CN110856490A - 除草组合物及其应用 - Google Patents

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罗小娟
左元明
李双阳
黄超
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Abstract

本发明公开了一种除草组合物及其应用。所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B。其中,所述活性成分A为精草铵膦,所述活性成分B包括草甘膦。所述活性成分A和活性成分B的重量比为40:1~1:80。所述除草组合物可用于防治多年生禾本杂草、阔叶杂草和莎草杂草。通过多种活性成分的复配,提高多年生杂草的防治效率,提高药剂的速效性,扩大杀草谱,减少用药剂量。

Description

除草组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种除草组合物,特别涉及一种包含精草铵膦的除草组合物,及其在农业中的应用。
背景技术
精草铵膦的化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸,易溶于水,不易溶于有机溶剂,对光稳定,熔点为214-216℃,其分子式为:C5H12NO4P;分子量:181.1;结构式为:
Figure BDA0001976349460000011
精草铵膦属于非传导性触杀型除草剂,其防治杂草是通过抑制谷氨酰胺合成酶,导致植物体内氮代谢紊乱,氮累计中毒,进而使叶绿体合成和光合作用受阻,最终导致植物死亡。精草铵膦具有毒性低,安全性高,除草谱广,活性高,除草速度快等优点。而且,精草铵膦水溶性好,方便加工和混配使用。
草甘膦(Glyphosate,N-膦羧基甲基甘氨酸)内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶,从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化,使蛋白质合成受到干扰,导致植物死亡,其化学结构式如下:
Figure BDA0001976349460000012
但是,长期使用精草铵膦或草甘膦单剂会容易导致抗药性,致使用药剂量增加,环境影响增大,防治效果降低,用药成本增大。
发明内容
有鉴于此,本发明的主要目的在于提供一种除草组合物,通过包括精草铵膦作为活性成分之一,与草甘膦复配,实现减少除草活性成分的用量,提高多年生杂草的防治效率,提高药剂的速效性,扩大杀草谱,减少用药剂量。
根据一个方面,本发明提供了一种除草组合物,包括活性成分A和活性成分B,其中,所述活性成分A为精草铵膦,所述活性成分B包括草甘膦,其中所述活性成分A和活性成分B的重量比为40:1~1:80。
基于所述除草组合物的总重量,所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为30~60%。
根据一个具体实施方式,所述除草组合物的有效用量为20~350g(a.i.)/ha。
根据另一个具体实施方式,基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~15%,草甘膦3~14%,复合助剂3~45%。
根据一个具体实施方式,基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,乙氧基化腰果酚1~15%,烷基酚聚氧乙烯醚2~15%,余量为水。
根据另一个具体实施方式,基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,牛油脂肪胺聚氧乙烯醚30~40%,醚羧酸盐1~10%,水10~35%。
所述除草组合物还包括填料、乳化剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。
可选地,所述除草组合物的剂型选自水剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、胶体剂和乳油。
根据本发明的另一方面,本发明还提供了所述除草组合物用于防除杂草的应用。
根据本发明的除草组合物因为组分中含有精草铵膦,通过与草甘膦,以及可选地与上述复合助剂配比,具有以下优点:充分利用精草铵膦的高效和极佳的水溶性,从而降低了农药制剂的使用剂量,减少甚至避免了有机溶剂的使用;利用草甘膦对禾本科杂草、阔叶杂草以及莎草科杂草根系的灭杀性;利用精草铵膦、草甘膦和复合助剂之间的物理成键作用,增强植物药物的吸收,从而使得精草铵膦和草甘膦的除草活性发挥更充分,更进一步提高了上述复配除草组合物对多年生杂草的防治效率,从而扩大了农药的使用范围。
因此,根据本发明的除草组合物与单独使用的精草铵膦和草甘膦相比,具有较为显著的协同增效的功效。具体地,根据本发明的除草组合物尤其适用于防除多年生禾本科杂草、阔叶杂草和莎草杂草,例如牛筋草、空心莲子草、稗草、狗尾草、马唐、香附子等。
具体实施方式
根据本发明的除草组合物包括活性成分A和活性成分B,其中活性成分A为精草铵膦,活性成分B包括草甘膦。
其中,活性成分A与活性成分B的重量比可为40:1~1:80,优选30:1~1:70,更优选20:1~1:55,最优选30:1~1:45,例如可为25:1,15:1,10:1,5:1,1:5,1:10,1:15,1:20,1:35,1:40。
根据一个具体实施方式,上述除草组合物还包括复合助剂。基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~10%(优选3~8%,更优选5~7%,例如6%),草甘膦30~50%(优选35~45%,更优选40%),复合助剂3~45%(优选5~35%,更优选10~20%,例如15%)。例如,复合助剂可以是重量比为5:1~1:2(例如3:1~1:2,优选2:1,1:1)的乙氧基化腰果酚与烷基酚聚氧乙烯醚的组合,或者重量比为10:1~1:3(例如3:1~1:3,优选2:1~1:2)的牛油脂肪胺聚氧乙烯醚与醚羧酸盐的组合。
上述乙氧基化腰果酚为腰果仁的烷基酚类,例如十二烷基酚衍生物。
上述烷基酚聚氧乙烯醚例如可为十二烷基酚聚氧乙烯醚。
上述醚羧酸盐例如可为C12~C18醚羧酸盐,例如为十二烷基醚羧酸盐,优选十二烷基醚羧酸钠。
优选地,基于除草组合物的总重量,上述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,乙氧基化腰果酚1~15%,烷基酚聚氧乙烯醚2~15%,余量为水。
可选地,基于除草组合物的总重量,上述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,牛油脂肪胺聚氧乙烯醚30~40%,醚羧酸盐1~10%,水10~35%。
优选地,本发明的除草组合物还可包括1~5%重量的有机溶剂,优选1.5~3.5%,例如2%,2.5%。
上述有机溶剂可选自乙醇、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己酮。
本发明的除草组合物还可包括油酸甲酯等油性基质,用于制备油乳剂等剂型。
进一步地,上述除草组合物还可包括填料、乳化剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。
具体地,上述除草组合物还可包括选自脂肪醇硫酸盐、木质素磺酸盐、聚羧酸盐、萘磺酸盐的表面活性剂。
可用于本发明的填料可选自高岭土、膨润土、白炭黑、轻钙。
基于所述除草组合物的总重量,所述活性成分的百分比为30~60%,优选35~55%,更优选40~50%,例如45%。
所述除草组合物的剂型选自水剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、胶体剂和乳油。
上述除草组合物优选为水剂,使用前经兑水稀释后喷雾在靶标上,能快速形成药膜。根据本发明的除草组合物内吸传导性强,延长持效时间,从而使得药剂的利用率高,降低药剂使用量,环保作用更显著。
所述除草组合物的有效用量为20~350g(a.i.)/ha,优选50~300g(a.i.)/ha,75~200g(a.i.)/ha,更优选85~180g(a.i.)/ha,例如105g(a.i.)/ha,150g(a.i.)/ha,160g(a.i.)/ha。
根据本发明的除草组合物可以成品制剂形式提供,即组合物中各成分已经混合,或者组合物的各成分也可以以单剂形式提供,使用前直接在桶或者罐中直接混合,然后稀释至所需的浓度。
在根据本发明的除草组合物中,精草铵膦分子结构内含有羧基、羟基、氨基以及膦酰基,草甘膦分子结构内含有羧基以及膦酰基,因此活性成分与复合助剂,例如烷基酚聚氧乙烯醚中的酚羟基,乙氧基化腰果酚、牛油脂肪胺聚氧乙烯醚或醚羧酸盐中的多个醚键可形成立体网状氢键结构,能与植物表面更好地附着并穿透植物表皮的蜡质层,提高药剂的吸收效率,从而提供防治率。由于精草铵膦、草甘膦、乙氧基化腰果酚、烷基酚聚氧乙烯醚、牛油脂肪胺聚氧乙烯醚或醚羧酸盐具有极好的水溶性和生物降解性,能提高除草效果。
根据本发明的除草组合物通过精草铵膦与草甘膦的复配,可用于耕地和非耕地杂草的防治。特别是针对多年生禾本科杂草、阔叶杂草和莎草杂草,在显著低的剂量下就具有明显更好的防治效果。
更进一步地,通过精草铵膦、草甘膦与特定的复合助剂的组合,改善了药物液滴与植物表面的接触方式,提高了传导效率。因此,精草铵膦、草甘膦与复合助剂的特定组合实现了快速除草的防效。
实施例
本发明组合物以精草铵膦为活性成分(A),草甘膦为活性成分(B),组成二元复配,它们的组合对杂草防治具有明显的协同增效作用。
(一)室内毒力测定试验
测定方法:室内盆栽法,对牛筋草和空心莲子草,用喷雾塔进行茎叶处理。药后10d测定鲜重抑制率、计算ED50值、共毒系数,以此评价试剂的除草活性。
用孙云沛共毒系数法评价二元除草剂联合作用方式,公式如下:
Figure BDA0001976349460000051
式中:
ATI—混剂实测毒力指数;
S—标准药剂的ED50/90;
M—混剂的ED50/90;
TTI=A×PA+B×PB
式中:
TTI—混剂理论毒力指数;
A—A药剂毒力指数;
B—B药剂毒力指数;
PA—A药剂在混剂中的百分含量;
PB—B药剂在混剂中的百分含量;
式中:
CTC—共毒系数;
ATI—混剂实测毒力指数;
TTI—混剂理论毒力指数。
判定标准:CTC>120为增效作用;CTC<80为拮抗作用;80<CTC<120为相加作用。
根据上述室内毒力测定试验对精草铵膦和草甘膦的复配药剂进行测试,并根据孙云沛共毒系数法计算共毒系数,结果示于表1和表2中。
表1精草铵膦与草甘膦二元复配对牛筋草鲜重的毒力测定结果
Figure BDA0001976349460000062
表2精草铵膦与草甘膦二元复配对空心莲子草鲜重的毒力测定结果
Figure BDA0001976349460000071
由以上表1和表2示出的精草铵膦与草甘膦二元复配试剂的毒力测定结果可看出,精草铵膦与草甘膦的二元复配试剂对于牛筋草和空心莲子草分别在特定的重量比范围内具有大于120的共毒系数,具有显著的协同增效作用。
(二)精草铵膦+草甘膦二元复配制剂的制备
实施例1 60%水剂(精草铵膦10%+草甘膦50%)
将精草铵膦10%和草甘膦50%溶解于部分水中,添加乙氧基化腰果酚15%和十二烷基酚聚氧乙烯醚3%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
实施例2 39%水剂(精草铵膦3%+草甘膦36%)
将精草铵膦3%和草甘膦36%溶解于水中,添加乙氧基化腰果酚5%和十二烷基酚聚氧乙烯醚10%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
实施例3 32.5%水剂(精草铵膦2.5%+草甘膦30%)
将精草铵膦2.5%和草甘膦30%溶解于水中,添加牛油脂肪胺聚氧乙烯醚10%和十二烷基醚羧酸钠1%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
实施例4 56%水剂(精草铵膦42%+草甘膦14%)
将精草铵膦42%和草甘膦14%溶解于水中,添加牛油脂肪胺聚氧乙烯醚15%和十二烷基醚羧酸钠5%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
对比例1
将精草铵膦2.5%和草甘膦30%溶解于水中,添加牛油脂肪胺聚氧乙烯醚10%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
对比例2
将精草铵膦2.5%和草甘膦30%溶解于水中,添加牛油脂肪胺聚氧乙烯醚11%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
对比例3
将精草铵膦32.5%溶解于水中,添加牛油脂肪胺聚氧乙烯醚10%,十二烷基醚羧酸钠1%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到草甘膦水剂。
对比例4
将草甘膦32.5%溶解于水中,添加牛油脂肪胺聚氧乙烯醚10%,十二烷基醚羧酸钠1%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到草甘膦水剂。
对比例5
将精草铵膦2.5%和草甘膦30%溶解于水中,添加十二烷基醚羧酸钠11%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
对比例6
将精草铵膦3%和草甘膦36%溶解于水中,添加乙氧基化腰果酚15%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
对比例7
将精草铵膦3%和草甘膦36%溶解于水中,添加十二烷基酚聚氧乙烯醚15%,以及其余的水补足100%,一起加入到调配釜中,搅拌均匀得到精草铵膦-草甘膦水剂。
(三)田间药效试验
空心莲子草防除试验方法:试验于非耕地内进行,按照试验小区面积称量预定量的各种药剂,喷雾处理,每个剂量处理重复3次。施药后记录空心莲子草的死亡情况,重新发芽情况,30天后称量各处理区域的鲜重,计算鲜重防效。结果示于表3中。
表3空心莲子草田间试验效果
药剂 活性成分 剂量(g a.i./ha) 防效(%) 死亡时间(天) 重新发芽时间(天)
实施例1 A:B=1:5 100 93.6 4 --
实施例1 A:B=1:5 350 97.5 3 --
实施例2 A:B=1:12 100 91.2 5 --
实施例2 A:B=1:12 350 96.9 4 --
实施例3 A:B=1:12 20 92.3 5 --
实施例3 A:B=1:12 100 91.9 5 --
实施例3 A:B=1:12 200 93.2 5 --
实施例3 A:B=1:12 350 100.0 4 --
实施例4 A:B=3:1 100 92.4 5 --
实施例4 A:B=3:1 350 100.0 4 --
对比例1 A:B=1:12 100 72.6 7 8
对比例2 A:B=1:12 100 73.4 7 8
对比例3 A 100 56.3 8 4
对比例4 B 100 20.1 9 3
对比例5 A:B=1:12 100 70.5 8 9
对比例6 A:B=1:12 100 74.8 9 5
对比例7 A:B=1:12 100 73.7 9 4
由表3中的数据可知,根据本发明的实施例1~4的精草铵膦-草甘膦二元复配制剂,特定比例的活性成分与特定配比的复合助剂相组合,利用精草铵膦与草甘膦活性成分组合,以及复合助剂乙氧基化腰果酚和十二烷基酚聚氧乙烯醚或者牛油脂肪胺聚氧乙烯醚和十二烷基醚羧酸钠的相互协同作用,既提高了制剂对空心莲子草的防效(速效性),也防止杂草在施药后重新发芽,即提高了制剂的持效性。
对比例1至7的制剂,由于不含有上述特定比例的特定成分组合,因此在速效性和持效性方面均显著劣于本发明实施例的各个制剂。

Claims (9)

1.一种除草组合物,其特征在于,所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B,其中,所述活性成分A为精草铵膦,所述活性成分B包括草甘膦,且所述活性成分A和活性成分B的重量比为40:1~1:80。
2.根据权利要求1所述的除草组合物,其中,基于所述除草组合物的总重量,所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为30~60%。
3.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中,所述除草组合物的有效用量为20~350g(a.i.)/ha。
4.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中,基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,复合助剂3~45%。
5.根据权利要求4所述的除草组合物,其中,基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,乙氧基化腰果酚1~15%,烷基酚聚氧乙烯醚2~15%,余量为水。
6.根据权利要求4所述的除草组合物,其中,基于所述除草组合物的总重量,所述除草组合物包括:精草铵膦1~10%,草甘膦30~50%,牛油脂肪胺聚氧乙烯醚30~40%,醚羧酸盐1~10%,水10~35%。
7.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中,所述除草组合物还包括填料、乳化剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。
8.根据权利要求1或2所述的除草组合物,其中,所述除草组合物的剂型选自水剂、可湿性粉剂、粉剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂、水悬浮剂、胶体剂和乳油。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的除草组合物用于防除杂草的应用。
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SE01 Entry into force of request for substantive examination
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RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20200303

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