基团释放质子而成的取代基的基团，可举出从具有至少2个1价的质子供体取代基(例如羟基、羧基等)的化合物中分别从2个质子供体取代基中释放质子而成的基团。作为该化合物，可优选举出儿茶酚2,3－二羟基萘、2,2’－联苯酚、3－羟基－2－萘甲酸、2－羟基－1－萘甲酸、1－羟基－2－萘甲酸、联萘酚、水杨酸、二苯羟乙酸或具有取代基的扁桃酸，这些可以具有取代基。

作为取代基，可举出卤素原子；碳原子数1～6的烷基；碳原子数1～6的烷氧基；硝基；羟基；氨基。

作为式(4)表示的阴离子，可举出下述式表示的阴离子。

[式中，R⁶¹、R⁶²、R⁶³和R⁶⁴各自独立地表示氢原子、羟基、氨基、硝基、卤素原子、碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的卤代烷基或碳原子数1～4的烷氧基。]

例如，可举出下述记载的阴离子(BC－1)～阴离子(BC－28)。

M表示硼原子或铝原子。表1中的tBu表示叔丁基。

[表1]

作为含氟阴离子，可举出下述式(6)、(7)、(8)或(9)表示的阴离子。

[式(6)中，W³和W⁴各自独立地表示氟原子或碳原子数1～4的氟代烷基，或者W³与W⁴键合而形成碳原子数1～4的氟代链烷二基。]

[式(7)中，W⁵、W⁶和W⁷各自独立地表示氟原子或碳原子数1～4的氟代烷基。]

[式(8)中，Y¹表示碳原子数1～4的氟代链烷二基。]

[式(9)中，Y²表示碳原子数1～4的氟代烷基。]

作为式(6)和(7)中由W³～W⁷分别表示的碳原子数1～4的氟代烷基，优选全氟烷基，例如可举出－CF₃、－CF₂CF₃、－CF₂CF₂CF₃、－CF(CF₃)₂、－CF₂CF₂CF₂CF₃、－CF₂CF(CF₃)₂、－C(CF₃)₃等。

作为式(6)中W³与W⁴键合而形成的碳原子数2～4的氟代链烷二基，优选全氟链烷二基，例如可举出－CF₂CF₂－、－CF₂CF₂CF₂－、－CF₂CF₂CF₂CF₂－等。

作为式(8)中Y¹表示的碳原子数1～4的氟代链烷二基，优选全氟链烷二基，例如，可举出－CF₂－、－CF₂CF₂－、－CF₂CF₂CF₂－、－C(CF₃)₂－、－CF₂CF₂CF₂CF₂－等。

作为式(9)中Y²表示的碳原子数1～4的氟代烷基，优选全氟烷基，可举出－CF₃、－CF₂CF₃、－CF₂CF₂CF₃、－CF(CF₃)₂、－CF₂CF₂CF₂CF₃、－CF₂CF(CF₃)₂、－C(CF₃)₃等。

作为式(6)表示的阴离子(以下，有时称为“阴离子(6)”)，可举出下述的阴离子(6－1)～(6－6)。

作为式(7)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(7)”)，例如可举出下述的阴离子(7－1)。

作为式(8)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(8)”)，例如可举出下述的阴离子(8－1)～(8－4)。

作为式(9)表示的阴离子(以下有时称为“阴离子(9)”)，例如可举出下述的阴离子(9－1)～(9－4)。

作为[Y]^m-，可举出含有选自钨、钼、硅和磷中的至少1个元素和氧的阴离子。作为含有钨的[Y]^m-，优选杂多酸或同多酸的阴离子，更优选磷钨酸、硅钨酸和钨系同多酸的阴离子。

作为这样的含有钨的杂多酸或同多酸的阴离子，可举出Keggin型磷钨酸根离子α－[PW₁₂O₄₀]^3-、Dawson型磷钨酸根离子α－[P₂W₁₈O₆₂]^6-、β－[P₂W₁₈O₆₂]^6-、Keggin型硅钨酸根离子α－[SiW₁₂O₄₀]^4-、β－[SiW₁₂O₄₀]^4-、γ－[SiW₁₂O₄₀]^4-、以及作为其它例子的[P₂W₁₇O₆₁]^10-、[P₂W₁₅O₅₆]^12-、[H₂P₂W₁₂O₄₈]^12-、[NaP₅W₃₀O₁₁₀]^14-、α－[SiW₉O₃₄]^10-、γ－[SiW₁₀O₃₆]^8-、α－[SiW₁₁O₃₉]^8-、β－[SiW₁₁O₃₉]^8-、[W₆O₁₉]^2-、[W₁₀O₃₂]^4-、WO₄ ^2-等。

作为由选自硅和磷中的至少1个元素和氧构成的阴离子，可举出SiO₃ ^2－、PO₄ ^3－。

特别从合成和后处理的容易性考虑，优选Keggin型磷钨酸根离子、Dawson型磷钨酸根离子、Keggin型硅钨酸根离子等杂多酸阴离子、[W₁₀O₃₂]^4-等同多酸阴离子。

作为式(A－VI)表示的盐的具体例，可举出下述式(A－VI－1)～(A－VI－27)表示的盐。

染料(A1)优选含有式(A－VI－27)表示的盐。

具有磺基(－SO₃H)作为取代基时，可以将氢与任意的阳离子交换而形成盐。作为任意的阳离子，可举出碱金属离子、有机铵离子、可具有取代基的咪唑鎓离子等。

具有多个磺基时，可以与2价以上的金属离子形成盐。

〔染料(A2)〕

染料(A2)含有呫吨染料。作为呫吨染料，可以使用公知的物质。以下，染料(A2)也称为呫吨染料(A2)。

呫吨染料(A2)是含有分子内具有呫吨骨架的化合物的染料。作为呫吨染料(A2)，例如，可举出C.I.酸性红51(以下，省略C.I.酸性红的记载，仅记载编号。其它也同样)、52、87、92、94、289、388、C.I.酸性紫9、30、102、C.I.碱性红1(罗丹明6G)、2、3、4、8、C.I.碱性红10、11、C.I.碱性紫10(罗丹明B)、11、C.I.溶剂红218、C.I.媒介红27、C.I.活性红36(孟加拉玫瑰红B)、磺基罗丹明G、日本特开2010－32999号公报中记载的呫吨染料和日本专利第4492760号公报中记载的呫吨染料等。优选溶解于有机溶剂。

其中，作为呫吨染料(A2)，优选包含式(1a)表示的化合物(以下，有时称为“化合物(1a)”)的染料。化合物(1a)也可以为其互变异构体。使用化合物(1a)时，呫吨染料(A2)中的化合物(1a)的含量优选为50质量％以上，更优选为70质量％以上，进一步优选为90质量％以上。

特别是，作为呫吨染料(A2)，优选仅使用化合物(1a)。

[式(1a)中，R^1a～R^4a相互独立地表示氢原子、可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基或可具有取代基的碳原子数6～10的1价芳香族烃基，该饱和烃基中含有的－CH₂－可以被－O－、－CO－或－NR^11a－所取代。R^1a和R^2a可以一起形成含有氮原子的环，R^3a和R^4a可以一起形成含有氮原子的环。

R^5a表示－OH、－SO₃ ^-、－SO₃H、－SO₃ ^-Za⁺、－CO₂H、－CO₂ ^-Za⁺、－CO₂R^8a、－SO₃R^8a或－SO₂NR^9aR^10a。

R^6a和R^7a相互独立地表示氢原子或碳原子数1～6的烷基。

m表示0～5的整数。m为2以上时，多个R^5a可以相同或不同。

a表示0或1的整数。

Xa表示卤素原子。

Za⁺表示⁺N(R^11a)₄、Na⁺或K⁺，4个R^11a可以相同或不同。

R^8a表示碳原子数1～20的1价饱和烃基，该饱和烃基中含有的氢原子可以被卤素原子所取代。

R^9a和R^10a相互独立地表示氢原子或可具有取代基的碳原子数1～20的1价饱和烃基，该饱和烃基中含有的－CH₂－可以被－O－、－CO－、－NH－或－NR^8a－所取代，R^9a和R^10a可以相互键合而形成含有氮原子的3～10元环的杂环。

R^11a表示氢原子、碳原子数1～20的1价饱和烃基或碳原子数7～10的芳烷基。]

式(1a)中，存在－SO₃ ^-时，其个数为1个。

作为R^1a～R^4a中的碳原子数6～10的1价芳香族烃基，例如，可举出苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基和丁基苯基等。

作为该芳香族烃基可具有的取代基，可举出卤素原子、羧基、－R^8a、－OH、－OR^8a、－SO₃ ^-、－SO₃H、－SO₃ ^-Za⁺、－CO₂H、－CO₂R^8a、－SR^8a、－SO₂R^8a、－SO₃R^8a或－SO₂NR^9aR^10a。其中，作为取代基，优选－SO₃ ^-、－SO₃H、－SO₃ ^-Za⁺和－SO₂NR^9aR^10a，更优选－SO₃ ^-Za⁺和－SO₂NR^9aR^10a。作为此时的－SO₃ ^-Za⁺，优选－SO₃ ^-+N(R^11a)₄。R^1a～R^4a为这些基团时，能够由含有化合物(1a)的本发明的着色固化性树脂组合物而形成异物的产生少且耐热性优异的滤色器。

作为R^1a～R^4a和R^8a～R^11a中的碳原子数1～20的1价饱和烃基，例如，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十六烷基、二十烷基等直链状烷基；异丙基、异丁基、异戊基、新戊基、2－乙基己基等支链状烷基；环丙基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环癸基等碳原子数3～20的脂环式饱和烃基。

R^1a～R^4a中的该饱和烃基中含有的氢原子例如可以被羧基、碳原子数6～10的芳香族烃基或卤素原子所取代。

R^9a和R^10a中的该饱和烃基中含有的氢原子例如可以被羟基或卤素原子所取代。

作为R^1a和R^2a一起形成的环以及R^3a和R^4a一起形成的环，例如，可举出以下的环。

作为－OR^8a，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、2－乙基己氧基和二十烷氧基等。

作为－CO₂R^8a，例如，可举出甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、叔丁氧羰基、己氧羰基和二十烷氧羰基等。

作为－SR^8a，例如，可举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丁基硫烷基、己基硫烷基、癸基硫烷基和二十烷基硫烷基等。

作为－SO₂R^8a，例如，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、己基磺酰基、癸基磺酰基和二十烷基磺酰基等。

作为－SO₃R^8a，例如，可举出甲氧基磺酰基、乙氧基磺酰基、丙氧基磺酰基、叔丁氧基磺酰基、己氧基磺酰基和二十烷氧基磺酰基等。

作为－SO₂NR^9aR^10a，例如，可举出氨磺酰基；

N－甲基氨磺酰基、N－乙基氨磺酰基、N－丙基氨磺酰基、N－异丙基氨磺酰基、N－丁基氨磺酰基、N－异丁基氨磺酰基、N－仲丁基氨磺酰基、N－叔丁基氨磺酰基、N－戊基氨磺酰基、N－(1－乙基丙基)氨磺酰基、N－(1,1－二甲基丙基)氨磺酰基、N－(1,2－二甲基丙基)氨磺酰基、N－(2,2－二甲基丙基)氨磺酰基、N－(1－甲基丁基)氨磺酰基、N－(2－甲基丁基)氨磺酰基、N－(3－甲基丁基)氨磺酰基、N－环戊基氨磺酰基、N－己基氨磺酰基、N－(1,3－二甲基丁基)氨磺酰基、N－(3,3－二甲基丁基)氨磺酰基、N－庚基氨磺酰基、N－(1－甲基己基)氨磺酰基、N－(1,4－二甲基戊基)氨磺酰基、N－辛基氨磺酰基、N－(2－乙基己基)氨磺酰基、N－(1,5－二甲基)己基氨磺酰基、N－(1,1,2,2－四甲基丁基)氨磺酰基等N－单取代氨磺酰基；

N,N－二甲基氨磺酰基、N,N－乙基甲基氨磺酰基、N,N－二乙基氨磺酰基、N,N－丙基甲基氨磺酰基、N,N－异丙基甲基氨磺酰基、N,N－叔丁基甲基氨磺酰基、N,N－丁基乙基氨磺酰基、N,N－双(1－甲基丙基)氨磺酰基、N,N－庚基甲基氨磺酰基等N,N－二取代氨磺酰基等。

R^5a优选－CO₂H、－CO₂ ^-Za⁺、－CO₂R^8a、－SO₃ ^-、－SO₃ ^-Za⁺、－SO₃H或SO₂NHR^9a，更优选SO₃ ^-、－SO₃ ^-Za⁺、－SO₃H或SO₂NHR^9a。

m优选为1～4，更优选为1或2。

作为R^6a和R^7a中的碳原子数1～6的烷基，可举出上述举出的烷基中的碳原子数1～6的烷基。

作为R^11a中的碳原子数7～10的芳烷基，可举出苄基、苯基乙基、苯基丁基等。

Za⁺为⁺N(R^11a)₄、Na⁺或K⁺，优选为⁺N(R^11a)₄。

作为上述⁺N(R^11a)₄，优选为4个R^11a中的至少2个为碳原子数5～20的1价饱和烃基。另外，4个R^11a的合计碳原子数优选为20～80，更优选为20～60。化合物(1a)中存在⁺N(R^11a)₄的情况下，R^11a为这些基团时，能够由含有化合物(1a)的本发明的着色固化性树脂组合物而形成异物少的滤色器。

作为化合物(1a)，优选式(2a)表示的化合物(以下有时称为“化合物(2a)”)。化合物(2a)可以为其互变异构体。

[式(2a)中，R^21a～R^24a相互独立地表示氢原子、－R^26a或可具有取代基的碳原子数6～10的1价芳香族烃基。R^21a和R^22a可以一起形成含有氮原子的环，R^23a和R^24a可以一起形成含有氮原子的环。

R^25a表示－SO₃ ^-、－SO₃H、－SO₃ ^-Z1⁺或－SO₂NHR^26a。

m1表示0～5的整数。m1为2以上时，多个R^25a可以相同或不同。

a1表示0或1的整数。

X1表示卤素原子。

R^26a表示可具有卤素原子或羧基的碳原子数1～20的1价饱和烃基。

Z1⁺表示⁺N(R^27a)₄、Na⁺或K⁺，4个R^27a可以相同或不同。

R^27a表示碳原子数1～20的1价饱和烃基或苄基。]

作为R^21a～R^24a中的碳原子数6～10的1价芳香族烃基，可举出与作为上述R^1a～R^4a的芳香族烃基所举出的基团同样的基团。该芳香族烃基中含有的氢原子可以被－SO₃ ^-、－SO₃H、－SO₃ ^-Z1⁺、－SO₃R^26a或－SO₂NHR^26a所取代。

作为R^21a～R^24a的组合，优选R^21a和R^23a相互独立地为氢原子或碳原子数1～10的饱和烃基(该饱和烃基可以具有卤素原子或羧基)，R^22a和R^24a为碳原子数6～10的1价芳香族烃基且该芳香族烃基中含有的氢原子被－SO₃ ^-、－SO₃H、－SO₃ ^-Z1⁺、－SO₃R^26a或－SO₂NHR^26a所取代。进一步优选的组合如下：R^21a和R^23a相互独立地为氢原子或碳原子数1～8的烷基(该烷基可以具有卤素原子或羧基)，R^22a和R^24a为碳原子数6～10的1价芳香族烃基且该芳香族烃基中含有的氢原子被－SO₃ ^-Z1⁺或－SO₂NHR^26a所取代。R^21a～R^24a为这些基团时，能够由包含化合物(2a)的本发明的着色固化性树脂组合物而形成耐热性优异的滤色器。

作为R^21a和R^22a一起形成的含有氮原子的环以及R^23a和R^24a一起形成的含有氮原子的环，可举出与R^1a和R^2a一起形成的环相同的环。其中，优选脂肪族杂环。作为该脂肪族杂环，例如，可举出下述的环。

作为R^26a和R^27a中的碳原子数1～20的1价饱和烃基，可举出与R^8a～R^11a中作为饱和烃基而举出的基团相同的基团。

R^21a～R^24a为－R^26a时，－R^26a优选各自独立地为甲基或乙基。另外，作为－SO₃R^26a和－SO₂NHR^26a中的R^26a，优选碳原子数3～20的支链状烷基，更优选碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选2－乙基己基。R^26a为这些基团时，能够由包含化合物(2a)的本发明的着色固化性树脂组合物而形成异物产生少的滤色器。

Z1⁺为⁺N(R^27a)₄、Na⁺或K⁺，优选为⁺N(R^27a)₄。

作为上述⁺N(R^27a)₄，优选4个R^27a中的至少2个为碳原子数5～20的1价饱和烃基。另外，4个R^27a的合计碳原子数优选20～80，更优选20～60。化合物(2a)中存在⁺N(R^27a)₄的情况下，R^27a为这些基团时，能够由包含化合物(2a)的本发明的着色固化性树脂组合物形成异物产生少的滤色器。

m1优选为1～4，更优选为1或2。

另外，作为化合物(1a)，还优选式(3a)表示的化合物(以下有时称为“化合物(3a)”)。化合物(3a)可以为其互变异构体。

[式(3a)中，R^31a和R^32a相互独立地表示碳原子数1～10的1价饱和烃基，该饱和烃基中含有的氢原子可以被碳原子数6～10的芳香族烃基、羧基或卤素原子所取代，该芳香族烃基中含有的氢原子可以被碳原子数1～3的烷氧基所取代，上述饱和烃基中含有的－CH₂－可以被－O－、－CO－或－NR^11a－所取代。

R^33a和R^34a相互独立地表示碳原子数1～4的烷基、碳原子数1～4的烷基硫烷基或碳原子数1～4的烷基磺酰基。

R^31a和R^33a可以一起形成含有氮原子的环，R^32a和R^34a可以一起形成含有氮原子的环。

p和q相互独立地表示0～5的整数。p为2以上时，多个R^33a可以相同或不同，q为2以上时，多个R^34a可以相同或不同。

R^11a表示与上述相同的含义。]

作为R^31a和R^32a中的碳原子数1～10的1价饱和烃基，可举出R^8a中的基团中的碳原子数1～10的基团。

作为可作为取代基而具有的碳原子数6～10的芳香族烃基，可举出与R^1a中的基团相同的基团。

作为碳原子数1～3的烷氧基，例如，可举出甲氧基、乙氧基、丙氧基等。

R^31a和R^32a优选相互独立地为碳原子数1～3的1价饱和烃基(该饱和烃基可以具有卤素原子或羧基)。

作为R^33a和R^34a中的碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、丁基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。

作为R^33a和R^34a中的碳原子数1～4的烷基硫烷基，可举出甲基硫烷基、乙基硫烷基、丙基硫烷基、丁基硫烷基和异丙基硫烷基等。

作为R^33a和R^34a中的碳原子数1～4的烷基磺酰基，可举出甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、丁基磺酰基和异丙基磺酰基等。

R^33a和R^34a优选碳原子数1～4的烷基，更优选甲基。

p和q优选0～2的整数，优选0或1。

作为化合物(1a)，例如，可举出式(1－1)～式(1－43)表示的化合物。应予说明，式中，R^40a表示碳原子数1～20的1价饱和烃基，优选为碳原子数6～12的支链状烷基，进一步优选为2－乙基己基。R^26a具有与式(2a)中的基团相同的含义。

上述化合物中的式(1－1)～式(1－23)、式(1－37)～式(1－85)和式(1－102)～式(1－107)表示的化合物相当于化合物(2a)，式(1－24)～式(1－36)和式(1－86)～式(1－101)表示的化合物相当于化合物(3a)。

其中，优选C.I.酸性红289的磺酰胺化物、C.I.酸性红289的季铵盐、C.I.酸性紫102的磺酰胺化物或C.I.酸性紫102的季铵盐。作为这样化合物，例如，可举出式(1－1)～式(1－8)、式(1－11)和式(1－12)表示的化合物等。

另外，从在有机溶剂中的溶解性优异的方面看，也优选式(1－24)～式(1－33)表示的化合物。

从得到的涂膜的色域和透射率良好的观点考虑，还另外优选式(1－32)、式(1－44)和式(1－97)表示的化合物。

呫吨染料(A2)可以使用市售的呫吨染料(例如，中外化成(株)制的“ChugaiAminol Fast Pink R－H/C”、田冈化学工业(株)制的“Rhodamin 6G”)。另外，也可以将市售的呫吨染料作为起始原料并参考日本特开2010－32999号公报而合成。

〔染料(A3)〕

染料(A3)包含蒽醌染料。蒽醌染料可以使用公知的物质。作为蒽醌染料，例如，可举出：

C.I.溶剂黄117(以下，省略C.I.溶剂黄等的记载，仅记载编号)、163、167、189、

C.I.溶剂橙77、86、

C.I.溶剂红111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247、

C.I.溶剂紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60、

C.I.溶剂蓝14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139、

C.I.溶剂绿3、28、29、32、33、

C.I.酸性红80、

C.I.酸性绿25、27、28、41、

C.I.酸性紫34、

C.I.酸性蓝25、27、40、45、78、80、112、

C.I.分散黄51、

C.I.分散紫26、27、

C.I.分散蓝1、14、56、60、

C.I.直接蓝40、

C.I.媒介红3、11、

C.I.媒介蓝8等。蒽醌染料优选溶解于有机溶剂。

〔染料(A4)〕

染料(A4)包含四氮杂卟啉染料。四氮杂卟啉染料为分子内具有四氮杂卟啉骨架的化合物。另外，四氮杂卟啉染料为酸性染料或碱性染料时，可以与任意的阳离子或阴离子形成盐。

〔颜料〕

作为颜料，可举出有机颜料、无机颜料，可举出颜色索引(The Society of Dyersand Colourists出版)中分类为颜料(pigment)的化合物。

颜料可以单独或组合2种以上使用。

作为颜料，可举出C.I.颜料黄1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、185、194、214等黄色颜料；

C.I.颜料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色的颜料；

C.I.颜料红9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、202、209、215、216、224、242、254、255、264、265、269等红色颜料；

C.I.颜料蓝15、15:3、15:4、15:6、60等蓝色颜料；C.I.颜料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色颜料；

C.I.颜料绿7、36、58、59等绿色颜料；

C.I.颜料棕23、25等棕色颜料；

C.I.颜料黑1、7等黑色颜料等。

颜料可以根据需要实施松香处理、使用导入了酸性基团或碱性基团的颜料衍生物等的表面处理、利用高分子化合物等对颜料表面的接枝处理、基于硫酸微粒化法等的微粒化处理、或者用于除去杂质的基于有机溶剂、水等的清洗处理、离子性杂质的基于离子交换法等的除去处理等。颜料的粒径优选各自均匀。

颜料可以通过含有颜料分散剂进行分散处理而得到颜料在溶液中均匀分散的状态的颜料分散液。颜料可以分别单独进行分散处理，也可以混合多种进行分散处理。

作为颜料分散剂，例如，可举出阳离子系、阴离子系、非离子系、两性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等颜料分散剂。这些颜料分散剂可以单独或组合2种以上使用。作为颜料分散剂，以商品名计，可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(Lubrizol公司制)、EFKA(CIBA公司制)、AJISPER(味之素精细化学(株)制)、Disperbyk(BYK-Chemie公司制)等。

使用颜料分散剂时，其使用量相对于颜料100质量份，优选为100质量份以下，更优选为5质量份～50质量份。颜料分散剂的使用量在上述的范围时，存在得到均匀的分散状态的颜料分散液的趋势。

着色固化性树脂组合物中的着色剂(A)的含有率相对于着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量，优选为5质量％～70质量％，更优选5质量％～60质量％，进一步优选5质量％～50质量％。

着色剂(A)的含有率在上述的范围内时，能够得到所期望的光谱、颜色浓度。

本说明书中“着色固化性树脂组合物中的固体成分的总量”是指从着色固化性树脂组合物中除了溶剂(E)以外的成分的合计量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。

着色剂(A)优选包含选自染料(A1)～(A4)中的至少1种，更优选包含染料(A1)和(A2)。

另一实施方式中，着色剂(A)优选包含上述式(A－VI)表示的盐，更优选包含上述式(A－VI－27)表示的盐。

着色剂(A)包含染料(A1)时，着色剂(A)可以作为使染料(A1)分散于溶剂中的分散液而含有。

又一实施方式中，着色剂(A)优选包含呫吨染料(A2)，更优选包含上述式(1a)表示的化合物，进一步优选包含上述式(2a)表示的化合物，特别优选包含上述式(3a)表示的化合物，进一步特别优选包含选自上述式(1－32)表示的化合物、式(1－44)表示的化合物和式(1－97)表示的化合物中的至少1种。

另一实施方式中，着色剂(A)优选包含上述式(A－VI)表示的盐和上述式(1a)表示的化合物，更优选包含上述式(A－VI－27)表示的化合物以及选自上述式(1－32)表示的化合物、式(1－44)表示的化合物和式(1－97)表示的化合物中的至少1种。

又一实施方式中，着色剂(A)优选包含选自染料(A1)～(A4)中的至少1种与至少1种颜料的组合，更优选包含染料(A1)或染料(A2)与至少1种颜料的组合，进一步优选包含上述式(1a)表示的化合物与至少1种红色颜料，特别优选包含选自上述式(1－32)表示的化合物、式(1－44)表示的化合物和式(1－97)表示的化合物中的至少1种与C.I.颜料红的组合，更特别优选包含式(1－97)表示的化合物与C.I.颜料红269的组合。

着色剂(A)包含颜料时，着色剂(A)可以作为使颜料分散于溶剂的分散液而含有。

着色剂(A)包含染料(A1)时，着色剂(A)中的染料(A1)的含有率优选为0.5质量％～100质量％，更优选为61质量％～99.5质量％，进一步优选为81质量％～99质量％。

着色剂(A)包含染料(A2)时，着色剂(A)中的染料(A2)的含有率优选为0.1质量％～80质量％，更优选为0.3质量％～40质量％，进一步优选为0.5质量％～20质量％。

着色剂(A)包含染料(A1)和(A2)时，着色剂(A)中的染料(A1)与染料(A2)的质量比[(A1):(A2)]例如可以为0.01:99.99～99.99:0.01，优选为50:50～99.95:0.05，更优选为90:10～99.9:0.1。

着色剂(A)包含染料(A2)和颜料时，着色剂(A)中的染料(A2)与颜料的质量比[(A1):颜料]例如可以为1:99～99:1，优选为5:95～50:50，更优选为10:90～30:70。

着色固化性树脂组合物包含溶剂(以下，也称为溶剂(E))时，可以预先制备含有着色剂(A)和溶剂(E)的含有着色剂的溶液后，使用该含有着色剂的溶液来制备着色固化性树脂组合物。着色剂(A)不溶解于溶剂(E)时，含有着色剂的溶液可以通过使着色剂(A)分散并混合于溶剂(E)而制备成分散液。含有着色剂的溶液可以含有着色固化性树脂组合物所含有的溶剂(E)的一部分或全部。

含有着色剂的溶液中的固体成分的含有率相对于含有着色剂的溶液的总量，优选为0.1质量％～99.9质量％，更优选为1质量％～90质量％，进一步优选为1质量％～60％，特别优选为3质量％～50质量％。

含有着色剂的溶液中的着色剂(A)的含有率在含有着色剂的溶液中的固体成分的总量中，优选为0.01质量％～100质量％，更优选0.1质量％～99.9质量％，进一步优选为1质量％～99质量％，特别优选为10质量％～90质量％。

本说明书中“含有着色剂的溶液中的固体成分的总量”是指从含有着色剂的溶液中除了溶剂(E)以外的成分的合计量。固体成分的总量和相对于该总量的各成分的含量例如可以利用液相色谱或气相色谱等公知的分析手段进行测定。

着色剂(A)可以通过含有分散剂进行分散处理而达到着色剂(A)在含有着色剂的溶液中均匀分散的状态。

作为分散剂，可举出表面活性剂等，可以为阳离子系、阴离子系、非离子系和两性中的任一种表面活性剂。具体而言，可举出聚酯系、聚胺系和丙烯酸系等表面活性剂等。这些分散剂可以单独或组合二种以上使用。作为分散剂，用商品名表示时，可举出KP(信越化学工业(株)制)、FLOWLEN(共荣社化学(株)制)、Solsperse(注册商标)(Zeneca(株)制)、EFKA(注册商标)(BASF制)、AJISPER(注册商标)(味之素精细化学(株)制)以及DISPERBYK(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)、BYK(注册商标)(BYK-Chemie(株)制)等。

为了制备上述含有着色剂的溶液而使用分散剂时，该分散剂(固体成分)的使用量相对于着色剂(A)100质量份，优选为5质量份～100质量份，更优选为5质量份～50质量份。该分散剂的使用量在上述的范围时，存在得到更均匀的分散状态的含有着色剂的溶液的趋势。

〔2〕树脂(B)

着色固化性树脂组合物包含树脂(B)，上述树脂(B)包含下述式表示的树脂〔以下，也称为树脂(B1)〕。

[式中，

Z表示具有脂环式骨架的四羧酸的残基。

G表示氢原子或－CO－X－(CO₂H)_x，X表示(x+1)元的多元羧酸的残基，x表示1～3的整数。

R¹表示氢原子或甲基，多个R¹可以彼此相同或不同。

R²表示碳原子数1～5的烷基或卤素原子，R²存在多个时，该多个R²可以彼此相同或不同。

k表示0～10的整数，n表示0～4的整数，m表示1～50的整数。]

作为Z中的具有脂环式骨架的四羧酸，例如可举出具有至少1个碳原子数4～12的脂环式骨架的四羧酸。作为其具体例，可举出1,2,4,5－环己烷四羧酸、1,2,3,4－环丁烷四羧酸、1,2,3,4－环戊烷四羧酸等环烷烃四羧酸、双环[2.2.2]辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸、二环己基3,3’－4,4’－四羧酸和它们的位置异构体等。

作为Z中的具有脂环式骨架的四羧酸的残基，优选具有碳原子数4～10的脂环式骨架的四羧酸的残基，更优选具有碳原子数4～6的脂环式骨架的四羧酸的残基，进一步优选下述式(Z－1)～(Z－5)表示的结构，更进一步优选具有碳原子数4～6的饱和脂环式骨架的四羧酸的残基，特别优选式(Z－1)表示的结构。式中，*表示与主链中的－CO(O)－的键合位点，**表示与羧基的键合位点。

在优选的方式中，Z为式(Z－1)表示的结构。

在G中，作为X中的(x+1)元的多元羧酸，例如可举出丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙三羧酸、反式乌头酸、偏苯三酸。x表示1～3的整数。

作为X的例子，例如可举出下述式表示的结构。式中，*表示与－CO－的碳原子的键合位点，**表示与羧基的键合位点。

作为G中的－CO－X－(CO₂H)x的例子，为下述式(G－1)～(G－7)表示的结构。式中，*表示与氧原子的键合位点，R表示羧基。

作为R²中的碳原子数1～5的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、戊基等。

作为R²中的卤素原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。

k表示0～10的整数。

n表示0～4的整数，优选为0～2，更优选为0。

m表示1～50的整数。

作为树脂(B1)的具体例，例如可举出下述表所示的式(B1－1)～(B1－19)表示的树脂。

[表2]

	Z	G	R<sup>1</sup>	n	R<sup>2</sup>
						B1-1	(Z-1)	H	H	0	-
B1-2	(Z-2)	H	H	0	-
						B1-3	(Z-3)	H	H	0	-
B1-4	(Z-4)	H	H	0	-
						B1-5	(Z-5)	H	H	0	-
B1-6	(Z-1)	H	CH<sub>3</sub>	0	-
						B1-7	(Z-1)	H	CH<sub>3</sub>	1	CH<sub>3</sub>
B1-8	(Z-1)	(G-1)	H	0	-
						B1-9	(Z-1)	(G-2)	H	0	-
B1-10	(Z-1)	(G-3)	H	0	-
						B1-11	(Z-1)	(G-4)	H	0	-
B1-12	(Z-1)	(G-5)	H	0	-
						B1-13	(Z-1)	(G-6)	H	0	-
B1-14	(Z-1)	(G-7)	H	0	-
						B1-15	(Z-1)	(G-1)	CH<sub>3</sub>	0	-
B1-16	(Z-1)	(G-1)	CH<sub>3</sub>	1	CH<sub>3</sub>
						B1-17	(Z-1)	(G-1)	CH<sub>3</sub>	2	CH<sub>3</sub>
B1-18	(Z-1)	(G-1)	CH<sub>3</sub>	3	CH<sub>3</sub>
						B1-19	(Z-1)	(G-1)	CH<sub>3</sub>	4	CH<sub>3</sub>

作为树脂(B1)，优选为式(B1-1)、式(B1-6)～式(B1-19)表示的树脂。

树脂(B1)的以固体成分换算计的酸值例如可以为80mg-KOH/g～140mg-KOH/g，也可以为100mg-KOH/g～130mg-KOH/g、100mg-KOH/g～120mg-KOH/g或120mg-KOH/g～130mg-KOH/g。

对于树脂(B1)的分子量，聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)例如可以为1000～15000，重均分子量(Mw)可以为5000～13000，重均分子量(Mw)也可以为6000～8000，重均分子量(Mw)还可以为9000～12000。

〔树脂(B1)的制造方法〕

树脂(B1)可以通过使双酚A型环氧(甲基)丙烯酸酯或其2～4元羧酸的改性物(α)〔以下，也简称为“(α)”〕与具有脂环式骨架的四羧酸二酐(β)〔以下，也简称为“(β)”〕反应而得到。本说明书中“(甲基)丙烯酸酯”表示选自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯中的至少1种。在其它的赋予“(甲基)”的术语中也同样。

2～4元羧酸例如可举出上述的式(B1)中的G的说明中例示的(x+1)元的多元羧酸，例如丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、丙三羧酸、反式乌头酸、偏苯三酸等。

(β)的具体例例如可举出对上述的式(1)中的Z所例示的具有脂环式骨架的四羧酸的酐。作为其具体例，可举出1,2,4,5－环己烷四羧酸二酐、1,2,3,4－环丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4－环戊烷四羧酸二酐等环烷烃四羧酸二酐、双环[2.2.2]辛－7－烯－2,3,5,6－四羧酸二酐、二环己基3,3’,4,4’－四羧酸二酐和它们的位置异构体等。

作为树脂(B1)的制造方法，例如可举出将规定量的(α)和(β)以及溶剂等投入到反应容器中，在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温的方法等。作为溶剂，只要溶解(α)和(β)即可，例如可举出丙二醇单甲醚等。

所得到的树脂(B1)既可以直接使用反应后的溶液，又可以使用浓缩或稀释后的溶液，还可以使用利用再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是，在该聚合时，通过使用后述的溶剂(E)作为溶剂，可以直接使用反应后的溶液，可以将制造工序简化。

反应可以相对于(α)100质量份例如添加(β)1质量份～50质量份而进行。

树脂(B1)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为1000～100000，更优选为2000～50000，进一步优选为3000～30000，特别优选为5000～15000。重均分子量(Mw)在上述范围时，未曝光部的在显影液中的溶解性高，存在得到的图案的残膜率、硬度都高的趋势。

树脂(B1)的以固体成分换算计的酸值优选为5mg－KOH/g～200mg－KOH/g，更优选为50mg－KOH/g～180mg－KOH/g，进一步优选为80mg－KOH/g～150mg－KOH/g。酸值是作为中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。

树脂(B1)的含量在着色固化性树脂组合物的固体成分100质量％中，优选为5质量％～50质量％，更优选10质量％～45质量％，进一步优选15质量％～40质量％。树脂(B1)的含量在上述范围时，存在未曝光部的在显影液中的溶解性高的趋势。

树脂(B)可以进一步含有1种或2种以上的与树脂(B1)不同的树脂(以下，也称为树脂(B2))。

树脂(B2)优选为碱可溶性树脂。碱可溶性是指溶解于作为碱性化合物水溶液的显影液的性质。作为树脂(B2)，可举出以下的树脂[K1]～[K6]等。

树脂[K1]:选自不饱和羧酸和不饱和羧酸酐中的至少1种〔以下，有时称为“单体(a)”〕与具有碳原子数2～4的环状醚结构和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为“单体(b)”)的共聚物。

树脂[K2]:单体(a)与单体(b)与可同单体(a)共聚的单体(其中，与单体(a)和单体(b)不同)〔以下有时称为“单体(c)”〕的共聚物。

树脂[K3]:单体(a)与单体(c)的共聚物。

树脂[K4]:使单体(b)与单体(a)同单体(c)的共聚物反应而得到的树脂。

树脂[K5]:使单体(a)与单体(b)同单体(c)的共聚物反应而得到的树脂。

树脂[K6]:使单体(a)与单体(b)同单体(c)的共聚物反应进而使羧酸酐反应而得到的树脂。

作为单体(a)，具体而言，可举出:

(甲基)丙烯酸酸、巴豆酸、邻、间、对乙烯基苯甲酸等不饱和单羧酸；

马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、3－乙烯基邻苯二甲酸、4－乙烯基邻苯二甲酸、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸、二甲基四氢邻苯二甲酸、1,4－环己烯二羧酸等不饱和二羧酸；

甲基－5－降冰片烯－2,3－二羧酸、5－羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羧基－6－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯等含有羧基的双环不饱和化合物；

马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐(纳迪克酸酐)等不饱和二羧酸类酐；

琥珀酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯和邻苯二甲酸单〔2－(甲基)丙烯酰氧基乙基〕酯等2元以上的多元羧酸的不饱和单〔(甲基)丙烯酰氧基烷基〕酯；

α－(羟基甲基)(甲基)丙烯酸酯这样的在同一分子中含有羟基和羧基的不饱和(甲基)丙烯酸酯等。

其中，从共聚反应性的观点、在碱水溶液中的溶解性的观点考虑，(a)优选为(甲基)丙烯酸、马来酸酐等。

应予说明，本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示选自丙烯酸和甲基丙烯中的至少1种。“(甲基)丙烯酰基”和“(甲基)丙烯酸酯”等记载也同样。

单体(b)是指具有碳原子数2～4的环状醚结构(例如，选自环氧乙烷环、氧杂环丁烷环和四氢呋喃环(氧杂环戊烷环)中的至少1种)和烯键式不饱和键的聚合性化合物。单体(b)优选为具有碳原子数2～4的环状醚结构和(甲基)丙烯酰氧基的单体。

作为单体(b)，可举出具有环氧乙烷基和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为“单体(b1)”〕、具有氧杂环丁烷基和烯键式不饱和键的(b2)〔以下，有时称为单体“(b2)”〕、具有四氢呋喃基和烯键式不饱和键的单体〔以下，有时称为“单体(b3)”〕等。

作为(b1)，可举出具有将不饱和脂肪族烃环氧化的结构的单体〔以下，有时称为“单体(b1－1)”〕、具有将不饱和脂环式烃环氧化的结构的单体〔以下，有时称为“单体(b1－2)”〕。

作为单体(b1－1)，可举出(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－甲基缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸β－乙基缩水甘油酯、缩水甘油基乙烯基醚、邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、间乙烯基苄基缩水甘油基醚、对乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－邻乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－间乙烯基苄基缩水甘油基醚、α－甲基－对乙烯基苄基缩水甘油基醚、2,3－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,5－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,6－双(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,4－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,3,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、3,4,5－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯、2,4,6－三(缩水甘油氧基甲基)苯乙烯等。

作为单体(b1－2)，可举出乙烯基环己烯单氧化物、1,2－环氧－4－乙烯基环己烷(例如，Celloxide 2000；(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯(例如，Cyclomer A400；(株)Daicel制)、(甲基)丙烯酸3,4－环氧环己基甲基酯(例如，CyclomerM100；(株)Daicel制)、式(I)表示的化合物、式(II)表示的化合物等。

[式(I)和式(II)中，R^aa和R^ab相互独立地表示氢原子或碳原子数1～4的烷基，该烷基中含有的氢原子可以被羟基所取代。X^a1和X^a2相互独立地表示单键、*－R^ac－、*－R^ac－O－、*－R^ac－S－或*－R^ac－NH－。R^ac表示碳原子数1～6的链烷二基。*表示与O的键合位点。]

作为碳原子数1～4的烷基，可举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。

作为氢原子被羟基取代的烷基，例如，可举出羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基、1－羟基丙基、2－羟基丙基、3－羟基丙基、1－羟基－1－甲基乙基、2－羟基－1－甲基乙基、1－羟基丁基、2－羟基丁基、3－羟基丁基、4－羟基丁基等。

R^aa和R^ab优选为氢原子、甲基、羟基甲基、1－羟基乙基、2－羟基乙基，更优选为氢原子、甲基。

作为构成R^ac的链烷二基，可举出亚甲基、亚乙基、丙烷－1,2－二基、丙烷－1,3－二基、丁烷－1,4－二基、戊烷－1,5－二基、己烷－1,6－二基等。

X^a1和X^a2优选为单键、亚甲基、亚乙基、*－CH₂－O－(*表示与O的键合位点)基、*－CH₂CH₂－O－基，更优选为单键、*－CH₂CH₂－O－基。

作为式(I)表示的化合物的具体例，可举出式(I－1)～式(I－15)表示的化合物，可优选举出式(I－1)、式(I－3)、式(I－5)、式(I－7)、式(I－9)、式(I－11)～式(I－15)表示的化合物，可更优选举出式(I－1)、式(I－7)、式(I－9)、式(I－15)表示的化合物。

作为式(II)表示的化合物的具体例，可举出式(II－1)～式(II－15)表示的化合物，可优选举出式(II－1)、式(II－3)、式(II－5)、式(II－7)、式(II－9)、式(II－11)～式(II－15)表示的化合物，可更优选举出式(II－1)、式(II－7)、式(II－9)、式(II－15)表示的化合物。

式(I)表示的化合物和式(II)表示的化合物可以分别单独使用。它们可以以任意的比率混合。进行混合时，其混合比率以式(I):式(II)〔摩尔比〕计，优选为5:95～95:5，更优选为10:90～90:10，进一步优选为20:80～80:20。

单体(b2)优选为具有氧杂环丁烷基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。

作为单体(b2)的优选例，可举出3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基甲基氧杂环丁烷、3－甲基－3－(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷、3－乙基－3－(甲基)丙烯酰氧基乙基氧杂环丁烷。

单体(b3)优选为具有四氢呋喃基和(甲基)丙烯酰氧基的单体。作为单体(b3)的优选例，可举出丙烯酸四氢糠基酯(例如，Viscoat V#150，大阪有机化学工业(株)制)、甲基丙烯酸四氢糠基酯等。

作为单体(c)的具体例，可举出:

(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2－乙基己基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸2－甲基环己基酯、(甲基)丙烯酸三环[5.2.1.0^2,6]癸烷－8－基酯〔该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊基酯”。另外，也有时被称为“(甲基)丙烯酸三环癸基酯”〕、(甲基)丙烯酸酯三环[5.2.1.0^2,6]癸烯－8－基酯〔该技术领域中，作为惯用名，被称为“(甲基)丙烯酸二环戊烯酯”〕、(甲基)丙烯酸二环戊氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸烯丙基酯、(甲基)丙烯酸炔丙基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸萘基酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等(甲基)丙烯酸酯；

(甲基)丙烯酸2－羟基乙基酯、(甲基)丙烯酸2－羟基丙基酯等含有羟基的(甲基)丙烯酸酯；

马来酸二乙酯、富马酸二乙酯和衣康酸二乙酯等二羧酸二酯；

双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5－甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二羟基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(羟基甲基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二(2’－羟基乙基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二甲氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－二乙氧基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基－5－乙基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－羟基甲基－5－甲基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－叔丁氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－环己氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5－苯氧基羰基双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(叔丁氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯、5,6－双(环己氧基羰基)双环[2.2.1]庚－2－烯等双环不饱和化合物；

N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺苯甲酸酯、N－琥珀酰亚胺基－4－马来酰亚胺丁酸酯、N－琥珀酰亚胺基－6－马来酰亚胺己酸酯、N－琥珀酰亚胺基－3－马来酰亚胺丙酸酯、N－(9－吖啶基)马来酰亚胺等二羰基酰亚胺衍生物；

苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、1,3－丁二烯、异戊二烯、2,3－二甲基－1,3－丁二烯等。

其中，从共聚反应性和耐热性的观点考虑，作为(c)，优选(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯、苯乙烯、N－苯基马来酰亚胺、N－环己基马来酰亚胺、N－苄基马来酰亚胺、双环[2.2.1]庚－2－烯等。另外，由于图案形成时的显影性优异，因此，作为(c)，更优选(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸三环癸基酯。

树脂[K1]中，来自各自的结构单元的比率在构成树脂[K1]的所有结构单元中优选在以下的范围。

来自单体(a)的结构单元：2摩尔％～50摩尔％(更优选10摩尔％～45摩尔％)，

来自单体(b)的结构单元，特别是来自单体(b1)的结构单元：50摩尔％～98摩尔％(更优选55摩尔％～90摩尔％)。

树脂[K1]的结构单元的比率在上述范围时，存在保存稳定性、显影性、得到的图案的耐溶剂性优异的趋势。

树脂[K1]可以将文献“高分子合成的实验法”(大津隆行著发行所(株)化学同人第1版第1版印刷1972年3月1日发行)中记载的方法和该文献中记载的引用文献作为参考来制造。

具体而言，可举出如下方法：将规定量的单体(a)和单体(b)(特别是单体(b1))、聚合引发剂和溶剂等投入到反应容器中在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温的方法。应予说明，这里使用的聚合引发剂和溶剂等没有特别限定，该领域中通常使用的聚合引发剂和溶剂都可以使用。作为聚合引发剂，可举出偶氮化合物(2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等)、有机过氧化物(过氧化苯甲酰等)。作为溶剂，只要是溶解各单体的溶剂即可，可以使用作为着色固化性树脂组合物的溶剂所后述的溶剂(E)等。

对于得到的共聚物，可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。特别是，通过在该聚合时使用后述的溶剂(E)作为溶剂，能够直接使用反应后的溶液，能够将制造工序简化。

树脂[K2]中，来自各自的结构单元的比率在构成树脂[K2]的所有结构单元中，优选在以下的范围。

来自单体(a)的结构单元为4摩尔％～45摩尔％(更优选10摩尔％～30摩尔％)，来自单体(b)的结构单元、特别是来自单体(b1)的结构单元为2摩尔％～95摩尔％(更优选5摩尔％～80摩尔％)，来自单体(c)的结构单元为1摩尔％～65摩尔％(更优选5摩尔％～60摩尔％)。

树脂[K2]的结构单元的比率在上述范围时，存在保存稳定性、显影性、得到的图案的耐溶剂性、耐热性和机械强度优异的趋势。

树脂[K2]可以与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造。具体而言，可举出将规定量的单体(a)、单体(b)(特别是单体(b1))和单体(c)、聚合引发剂和溶剂投入到反应容器中在脱氧气氛下进行搅拌、加热、保温的方法。得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。

树脂[K3]中，来自各自的结构单元的比率在构成树脂[K3]的所有结构单元中，优选在以下的范围。

来自单体(a)的结构单元为2摩尔％～55摩尔％(更优选10摩尔％～50摩尔％)，来自单体(c)的结构单元为45摩尔％～98摩尔％(更优选50摩尔％～90摩尔％)。

树脂[K3]可以与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造。

树脂[K4]可以通过得到单体(a)与单体(c)的共聚物，并使单体(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚结构、特别是单体(b1)所具有的环氧乙烷环与单体(a)所具有羧酸和/或羧酸酐加成来制造。具体而言，首先，与作为树脂[K1]的制造方法所记载的方法同样地制造单体(a)与单体(c)的共聚物。该情况下，来自各自的结构单元的比率在构成单体(a)与单体(c)的共聚物的所有结构单元中，优选在以下的范围。

来自单体(a)的结构单元为5摩尔％～50摩尔％(更优选10摩尔％～45摩尔％)，来自单体(c)的结构单元为50摩尔％～95摩尔％(更优选55摩尔％～90摩尔％)。

接下来，使单体(b)所具有的碳原子数2～4的环状醚结构、特别是单体(b1)所具有的环氧乙烷环与上述共聚物中的来自单体(a)的羧酸和/或羧酸酐的一部分反应。具体而言，在单体(a)与单体(c)的共聚物的制造后，接着将烧瓶内气氛从氮置换为空气，将单体(b)(特别是单体(b1))、羧酸或羧酸酐与环状醚结构的反应催化剂(例如三(二甲基氨基甲基)苯酚等)和阻聚剂(例如氢醌等)等放入烧瓶内，以60～130℃反应1～10小时，由此可以得到树脂[K4]。

单体(b)的使用量、特别是单体(b1)的使用量相对于单体(a)100摩尔，优选为5摩尔～80摩尔，更优选为10摩尔～75摩尔。通过在该范围，从而存在保存稳定性、显影性、耐溶剂性、耐热性、机械强度和灵敏度的平衡变得良好的趋势。环状醚结构的反应性高，从未反应的单体(b)不易残留的角度来看，作为树脂[K4]中使用的单体(b)，优选为单体(b1)，更优选为单体(b1－1)。

上述反应催化剂的使用量相对于单体(a)、单体(b)(特别是单体(b1))和单体(c)的合计量，优选为0.001质量％～5质量％。

上述阻聚剂的使用量相对于单体(a)、单体(b)和单体(c)的合计量，优选为0.001质量％～5质量％。

投料方法、反应温度和时间等反应条件可以考虑制造设备、聚合所致的发热量等而适当地调整。应予说明，可以与聚合条件同样地考虑制造设备、聚合所致的发热量等而适当地调整投料方法、反应温度。

对于树脂[K5]，作为第一阶段，与上述的树脂[K1]的制造方法同样地得到单体(b)(特别是单体(b1))与单体(c)的共聚物。与上述同样地，得到的共聚物可以直接使用反应后的溶液，也可以使用经浓缩或稀释后的溶液，还可以使用通过再沉淀等方法以固体(粉体)形式取出的物质。

来自单体(b)(特别是单体(b1))和单体(c)的结构单元的比率相对于构成上述共聚物的所有结构单元的合计摩尔数，优选在以下的范围。

来自单体(b)的结构单元、特别是来自单体(b1)的结构单元为5摩尔％～95摩尔％(更优选10摩尔％～90摩尔％)，

来自单体(c)的结构单元为5摩尔％～95摩尔％(更优选10摩尔％～90摩尔％)。

此外，以与树脂[K4]的制造方法相同的条件，使单体(a)所具有的羧酸或羧酸酐与单体(b)(特别是单体(b1))与单体(c)的共聚物所具有的来自单体(b)的环状醚结构反应，由此可以得到树脂[K5]。与上述共聚物反应的单体(a)的使用量相对于单体(b)(特别是单体(b1))100摩尔，优选为5摩尔～80摩尔。环状醚结构的反应性高，从未反应的单体(b)不易残留的角度来看，作为树脂[K5]中使用的单体(b)，优选为单体(b1)，更优选为单体(b1－1)。

树脂[K6]是使羧酸酐进一步与树脂[K5]反应而得的树脂。

使羧酸酐与由环状醚结构和羧酸或羧酸酐的反应而产生的羟基进行反应。

作为羧酸酐，可举出马来酸酐、柠康酸酐、衣康酸酐、3－乙烯基邻苯二甲酸酐、4－乙烯基邻苯二甲酸酐、3,4,5,6－四氢邻苯二甲酸酐、1,2,3,6－四氢邻苯二甲酸酐、二甲基四氢邻苯二甲酸酐、5,6－二羧基双环[2.2.1]庚－2－烯酐(纳迪克酸酐)等。

树脂[K1]～[K6]中，作为树脂(B)所优选的树脂为[K1]或[K2]。树脂(B2)可以由1种树脂构成，也可以包含2种以上的树脂。

树脂(B2)的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)优选为3000～100000，更优选为5000～50000，进一步优选为5000～30000。重均分子量(Mw)在上述范围时，未曝光部的在显影液中的溶解性高，存在所得到的图案的残膜率、硬度也高的趋势。树脂(B2)的分子量分布[重均分子量(Mw)/数均分子量(Mn)]优选为1.1～6，更优选为1.2～4。

树脂(B2)的以固体成分换算计的酸值优选为5mg－KOH/g～200mg－KOH/g，更优选为50mg－KOH/g～180mg－KOH/g，进一步优选为60mg－KOH/g～140mg－KOH/g。酸值是作为用于中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)而测定的值，例如，可以通过使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出。

着色固化性树脂组合物包含树脂(B2)时，树脂(B2)的含量在着色固化性树脂组合物的固体成分中，优选为1质量％～50质量％，3质量％～40质量％。树脂(B2)的含量在上述范围时，存在未曝光部的在显影液中的溶解性高趋势。

树脂(B)的含有率在着色固化性树脂组合物的固体成分中，优选为7质量％～65质量％，更优选13质量％～60质量％，进一步优选为17质量％～55质量％。树脂(B)的含有率在上述的范围内时，能够形成着色图案，而且存在着色图案的分辨率和残膜率提高的趋势。

预先制备含有着色剂的溶液后，使用该含有着色剂的溶液来制备着色固化性树脂组合物时，含有着色剂的溶液可以预先含有着色固化性树脂组合物中含有的后述的树脂(B)的一部分或全部、优选一部分。能够通过预先含有树脂(B)来进一步改善含有着色剂的溶液的分散稳定性。优选含有着色剂的溶液预先含有树脂(B2)。

含有着色剂的溶液中的树脂(B)的含量相对于着色剂(A)100质量份，例如可以为10000质量份以下，优选为5000质量份以下，更优选为1000质量份以下，进一步优选为1质量份～500质量份，特别优选为5质量份～200质量份，尤其优选为10质量份～100质量份。

〔3〕聚合性化合物(C)

聚合性化合物(C)只要是能够在利用光照射等而由聚合引发剂(D)产生的活性自由基等作用下进行聚合的化合物，就没有特别限定，可举出具有聚合性的烯键式不饱和键的化合物等。聚合性化合物(C)的重均分子量优选为3000以下，更优选为1500以下。

其中，作为聚合性化合物(C)，优选为具有3个以上烯键式不饱和键的光聚合性化合物，可举出三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2－(甲基)丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、乙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯单体等。其中，优选二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。

本发明的着色固化性树脂组合物可以含有1种或2种以上的聚合性化合物(C)。聚合性化合物(C)的含量相对于着色固化性树脂组合物中的树脂(B)100质量份，优选为20质量份～150质量份，更优选为40质量份～110质量份。

聚合性化合物(C)的含有率相对于固体成分的总量，优选为7质量％～65质量％，更优选为13质量％～60质量％，进一步优选为17质量％～55质量％。聚合性化合物(C)的含有率在上述范围内时，存在着色图案形成时的残膜率和滤色器的耐试剂性提高的趋势。

〔4〕聚合引发剂(D)

聚合引发剂(D)只要是能够在光、热的作用下产生活性自由基、酸等并引发聚合的化合物，就没有特别限定，可以使用公知的聚合引发剂。

作为聚合引发剂(D)，可举出O－酰基肟化合物等肟系化合物、烷基苯酮化合物、联咪唑化合物、三嗪化合物、酰基氧化膦化合物等。

考虑到灵敏度、精密的图案形状的形成性等，聚合引发剂(D)可以并用2种以上。在灵敏度和精密地制作具有所期望的线宽的图案形状的方面上是有利的，因此聚合引发剂(D)优选包含O－酰基肟化合物等肟系化合物。

O－酰基肟化合物为具有式(d)表示的结构的化合物。以下，*表示键合位点。

作为这样的O－酰基肟化合物，可举出N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－{2－甲基－4－(3,3－二甲基－2,4－二氧杂环戊基甲氧基)苯甲酰基}－9H－咔唑－3－基]乙烷－1－亚胺、N－乙酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－[9－乙基－6－(2－甲基苯甲酰基)－9H－咔唑－3－基]－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺，其中，O－酰基肟化合物优选选自N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)丁烷－1－酮－2－亚胺、N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺和N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)－3－环戊基丙烷－1－酮－2－亚胺中的至少1种。可以使用Irgacure OXE01、OXE02、OXE03(以上，均为BASF(株)制)、N－1919((株)ADEKA制)等市售品。为这些O－酰基肟化合物时，存在得到光刻性能优异的滤色器的趋势。

烷基苯酮化合物为具有式(d4)表示的结构或式(d5)表示的结构的化合物。*表示键合位点。这些结构中，苯环可以具有取代基。

作为具有式(d4)表示的结构的化合物，可举出2－甲基－2－吗啉代－1－(4－甲基硫烷基苯基)丙烷－1－酮、2－二甲基氨基－1－(4－吗啉代苯基)－2－苄基丁烷－1－酮、2－(二甲基氨基)－2－[(4－甲基苯基)甲基]－1－[4－(4－吗啉基)苯基]丁烷－1－酮等。可以使用Irgacure 369、907、379(以上，BASF(株)制)等市售品。

作为具有式(d5)表示的结构的化合物，可举出2－羟基－2－甲基－1－苯基丙烷－1－酮、2－羟基－2－甲基－1－〔4－(2－羟基乙氧基)苯基〕丙烷－1－酮、1－羟基环己基苯基酮、2－羟基－2－甲基－1－(4－异丙烯基苯基)丙烷－1－酮的低聚物、α,α－二乙氧基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮等。

在灵敏度的方面上，作为烷基苯酮化合物，优选具有式(d4)表示的结构的化合物。

作为联咪唑化合物，可举出2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2,3－二氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑(例如，参照日本特开平6－75372号公报、日本特开平6－75373号公报等)、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四苯基联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(二烷氧基苯基)联咪唑、2,2’－双(2－氯苯基)－4,4’,5,5’－四(三烷氧基苯基)联咪唑(例如，参照日本特公昭48－38403号公报、日本特开昭62－174204号公报等)、4,4’,5,5’－位的苯基被羰烷氧基取代的联咪唑化合物(例如，参照日本特开平7－10913号公报等)等。其中，优选下述式表示的化合物或它们的混合物。

作为三嗪化合物，可举出2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基萘基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－胡椒基－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－(4－甲氧基苯乙烯基)－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(5－甲基呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(呋喃－2－基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(4－二乙基氨基－2－甲基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪、2,4－双(三氯甲基)－6－〔2－(3,4－二甲氧基苯基)乙烯基〕－1,3,5－三嗪。

作为酰基氧化膦化合物，可举出2,4,6－三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦等。

此外，作为聚合引发剂(D)，可举出苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚等苯偶姻化合物；二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4－苯基二苯甲酮、4－苯甲酰基－4’－甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’－四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮、2,4,6－三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物；9,10－菲醌、2－乙基蒽醌、樟脑醌等醌化合物；10－丁基－2－氯吖啶酮、苯偶酰、苯甲酰甲酸甲酯、茂钛化合物等。这些优选与后述的聚合引发助剂(D1)(特别是胺)组合使用。

聚合引发剂(D)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份，优选为0.1质量份～30质量份，更优选2质量份～20质量份。聚合引发剂(D)的含量在上述范围内时，存在高灵敏度化而使曝光时间缩短的趋势，因此存在滤色器的生产率提高的趋势。

〔5〕聚合引发助剂(D1)

聚合引发助剂(D1)为用于促进由聚合引发剂引发聚合的聚合性化合物的聚合的化合物或敏化剂。包含聚合引发助剂(D1)时，与聚合引发剂(D)组合使用。

作为聚合引发助剂(D1)，可举出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻吨酮化合物和羧酸化合物等。其中，优选噻吨酮化合物。可以并用2种以上聚合引发助剂(D1)。

作为胺化合物，可举出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三异丙醇胺、4－二甲基氨基苯甲酸甲酯、4－二甲基氨基苯甲酸乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸2－二甲基氨基乙酯、4－二甲基氨基苯甲酸2－乙基己酯、N,N－二甲基对甲苯胺、4,4’－双(二甲基氨基)二苯甲酮(通称米氏酮)、4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮、4,4’－双(乙基甲基氨基)二苯甲酮等，其中，优选4,4’－双(二乙基氨基)二苯甲酮。可以使用EAB－F(保土谷化学工业(株)制)等市售品。

作为烷氧基蒽化合物，可举出9,10－二甲氧基蒽、2－乙基－9,10－二甲氧基蒽、9,10－二乙氧基蒽、2－乙基－9,10－二乙氧基蒽、9,10－二丁氧基蒽、2－乙基－9,10－二丁氧基蒽等。

作为噻吨酮化合物，可举出2－异丙基噻吨酮、4－异丙基噻吨酮、2,4－二乙基噻吨酮、2,4－二氯噻吨酮、1－氯－4－丙氧基噻吨酮等。

作为羧酸化合物，可举出苯基硫烷基乙酸、甲基苯基硫烷基乙酸、乙基苯基硫烷基乙酸、甲基乙基苯基硫烷基乙酸、二甲基苯基硫烷基乙酸、甲氧基苯基硫烷基乙酸、二甲氧基苯基硫烷基乙酸、氯苯基硫烷基乙酸、二氯苯基硫烷基乙酸、N－苯基甘氨酸、苯氧基乙酸、萘基硫基乙酸、N－萘基甘氨酸、萘氧基乙酸等。

聚合引发助剂(D1)的含量相对于树脂(B)和聚合性化合物(C)的合计量100质量份，优选为0.1质量份～30质量份，更优选1质量份～20质量份。聚合引发助剂(D1)的含量在上述范围内时，进而能够以高灵敏度形成蓝色图案，存在滤色器的生产率提高的趋势。

〔6〕溶剂(E)

本发明的着色固化性树脂组合物优选包含1种或2种以上的溶剂(E)。作为溶剂(E)，可举出酯溶剂(含有－COO－的溶剂)、酯溶剂以外的醚溶剂(含有－O－的溶剂)、醚酯溶剂(含有－COO－和－O－的溶剂)、酯溶剂以外的酮溶剂(含有－CO－的溶剂)、醇溶剂、芳香族烃溶剂、酰胺溶剂和二甲基亚砜等。

作为酯溶剂，可举出乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2－羟基异丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、乙酸环己醇酯和γ－丁内酯等。

作为醚溶剂，可举出乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、乙二醇单丙基醚、乙二醇单丁基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇单丁基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚、丙二醇单丙基醚、丙二醇单丁基醚、3－甲氧基－1－丁醇、3－甲氧基－3－甲基丁醇、四氢呋喃、四氢吡喃、1,4－二

烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚和甲基苯甲醚等。

作为醚酯溶剂，可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3－甲氧基丙酸甲酯、3－甲氧基丙酸乙酯、3－乙氧基丙酸甲酯、3－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸甲酯、2－甲氧基丙酸乙酯、2－甲氧基丙酸丙酯、2－乙氧基丙酸甲酯、2－乙氧基丙酸乙酯、2－甲氧基－2－甲基丙酸甲酯、2－乙氧基－2－甲基丙酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲基－3－甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单乙基醚乙酸酯、丙二醇单丙基醚乙酸酯、乙二醇单甲基醚乙酸酯、乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单乙基醚乙酸酯、二乙二醇单丁基醚乙酸酯和二丙二醇甲基醚乙酸酯等。

作为酮溶剂，可举出4－羟基－4－甲基－2－戊酮、丙酮、2－丁酮、2－庚酮、3－庚酮、4－庚酮、4－甲基－2－戊酮、环戊酮、环己酮和异佛尔酮等。

作为醇溶剂，可举出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、环己醇、乙二醇、丙二醇和甘油等。作为芳香族烃溶剂，可举出苯、甲苯、二甲苯和均三甲苯等。作为酰胺溶剂，可举出N,N－二甲基甲酰胺、N,N－二甲基乙酰胺和N－甲基吡咯烷酮等。

从涂布性、干燥性的方面考虑，溶剂(E)优选包含1atm下的沸点为120℃～180℃的有机溶剂。其中，溶剂(E)优选包含选自丙二醇单甲醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇单甲醚、3－乙氧基丙酸乙酯、乙二醇单甲基醚、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇、4－羟基－4－甲基－2－戊酮和N,N－二甲基甲酰胺中的至少1种，更优选包含选自丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、3－甲氧基丁基乙酸酯、3－甲氧基－1－丁醇和3－乙氧基丙酸乙酯中的至少1种。

溶剂(E)的含量在着色固化性树脂组合物中，优选为70质量％～95质量％，更优选为75质量％～92质量％。换言之，着色固化性树脂组合物的固体成分优选为5质量％～30质量％，更优选为8质量％～25质量％。溶剂(E)的含量在上述范围时，涂布时的平坦性变得良好，而且由于形成滤色器时颜色浓度不会不足，因此存在显示特性变得良好的趋势。

〔7〕流平剂(F)

本发明的着色固化性树脂组合物可以包含1种或2种以上的流平剂(F)。作为流平剂(F)，可举出(不具有氟原子的)有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂和具有氟原子的有机硅系表面活性剂等。这些可以在侧链具有聚合性基团。

作为有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键的表面活性剂等。具体而言，可举出Toray Silicone DC3PA、Toray Silicone SH7PA、Toray Silicone DC11PA、Toray Silicone SH21PA、Toray Silicone SH28PA、Toray Silicone SH29PA、ToraySilicone SH30PA、Toray Silicone SH8400(商品名:Dow Corning Toray(株)制)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化学工业(株)制)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF4446、TSF4452和TSF4460(Momentive PerformanceMaterials Japan合同会社制)等。

作为上述的氟系表面活性剂，可举出分子内具有氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出FLUORAD(注册商标)FC430、FLUORAD FC431(住友3M(株)制)、MEGAFAC(注册商标)F142D、MEGAFAC F171、MEGAFAC F172、MEGAFAC F173、MEGAFAC F177、MEGAFAC F183、MEGAFAC F554、MEGAFAC R30、MEGAFAC RS－718－K(DIC(株)制)、F-top(注册商标)EF301、F-top EF303、F-top EF351、F-top EF352(三菱材料电子化成(株)制)、Surflon(注册商标)S381、Surflon S382、Surflon SC101、Surflon SC105(旭硝子(株)制)和E5844((株)大金精细化学研究所制)等。

作为上述具有氟原子的有机硅系表面活性剂，可举出分子内具有硅氧烷键和氟碳链的表面活性剂等。具体而言，可举出MEGAFAC(注册商标)R08、MEGAFAC BL20、MEGAFACF475、MEGAFAC F477和MEGAFAC F443(DIC(株)制)等。

流平剂(F)的含量在着色固化性树脂组合物中，通常为0.001质量％～0.6质量％，优选为0.002质量％～0.4质量％，更优选为0.005质量％～0.3质量％。应予说明，该含量中不包含上述颜料分散剂的含量。

〔8〕其它成分

本发明的着色固化性树脂组合物中可以根据需要含有1种或2种以上的填充剂、除树脂(B)以外的高分子化合物、密合促进剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗凝剂、有机酸、有机胺化合物、固化剂等添加剂。

＜着色固化性树脂组合物的制造方法＞

本发明的着色固化性树脂组合物可以通过将着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)以及根据需要的溶剂(E)、流平剂(F)、聚合引发助剂(D1)、其它成分混合来制备。

＜滤色器及其制造方法、滤色器以及显示元件＞

本发明的着色固化性树脂组合物作为滤色器的材料是有用的。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的滤色器也落入本申请发明的范畴。滤色器还可以形成着色图案。

作为由本发明的着色固化性树脂组合物制造着色图案的方法，可举出光刻法、喷墨法、印刷法等，可优选举出光刻法。光刻法是将着色固化性树脂组合物涂布于基板使其干燥而形成着色组合物层、并隔着光掩模将该着色组合物层曝光进行显影的方法。光刻法中，在曝光时不使用光掩模和/或不进行显影而能够形成作为上述着色组合物层的固化膜的着色涂膜。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色图案、着色涂膜为本发明的滤色器。本发明的滤色器可作为典型的着色像素使用。

作为基板，可使用石英玻璃、硼硅酸玻璃、铝硅酸盐玻璃、表面被覆有二氧化硅的钠钙玻璃等玻璃板、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯等树脂板、硅、在上述基板上形成有铝、银、银/铜/钯合金薄膜等的基板。可以在这些基板上形成其它滤色器层、树脂层、晶体管和电路等。

基于光刻法的各色像素的形成可以利用公知或惯用的装置、条件进行。例如，可以如下所述地进行制作。首先，将着色固化性树脂组合物涂布于基板上，进行加热干燥(预烘)和/或减压干燥，由此除去溶剂等挥发成分进行干燥，得到平滑的着色组合物层。作为涂布方法，可举出旋转涂布法、狭缝涂布法和狭缝旋转涂布法等。

进行加热干燥时的温度优选为30～120℃，更优选50～110℃。另外，作为加热时间，优选为10秒～5分钟，更优选为30秒～3分钟。进行减压干燥时，优选在50～150Pa的压力下以20～25℃的温度范围进行。着色组合物层的膜厚没有特别限定，只要根据目标滤色器的膜厚而适当地选择即可。

接下来，对着色组合物层隔着用于形成目标着色图案的光掩模进行曝光。该光掩模上的图案没有特别限定，使用与目标用途对应的图案。作为曝光中使用的光源，优选产生250～450nm的波长的光的光源。例如，可以对小于350nm的光使用截止该波长区域的滤波器进行截止，或者可以对436nm附近、408nm附近、365nm附近的光使用提取这些波长区域的带通滤波器进行选择性提取。

具体而言，作为光源，可举出汞灯、发光二极管、金属卤化物灯和卤素灯等。

曝光中，为了能够对整个曝光面均匀地照射平行光线、进行光掩模与形成有着色组合物层的基板的精确对准，优选使用掩模对准器和步进器等曝光装置。

通过使曝光后的着色组合物层与显影液接触进行显影而在基板上形成着色图案。通过显影而使着色组合物层的未曝光部溶解于显影液得以除去。

作为显影液，例如，优选氢氧化钾、碳酸氢钠、碳酸钠、四甲基氢氧化铵等碱性化合物的水溶液。这些碱性化合物的水溶液中的浓度优选为0.01质量％～10质量％，更优选为0.03质量％～5质量％。此外，显影液也可以含有表面活性剂。

显影方法可以为旋覆浸没法、浸渍法和喷雾法等中的任一种。进而在显影时可以使基板以任意角度倾斜。显影后优选进行水洗。

此外，优选对得到的着色图案进行后烘。作为后烘温度，优选为150℃～250℃，更优选为160℃～235℃。作为后烘时间，优选为1分钟～120分钟，更优选为10分钟～60分钟。

由于得到的着色图案的膜厚影响邻接像素，因此优选尽可能薄。特别是在为厚膜的情况下，制作液晶面板时，存在光源的光通过2色以上的像素而漏出的情况，从侧面看面板时，有可能会失去颜色的鲜艳度。后烘后的着色图案的膜厚一般优选为3μm以下，更优选为2.8μm以下。着色图案的膜厚的下限没有特别限定，通常为0.2μm以上，也可以为0.5μm以上。本发明的着色固化性树脂组合物由于在着色图案制造时表现出优异的显影性，因此作为滤色器的材料是优异的。

由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜的耐光性优异，优选耐热性也优异。由本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜的耐光性(ΔEab^*)例如可以小于5.0，优选为4.9以下，更优选为4.8以下。根据本发明由含有特定的着色剂的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜中，与由含有相同着色剂的不属于本发明的着色固化性树脂组合物形成的着色涂膜相比，能够使着色涂膜的耐光性(ΔEab^*)变小例如0.5以上，优选变小1.0以上，更优选变小2.0以上。耐光性(ΔEab^*)可以按照后述的实施例栏中说明的方法进行测定。

本发明的滤色器由于耐光性优异，优选耐热性和显影性也优异，因此作为在显示元件例如液晶显示元件、有机EL元件、电子纸等以及固体摄像元件中使用的滤色器是有用的。

实施例

以下，举出具体的实施例对本发明的固化性树脂组合物进行说明，本发明只要不超出其主旨，就不限定于以下的实施例。只要没有特别说明，“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。另外，只要没有特别说明，反应就在氮气氛下进行。

以下，化合物的结构通过质量分析(LC；Agilent制1200型，MASS；Agilent制LC/MSD型)进行确认。

树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)的测定利用GPC法按照以下条件进行。

装置；HLC－8120GPC(东曹(株)制)

柱子；TSK－GELG2000HXL

柱温；40℃

溶剂；THF

流速；1.0mL/min

检测液固体成分浓度；0.001～0.01质量％

进样量；50μL

检测器；RI

校正用标准物质；TSK STANDARD POLYSTYRENE F－40、F－4、F－288、A－2500、A－500(东曹(株)制)

将上述得到的聚苯乙烯换算的重均分子量与数均分子量之比(Mw/Mn)作为分散度。

树脂的以固体成分换算计的酸值为如下得到的值，即，通过对含有树脂的溶液使用氢氧化钾水溶液进行滴定而求出中和树脂1g所需的氢氧化钾的量(mg)。

〔合成例1〕

按照日本特开2015－38201号公报记载的方法来合成式(A－IV－27)表示的盐。

〔合成例2〕

将式(a2)表示的化合物40.5份和2,6－二甲苯胺(东京化成(株)制)60.5份在遮光条件下混合，在N－甲基吡啶酮200份中以150℃搅拌8小时。将得到的混合物冷却到室温后，添加到水1200份和35％盐酸75份的混合液中并以室温搅拌1小时，结果析出晶体。通过抽滤而获得所析出的晶体并用甲醇100份清洗后，以60℃减压干燥一晚，得到式(a3)表示的化合物49份。收率为85％。

接下来，将式(a3)表示的化合物28.8份、1－溴丙烷21.6份和碳酸钾24.2份加入到N－甲基吡啶酮144份中，以90℃搅拌4小时。将得到的反应混合物冷却到室温后进行浓缩，添加到水560份中以10～15℃搅拌1小时，结果析出晶体。通过抽滤获得所产生的晶体后进行干燥，用离子交换水1000份清洗后，以60℃减压干燥一晚，得到式(1－32)表示的化合物(以下，记载为化合物(A－2))30.0份。收率为91％。

化合物(A－2)的鉴定

(质量分析)离子化模式＝ESI+:m/z＝[M+H]⁺659.3

精确质量:658.3

〔合成例3〕

按照日本特开2017－226814号的实施例2中记载的方法，得到式(1－97)表示的化合物(以下，记载为化合物(A－4))1.0份。

式(1－199)表示的化合物的鉴定

(质量分析)离子化模式＝ESI+:m/z＝[M+H]⁺747.5

精确质量:746.3

〔合成例4〕

按照日本特开2016－27075号的实施例1中记载的方法，得到式(1－44)表示的化合物(以下，记载为化合物(A－5))52份。

式(1－34)表示的化合物的鉴定

(质量分析)离子化模式＝ESI+:m/z＝[M+H]⁺599.2

精确质量:598.2

〔合成例5－1〕

(树脂(B1－1a)的合成)

在可分离式烧瓶中将双酚A型环氧丙烯酸酯的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液以固体成分换算计66.6份、1,2,4,5－环己烷四羧酸二酐17.4份和丙二醇单甲醚乙酸酯32.7份混合，缓慢升温以100～105℃反应14小时。其后，加入丙二醇单甲醚乙酸酯7.2份进行稀释，得到具有下述式(B1－1)表示的结构的共聚物(树脂(B1－1a)溶液；固体成分56.9％)。得到的共聚物的酸值以固体成分换算计为113.7mg－KOH/g，重均分子量Mw为6400。

[式(B1－1)中，k表示0～10的整数，m表示1～50的整数。]

〔合成例5－2〕

(树脂(B1－1b)的合成)

在可分离式烧瓶中将双酚A型环氧丙烯酸酯的丙二醇单甲醚乙酸酯溶液以固体成分换算计66.6份、1,2,4,5－环己烷四羧酸二酐20.2份和丙二醇单甲醚乙酸酯32.7份混合，缓慢升温以100～105℃反应14小时。其后，加入丙二醇单甲醚乙酸酯9.6份进行稀释，得到具有式(B1－1)表示的结构的共聚物(树脂(B1－1b)溶液；固体成分58.5％)。得到的共聚物的酸值以固体成分换算计为126.0mg－KOH/g，重均分子量Mw为10200。

〔合成例6〕

向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛，装入乳酸乙酯141份、丙二醇单甲醚乙酸酯178份，一边搅拌一边加热到85℃。接着，用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷－8－基酯和丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷－9－基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)25份、N－环己基马来酰亚胺137份、甲基丙烯酸2－羟基乙基酯50份、丙二醇单甲醚乙酸酯338份的混合溶液。另一方面，用6小时滴加将2,2－偶氮二异丁腈5份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯88份而成的溶液。滴加结束后，以85℃保持4小时后，冷却至室温，得到用B型粘度计(23℃)测定的粘度为23mPas、固体成分25.6％的共聚物(树脂(B－2))溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为8.0×10³，分散度2.1，固体成分换算的酸值为110mg－KOH/g。树脂(B2－1)具有以下的结构单元。

〔合成例7〕

向具备回流冷凝器、滴液漏斗和搅拌机的烧瓶内流入适量氮并置换为氮气氛，装入丙二醇单甲醚乙酸酯280份，一边搅拌一边加热到80℃。接着，用5小时滴加丙烯酸38份、丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷－8－基酯和丙烯酸3,4－环氧三环[5.2.1.0^2,6]癸烷－9－基酯的混合物(含有比以摩尔比计为1:1)289份、丙二醇单甲醚乙酸酯125份的混合溶液。另一方面，用6小时滴加将2,2－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)33份溶解于丙二醇单甲醚乙酸酯235份而成的溶液。滴加结束后，以80℃保持4小时后，冷却至室温，得到固体成分35.1％、用B型粘度计(23℃)测定的粘度为125mPas的共聚物(树脂(B－3))溶液。生成的共聚物的重均分子量Mw为9.2×10³，分散度2.08，固体成分换算的酸值为77mg－KOH/g。树脂(B2－2)具有以下的结构单元。

〔分散液1制作〕

将合成例1中得到的式(A－IV－27)表示的盐51.2份、分散剂(BYK公司制BYKLPN－6919；丙二醇单甲醚乙酸酯60％溶液)21.4份、树脂(B2－2)(固体成分换算)20.5份和丙二醇单甲醚乙酸酯334份混合，加入0.4μm的氧化锆珠600份，使用Paint conditioner(LAU公司制)振荡1小时。其后，通过过滤除去氧化锆珠而得到分散液(A－1)。

〔分散液2制作〕

将C.I.颜料红269 46.5份、分散剂(固体成分换算)23.2份、树脂(B2－2)(固体成分换算)13.9份、丙二醇单甲醚57.7份和丙二醇单甲醚乙酸酯246份混合，加入0.4μm的氧化锆珠600份，使用Paint conditioner(LAU公司制)振荡1小时。其后，通过过滤除去氧化锆珠而得到分散液(A－3)。

〔实施例1～5，比较例1～4〕

〔着色固化性树脂组合物的制备〕

将表3～表6所示的各成分混合而得到各着色固化性树脂组合物。

·着色剂(A):

分散液(A－1):〔分散液1的制作〕中得到的分散液(A－1)，

分散液(A－3):〔分散液2的制作〕中得到的分散液(A－3)，

着色剂(A－2):〔合成例2〕中得到的化合物(A－2)，

着色剂(A－4):〔合成例3〕中得到的化合物(A－4)，

着色剂(A－5):〔合成例4〕中得到的化合物(A－5)，

·树脂(B):

(B1－1a):〔合成例5－1〕中得到的树脂(B1－1a)(固体成分换算),

(B1－1b):〔合成例5－2〕中得到的树脂(B1－1b)(固体成分换算)，

(B2－1):〔6〕中得到的树脂(B2－1)(固体成分换算),

·聚合性化合物(C)

(C－1):二季戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(注册商标)DPHA；日本化药(株)制)

·聚合引发剂(D):

(D－1):N－苯甲酰氧基－1－(4－苯基硫烷基苯基)辛烷－1－酮－2－亚胺(Irgacure(注册商标)OXE－01；BASF公司制；肟化合物)

·溶剂(E):

(E－1):乳酸乙酯

(E－2):丙二醇单甲醚乙酸酯

(E－3):双丙酮醇

·流平剂(F):

(F－1):聚醚改性有机硅油(固体成分换算)

(Toray Silicone SH8400；Dow Corning Toray(株)制)

通过下述方法对得到的着色固化性树脂组合物进行评价。将结果示于表3。

＜滤色器(着色涂膜)的形成＞

将着色固化性树脂组合物用旋涂法涂布到2英寸见方的玻璃基板(EAGLE 2000；CORNING公司制)上后，以100℃预烘3分钟，形成着色组合物层。冷却后，使用曝光机(TME－150RSK；TOPCON(株)制)，在大气气氛下，以60mJ/cm²的曝光量(365nm基准)对着色组合物层进行光照射。光照射后，烘箱中，在230℃进行20分钟后烘，由此得到着色涂膜。放冷后，使用膜厚测定装置(DEKTAK3；日本真空技术(株)制))对所得到的着色涂膜的膜厚进行测定，结果为3.0μm。

＜耐光性评价＞

对得到的玻璃基板上的薄膜，使用测色机(OSP－SP－200；奥林巴斯(株)制)测定光谱，使用C光源的特征函数来测定CIE的XYZ表色系统中的xy色度坐标(x，y)和Y。将上述图案用氙气灯照射48小时。照射后，再次测定xy色度坐标和Y，由该测定值利用JIS Z 8730:2009(7.色差的计算方法)中记载的方法而算出照射前后的色差ΔEab^*。将结果示于表3。

[表3]

单位:质量份

使用实施例1～2的着色固化性树脂组合物而形成的图案中，ΔEab^*显示小于比较例1的值，确认为高耐光性。

使用实施例3的着色固化性树脂组合物而形成的图案中，ΔEab^*显示小于比较例2的值，确认为高耐光性。

使用实施例4的着色固化性树脂组合物而形成的图案中，ΔEab^*显示小于比较例3的值，确认为高耐光性。

使用实施例5的着色固化性树脂组合物而形成的图案中，ΔEab^*显示小于比较例4的值，确认为高耐光性。

本申请发明的实施例1～5与比较例1～4相比ΔEab^*均小，确认为高耐光性。可理解为根据本申请发明的着色固化性树脂组合物，能够形成优异的着色涂膜。

产业上的可利用性

根据本发明的着色固化性树脂组合物，能够形成耐光性优异的着色涂膜，在工业上是极其有用的。

Claims (6)

1.一种着色固化性树脂组合物，含有着色剂(A)、树脂(B)、聚合性化合物(C)和聚合引发剂(D)，所述树脂(B)包含下述式(B1)表示的树脂，

式(B1)中，

Z表示具有脂环式骨架的四羧酸的残基，

G表示氢原子或－CO－X－(CO₂H)_x，X表示(x+1)元的多元羧酸的残基，x表示1～3的整数，

R¹表示氢原子或甲基，多个R¹可以彼此相同或不同，

R²表示碳原子数1～5的烷基或卤素原子，R²存在多个时，该多个R²可以彼此相同或不同，

k表示0～10的整数，n表示0～4的整数，m表示1～50的整数。

2.根据权利要求1所述的着色固化性树脂组合物，其中，所述式(B1)中，Z为具有碳原子数4～10的脂环式骨架的四羧酸的残基。

3.根据权利要求1或2所述的着色固化性树脂组合物，其中，所述式(B1)中，Z为具有碳原子数4～6的饱和脂环式骨架的四羧酸的残基。

4.一种滤色器，是由权利要求1～3中任一项所述的着色固化性树脂组合物形成的。

5.一种显示元件，含有权利要求4所述的滤色器。

6.一种固体摄像元件，含有权利要求5所述的滤色器。