CN113133450B - 聚醚类化合物作为除草剂的增效剂的用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种除草剂的增效剂的用途，具体涉及一种聚醚类化合物作为除草剂的增效剂的用途，属于农药技术领域。本发明的R1O(CH2CHOH)nR2或其盐作为除草剂的增效剂的用途，其中，所述R1为烃基或酚基；所述R2为‑H、‑O(CH2CHOH)mH或‑O(CH2CH2CHOH)mH；所述n为1～50，m为1～50。本发明具有降低其他除草剂用量，减少化学农药使用，且增加除草效果和防除抗性杂草作用，对环境安全。

Description

聚醚类化合物作为除草剂的增效剂的用途
技术领域
本发明涉及一种除草剂的增效剂的用途，具体涉及一种聚醚类化合物作为除草剂的增效剂的用途，属于农药技术领域。
背景技术
新环境下对环保和安全性的要求越来越高，化学除草剂大量使用导致杂草抗性增加，杂草越来越难防治，致使用成本增加，而研发新的除草剂药物成本更大。且很多化学除草剂大量使用对环境造成一定的污染。
聚醚是目前销售量最大的一种合成油。它是以环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等为原料，在催化剂作用下开环均聚或共聚制得的线型聚合物。一般具有较低的凝点，低温流动性较好，润滑性好，毒性很低。现有技术中主要用作低泡沫洗涤剂或消泡剂、药物赋形剂和乳化剂、润湿剂、抗静电剂、分散剂、破乳剂、造纸助剂、粘度调节剂。
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)，又称为聚氧乙烯脂肪醇醚。是非离子表面活性剂中发展最快、用量最大的品种。这种类型的表面活性剂是由环氧乙烷或环氧丙烷与脂肪醇缩合而成的醚，用以下通式表示：RO(CH2CH2O)nH，R一般为饱和的或不饱和的C12～18的烃基，可以是直链烃基，也可以是带支链的烃基。n是环氧乙烷的加成数，也就是表面活性剂分子中氧乙烯基的数目。n越大，分子亲水基上的氧越多，与水就能形成更多的氢键，水溶性就越好。
脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO)常作为表面活性剂使用，用在杀虫剂和杀菌剂产品中增加产品的润湿渗透和提高效果，作为表面活性剂在产品配方中添加量常为5～10％之间，作为表面活性剂的使用浓度为0.025～0.05％。但我们在优化某个杀虫剂产品时，不小心加入了过量的脂肪醇聚氧乙烯醚(AEO9)，在测试产品杀虫效果过程中无意发现对植物和杂草有类似除草剂使用后症状，在此基础上进一步研究得到聚氧乙烯醚可增强除草剂效果。
发明内容
本发明要解决的第一个技术问题是提供一种R1O(CH2CHOH)nR2或其盐作为除草剂的增效剂的方法。
为解决本发明的第一个技术问题，本发明的R1O(CH2CHOH)nR2或其盐作为除草剂的增效剂的用途，其中，所述R1为烃基或酚基；
所述R2为-H、-O(CH2CHOH)mH或-O(CH2CH2CHOH)mH；
所述n为1～50，m为1～50。
所述的盐可以是R1O(CH2CHOH)nR2上的任一含有羟基的位置成盐。
优选的，所述盐为磺酸盐或磷酸盐。
优选的，所述R2为-H。
优选的，所述n为2～30，更优选为2～20，进一步优选为3～9。
优选的，所述n为3、5、7或9。
例如，R1O(CH2CHOH)3H、R1O(CH2CHOH)5H、R1O(CH2CHOH)7H或R1O(CH2CHOH)9H，R1为烃基，例如R1为C12～18。
优选的，所述R2为-O(CH2CHOH)mH，其中，所述n为2～30，m为1～30；优选n为2～20，m为1～20；进一步优选n为3～9，m为3～9；更优选n为3，m为3。
优选的，所述R2为-O(CH2CH2CHOH)mH，其中，所述n为2～30，m为1～30；优选n为2～20，m为1～20；进一步优选n为3～9，m为3～9；更优选n为3，m为3。
优选的，所述R1为C2～50的烃基，所述R1优选为C8～22的烃基，更优选为C12～18的烃基。
优选的，所述盐的阳离子为钾、钠或铵。
优选的，所述增效剂的使用方法包括将除草剂与增效剂同时喷施到杂草上，所述增效剂的喷施浓度优选为0.02wt％以上，更优选为0.1wt％以上，更优选为0.2wt％以上，进一步优选为0.5wt％以上，更进一步优选为0.5～5wt％，最优选为1.0～2wt％。
优选的，所述除草剂为化学除草剂；所述化学除草剂优选为草甘膦、草铵膦、敌草快、百草枯、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、二甲四氯、精喹禾灵、乙草胺、烯草酮、烟嘧磺隆、乙氧氟草醚、甲基二磺隆等中的单剂或复配组合中的至少一种。
本发明要解决的第二个技术问题是提供一种高效除草剂组合物。
为解决本发明的第二个技术问题，本发明所述的高效除草剂组合物包括除草剂和增效剂，所述增效剂为上述的增效剂R1O(CH2CHOH)nR2或其盐；所述除草剂为化学除草剂；所述化学除草剂优选为草甘膦、草铵膦、敌草快、百草枯、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、二甲四氯、精喹禾灵、乙草胺、烯草酮、烟嘧磺隆、乙氧氟草醚、甲基二磺隆等中的单剂或复配组合中的至少一种；
所增效剂的含量11wt％以上，优选11～90wt％，更优选15～50wt％，进一步优选30～50wt％。
本发明要解决的第三个技术问题是提供一种增强除草剂除草效果的方法。
为解决本发明的第三个技术问题，所述方法包括将除草剂和增效剂混合后稀释，再喷施到杂草上，所述增效剂为上述的增效剂R1O(CH2CHOH)nR2或其盐；
所述增效剂的喷施浓度优选为0.02wt％以上，更优选为0.1wt％以上，更优选为0.2wt％以上，进一步优选为0.5wt％以上，更进一步优选为0.5～5wt％，最优选为1.0～2wt％；所述喷施的量为45～65mL/㎡。
所述除草剂与增效剂同时喷施，可以通过预先把除草剂与增效剂混合后再稀释成R1O(CH2CHOH)nR2或其盐的喷施浓度0.1wt％以上，也可以是先分别稀释除草剂与增效剂，再将稀释后的溶液混合，混合后溶液中R1O(CH2CHOH)nR2或其盐的浓度0.1wt％以上，再用于喷施，也可以不将除草剂与增效剂混合，分两个喷嘴喷施，但是同时喷施，需要注意除草剂对增效助剂的稀释作用要考虑在内。
有益效果：
1.本发明将R1O(CH2CHOH)nR2或其盐在特定浓度范围内与其他除草剂搭配使用，具有降低其他除草剂用量，减少化学农药使用(化学农药减半使用后搭配专利物质依然达到防治目的)，提高环境安全；提高化学除草剂速效性和扩大杀草谱；延缓化学除草剂的抗性，增加化学除草剂使用时间；且增加除草效果和防除抗性杂草作用。
2.本发明的除草剂组合物中R1O(CH2CHOH)nR2或其盐易被对环境安全，且降低其他除草剂用量，因此对环境的污染更小。
3.本发明活性成分易得，是常见的合成产品，是常用的表面活性剂，具有较好的铺展润湿和渗透作用，常作为杀虫和杀菌剂的表活应用到产品中。
4.成本低：R1O(CH2CHOH)nR2或其盐是易得化工产品，例如脂肪醇聚氧乙烯醚价格在8000～12000元/吨，使用成本在1.6～2.4元/20L水；
5.使用方便：R1O(CH2CHOH)nR2或其盐可作为桶混助剂与除草剂搭配使用达到化学除草剂减量增效目的，作为制剂配方产品使用，只需简单加工工艺能达到产品质量要求，使用时兑水稀释。
附图说明
图1为牛筋草的除草效果；
A-C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(5)醚稀释80倍；B-C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(5)醚3000倍+烯草酮3000倍；C为清水；
图2为通泉草除草效果；
D-C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(3)醚稀释80倍；E-C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(3)醚400倍+2甲4氯400倍；F-清水。
具体实施方式
为解决本发明的第一个技术问题，本发明的R1O(CH2CHOH)nR2或其盐作为除草剂的增效剂的用途，其中，所述R1为烃基或酚基；
所述R2为-H、-O(CH2CHOH)mH或-O(CH2CH2CHOH)mH；
所述n为1～50，m为1～50。
所述的盐可以是R1O(CH2CHOH)nR2上的任一含有羟基的位置成盐。
优选的，所述盐为磺酸盐或磷酸盐。
优选的，所述R2为-H。
优选的，所述n为2～30，更优选为2～20，进一步优选为3～9。
优选的，所述n为3、5、7或9。
例如，R1O(CH2CHOH)3H、R1O(CH2CHOH)5H、R1O(CH2CHOH)7H或R1O(CH2CHOH)9H，R1为烃基，例如R1为C12～18。
优选的，所述R2为-O(CH2CHOH)mH，其中，所述n为2～30，m为1～30；优选n为2～20，m为1～20；进一步优选n为3～9，m为3～9；更优选n为3，m为3。
优选的，所述R2为-O(CH2CH2CHOH)mH，其中，所述n为2～30，m为1～30；优选n为2～20，m为1～20；进一步优选n为3～9，m为3～9；更优选n为3，m为3。
优选的，所述R1为C2～50的烃基，所述R1优选为C8～22的烃基，更优选为C12～18的烃基。
优选的，所述盐的阳离子为钾、钠或铵。
优选的，所述增效剂的使用方法包括将除草剂与增效剂同时喷施到杂草上，所述增效剂的喷施浓度优选为0.02wt％以上，更优选为0.1wt％以上，更优选为0.2wt％以上，进一步优选为0.5wt％以上，更进一步优选为0.5～5wt％，最优选为1.0～2wt％。
优选的，所述除草剂为化学除草剂；所述化学除草剂优选为草甘膦、草铵膦、敌草快、百草枯、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、二甲四氯、精喹禾灵、乙草胺、烯草酮、烟嘧磺隆、乙氧氟草醚、甲基二磺隆等中的单剂或复配组合中的至少一种。
为解决本发明的第二个技术问题，本发明所述的高效除草剂组合物包括除草剂和增效剂，所述增效剂为上述的增效剂R1O(CH2CHOH)nR2；所述除草剂为化学除草剂；所述化学除草剂优选为草甘膦、草铵膦、敌草快、百草枯、乙羧氟草醚、氟磺胺草醚、高效氟吡甲禾灵、二甲四氯、精喹禾灵、乙草胺、烯草酮、烟嘧磺隆、乙氧氟草醚、甲基二磺隆等中的单剂或复配组合中的至少一种；
所增效剂的含量11wt％以上，优选11～90wt％，更优选15～50wt％，进一步优选30～50wt％。
为解决本发明的第三个技术问题，所述方法包括将除草剂和增效剂混合后稀释，再喷施到杂草上，所述增效剂为上述的增效剂R1O(CH2CHOH)nR2或其盐；
所述增效剂的喷施浓度优选为0.02wt％以上，更优选为0.1wt％以上，更优选为0.2wt％以上，进一步优选为0.5wt％以上，更进一步优选为0.5～5wt％，最优选为1.0～2wt％；所述喷施的量为45～65mL/㎡。
所述除草剂与增效剂同时喷施，可以通过预先把除草剂与增效剂混合后再稀释成R1O(CH2CHOH)nR2或其盐的喷施浓度0.1wt％以上，也可以是先分别稀释除草剂与增效剂，再将稀释后的溶液混合，混合后溶液中R1O(CH2CHOH)nR2或其盐的浓度0.1wt％以上，再用于喷施，也可以不将除草剂与增效剂混合，分两个喷嘴喷施，但是同时喷施，需要注意除草剂对增效助剂的稀释作用要考虑在内。
下面结合实施例对本发明的具体实施方式做进一步的描述，并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。
实施例1
药剂
共设置9组实验，每组实验的药剂详见表1
表1 每组实验药剂：
组序号 药剂 施药剂量(制剂量/亩)
1 41％草甘膦异丙胺盐水剂 200g
2 41％草甘膦异丙胺盐水剂+AEO9 120g41％草甘膦异丙胺盐水剂+80g AEO9
3 41％草甘膦异丙胺盐水剂+AEO9 100g41％草甘膦异丙胺盐水剂+100g AEO9
4 41％草甘膦异丙胺盐水剂+AEO9 50g41％草甘膦异丙胺盐水剂+150g AEO9
5 18％草铵膦水剂 200g
6 18％草铵膦水剂+AEO9 120g18％草铵膦水剂+80g AEO9
7 18％草铵膦水剂+AEO9 100g18％草铵膦水剂+100g AEO9
8 18％草铵膦水剂+AEO9 50g18％草铵膦水剂+150g AEO9
9 清水 200g
本次实验，聚氧乙烯醚AEO9购自南京太化化工有限公司。
实验地点为蒲江县鹤山镇天华村农户荒地，主要杂草有马塘、稗草、铁苋菜和水花生。每个处理面积为5平方米，每个试验组设4个重复处理，以600升/公顷＝60ml/㎡,用药量计算小区面积药液量，用利农HD400背负式喷雾器施药。
实验调查：试验采用绝对值调查方法(NY/T 1155.4-2006)，依据调查数据，按公式(1)计算各处理的株防效，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位。
式中，E-株防效；C-空白对照株防效；T-处理杂草株数。
调查时间分别为药后15天和药后30天，于药后15天和30天依据公式(1)计算各处理平均株防效。
喷施15天、30天后，试验结果如表2、表3所示：
表2 喷施15天后各处理平均株防效效果
表3 喷施30天后各处理平均株防效效果
实施例2
药剂
C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(3)醚，购自联泓新材料科技股份有限公司
C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(5)醚，购自联泓新材料科技股份有限公司
C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(7)醚，购自联泓新材料科技股份有限公司
C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(9)醚，购自联泓新材料科技股份有限公司
全支链C12脂肪醇聚氧乙烯(5)醚，购自沙索(中国)化学有限公司
脂肪醇聚氧乙烯(3)醚磷酸酯，购自上海鼎芬化学科技有限公司
脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸单酯，购自上海鼎芬化学科技有限公司
(脂肪醇聚氧乙烯(3)醚磷酸酯和脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸单酯的R1主要是C12-C14的)
异构C13脂肪醇聚氧乙烯(5)醚，购自沙索(中国)化学有限公司
乙二醇分析纯
95％酒精分析纯
有机硅改性消泡剂AF-1501购自方中化工
18％草铵膦可溶液剂拜耳公司
68％草甘膦铵盐可溶粒剂山东胜邦绿野化学有限公司
实施例2的增效剂组成成分如下表：
表4 增效剂组成成分
成份 质量百分比
活性成分 80％
有机硅改性消泡剂AF-1501 1％
乙二醇 10％
95％乙醇 补足100％
1试验温湿度情况
10℃～20℃，40％～70％
2试验设计
2.1药剂名称和浓度
表4中增效剂活性成分及稀释倍数详见表5。
表5 禾本科除草实验的除草剂及增效剂使用浓度
表中C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(3)醚+24％烯草酮稀释3000倍+3000倍是指表4中的活性成分为C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(3)醚的增效剂稀释3000倍，24％烯草酮稀释3000倍，下同。
2.2小区设计
本试验设27个处理(1个清水对照)，每个处理5盆。
表4中增效剂活性成分及稀释倍数详见表6。
表6 阔叶草除草实验的除草剂及增效剂使用浓度
2.3小区设计
本试验设27个处理(1个清水对照)，每个处理5盆。
3试验方法
采用喷雾法。将供试药剂按照试验设计配制好后，按照30L/亩用水量，均匀喷施于各盆杂草上，各处理喷雾量一致，喷雾量至渗透整个杂草。
4结果调查
4.1调查时间和方法
处理后定期观察记载供试杂草的生长状态。绝对值(数测)调查法调查记录除草活性。
4.2计算方法
4.2.1绝对值(数测)调查法
根据调查数据，按公式(1)计算各处理的鲜重防效，单位为百分率(％)，计算结果保留小数点后两位。
⑴E＝(C-T)/C×100
式中：
E——鲜重防效；
C——对照杂草地上部分鲜重；
T——处理杂草地上部分鲜重。
5试验结果与分析
通过药前、药后及与空白处理组的对比，分析各个处理对杂草的室内防治效果。
5.1试验结果
表7.试验15天后牛筋草结果记录
/>
24％烯草酮稀释1500倍，因为1500倍是正常推荐用量，一般要求效果好都是加大浓度(减少稀释倍数)使用。由表7可见，将24％烯草酮量减半后与本发明的增效剂联用，能达到相当的效果，同样，由表7可见，高效氟吡甲禾灵用量减半与增效剂连用后也能与达到与高效氟吡甲禾灵用量不减半相当的技术效果。
表8.试验15天后通泉草结果记录
/>
10％乙羧氟草醚稀释1200倍，因为1200倍是正常推荐用量，一般要求效果好都是加大浓度(减少稀释倍数)使用。由表8可见，将10％乙羧氟草醚量减半后与本发明的增效剂联用，能达到相当的效果，同样，由表8可见，2甲4氯用量减半与增效剂连用后也能与达到与2甲4氯用量不减半相当的技术效果。
表7和表8中的部分实验平均鲜重防效(％)为负数，说明该实验组杂草在实验期间相对清水对照组还有部分生长，表面对该组实验的药剂对该杂草效果不佳。

Claims (10)

1.聚醚类化合物或其盐作为除草剂的增效剂的用途，其中，所述除草剂为草甘膦、草铵膦、乙羧氟草醚、高效氟吡甲禾灵、二甲四氯、烯草酮中的单剂或复配组合中的至少一种；所述聚醚类化合物为聚氧乙烯醚AEO9；C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(3)醚、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(5)醚、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(7)醚、C12-C14脂肪醇聚氧乙烯(9)醚、全支链C12脂肪醇聚氧乙烯(5)醚、脂肪醇聚氧乙烯(3)醚磷酸酯、脂肪醇聚氧乙烯醚(3)磷酸单酯、异构C13脂肪醇聚氧乙烯(5)醚；
所述增效剂的喷施浓度为0.2wt％以上；所述喷施的量为45～65mL/m2；
添加所述增效剂后的除草剂用于喷施马塘、稗草、铁苋菜、水花生、牛筋草和通泉草。
2.根据权利要求1所述用途，其特征在于，所述盐为磺酸盐或磷酸盐。
3.根据权利要求1或2所述用途，其特征在于，所述盐的阳离子为钾、钠或铵。
4.根据权利要求1或2所述用途，其特征在于，所述增效剂的使用方法包括将除草剂与增效剂同时喷施到杂草上，所述增效剂的喷施浓度为0.5wt％以上。
5.根据权利要求4所述用途，其特征在于，所述增效剂的喷施浓度为0.5～5wt％。
6.根据权利要求4所述用途，其特征在于，所述增效剂的喷施浓度为1.0～2wt％。
7.增强除草剂除草效果的方法，其特征在于，所述方法包括将除草剂和增效剂混合后稀释，再喷施到杂草上，所述增效剂为权利要求1～6任一项所述的增效剂；所述除草剂为草甘膦、草铵膦、乙羧氟草醚、高效氟吡甲禾灵、二甲四氯、烯草酮中的单剂或复配组合中的至少一种；
所述增效剂的喷施浓度0.2wt％以上，所述喷施的量为45～65mL/㎡。
8.根据权利要求7所述的增强除草剂除草效果的方法，其特征在于，所述增效剂的喷施浓度为0.5wt％以上。
9.根据权利要求7所述的增强除草剂除草效果的方法，其特征在于，所述增效剂的喷施浓度为0.5～5wt％。
10.根据权利要求7所述的增强除草剂除草效果的方法，其特征在于，所述增效剂的喷施浓度为最为1.0～2wt％。
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