CN110881475A - 除草组合物及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种除草组合物及其应用。所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B。其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括烯草酮。所述活性成分A和活性成分B的重量比为2.5:1～22.5:1。所述除草组合物可用于防治多年生禾本杂草、阔叶杂草和莎草杂草。通过多种活性成分的复配，提高大龄杂草的防除效率，提高低温防效，减少除草活性成分的用量，提高药剂的速效性，减少用药剂量。

Description

除草组合物及其应用
技术领域
本发明涉及一种除草组合物，特别涉及一种包含精草铵膦的除草组合物，及其在农业中的应用。
背景技术
精草铵膦的化学名称为4-[羟基(甲基)膦酰基]-L-高丙氨酸，易溶于水，不易溶于有机溶剂，对光稳定，熔点为214-216℃，其分子式为：C5H12NO4P；分子量：181.1；结构式为：
Figure BDA0002197933980000011
精草铵膦属于非传导性触杀型除草剂，其防治杂草是通过抑制谷氨酰胺合成酶，导致植物体内氮代谢紊乱，氮累计中毒，进而使叶绿体合成和光合作用受阻，最终导致植物死亡。精草铵膦具有毒性低，安全性高，除草谱广，活性高，除草速度快等优点。而且，精草铵膦水溶性好，方便加工和混配使用。
烯草酮(Clethodim，(E)-2-[1-(3-氯烯丙氧基亚氨基)丙基]-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基环己-2-烯酮)是环己烯酮类除草剂，其化学结构式如下：
Figure BDA0002197933980000012
烯草酮对一年或多年生禾本科杂草具有高选择性和内吸传导作用的茎叶处理剂，用于防除稗草、野燕麦、狗尾草、马唐、牛筋草、看麦娘、千金子。但烯草酮在低温下防效较差，并且对草龄大的禾本科杂草，例如白茅、阿拉伯高粱、狗牙根等需要加大用药量才能实现理想的防效。
此外，长期使用精草铵膦或烯草酮单剂会容易导致抗药性，致使用药剂量增加，环境影响增大，防治效果降低，用药成本增大。
发明内容
有鉴于此，本发明的主要目的在于提供一种除草组合物，通过包括精草铵膦作为活性成分之一，与烯草酮复配，提高大龄杂草的防除效率，提高低温防效，减少除草活性成分的用量，提高药剂的速效性，减少用药剂量。
根据一个方面，本发明提供了一种除草组合物，包括活性成分A和活性成分B，其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括烯草酮，其中所述活性成分A和活性成分B的重量比为2.5:1～22.5:1。
基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为1～55％。
根据一个具体实施方式，所述除草组合物的有效用量为1～125g(a.i.)/ha。
根据另一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，复合助剂1～30％。
根据一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，烷基糖苷1.5～12％，卵磷脂1～15％，余量为水。
根据另一个具体实施方式，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，硅油1～5％，烷基酚聚氧乙烯醚1～20％，水10～35％。
所述除草组合物还包括填料、乳化剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。
可选地，所述除草组合物的剂型选自粉剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂和水悬浮剂。
根据本发明的另一方面，本发明还提供了所述除草组合物用于防除杂草的应用。
根据本发明的除草组合物因为组分中含有精草铵膦，通过与烯草酮，以及可选地与上述复合助剂配比，具有以下优点：
充分利用精草铵膦的高效和极佳的水溶性，利用烯草酮对禾本科杂草，特别是多年生杂草的高选择性和速效性；通过精草铵膦、烯草酮和复合助剂之间相互作用，提高植物表面对药物的吸收效率以及植物内部的传导效率，从而使得精草铵膦和烯草酮的除草活性发挥更快速充分，从而降低了农药制剂的使用剂量，减少有机溶剂的使用；更进一步提高了上述复配除草组合物对多年生杂草的防治效率，提高低温、高温防效，从而扩大了农药的使用范围。
因此，根据本发明的除草组合物与单独使用的精草铵膦和烯草酮相比，具有较为显著的协同增效的功效。具体地，根据本发明的除草组合物尤其适用于防除多年生禾本科杂草、阔叶杂草和莎草杂草，例如千金子、早熟禾、看麦娘、白茅、牛筋草、稗草、狗尾草、马唐、香附子等。
具体实施方式
根据本发明的除草组合物包括活性成分A和活性成分B，其中活性成分A为精草铵膦，活性成分B包括烯草酮。
其中，活性成分A与活性成分B的重量比可为75:1～1:60，优选60:1～1:40，更优选50:1～1:30，最优选30:1～1:15，例如可为25:1，15:1，10:1，5:1，1:5，1:10，1:20，1:25。
优选地，活性成分A与活性成分B的重量比可为2:1～25:1，例如2.5:1～22.5:1，优选4:1～18:1，更优选7:1～12:1，最优选8:1～10:1。
根据一个具体实施方式，上述除草组合物还包括复合助剂。基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％(优选5～20％，更优选15％，例如10％)，烯草酮1～14％(优选5～10％，更优选7％)，复合助剂1～30％(优选5～25％，更优选10～20％，例如14％)。例如，复合助剂可以是重量比为2:1～1:8(例如3:1～1:3，优选2:1，1:1)的烷基糖苷与卵磷脂的组合，或者重量比为1:5～1:15(例如1:10)的硅油与烷基酚聚氧乙烯醚的组合。
上述烷基糖苷和烷基酚聚氧乙烯醚中的烷基例如可为C6～C12烷基，优选十二烷基。
优选地，基于除草组合物的总重量，上述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，烷基糖苷1.5～12％，卵磷脂1～15％，余量为水。
可选地，基于除草组合物的总重量，上述除草组合物包括：精草铵膦0.5～15％，烯草酮1～25％，硅油1～5％，烷基酚聚氧乙烯醚1～20％，水10～35％。
优选地，本发明的除草组合物还可包括1～5％重量的有机溶剂，优选1.5～3.5％，例如2％，2.5％。
上述有机溶剂可选自乙醇、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、环己酮、甲苯。
本发明的除草组合物还可包括油酸甲酯等油性基质，用于制备油乳剂等剂型。
进一步地，上述除草组合物还可包括填料、乳化剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。
可用于本发明的填料可选自高岭土、膨润土、白炭黑、轻钙。
基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分的百分比为1～55％，优选5～40％，更优选7～35％，例如30％，25％或15％。
所述除草组合物的剂型选自粉剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂和水悬浮剂。
上述除草组合物优选为微乳剂，使用前经兑水稀释后喷雾在靶标上，能快速形成药膜。根据本发明的除草组合物内吸传导性强，延长持效时间，低温药效高，从而使得药剂利用率和选择性高，降低药剂使用量，环保作用更显著。
所述除草组合物的有效用量为1～125g(a.i.)/ha，优选10～100g(a.i.)/ha，15～70g(a.i.)/ha，例如55g(a.i.)/ha，40g(a.i.)/ha，25g(a.i.)/ha。
根据本发明的除草组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各成分已经混合，或者组合物的各成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或者罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
在根据本发明的除草组合物中，精草铵膦分子结构内含有羧基、羟基、氨基以及膦酰基，烯草酮分子结构内含有羰基、硫醚键、羟基和卤素-Cl，因此这些活性成分与复合助剂，例如烷基酚聚氧乙烯醚中的酚羟基，烷基糖苷、硅油中的多个醚键，卵磷脂的酯酰基可形成立体网状氢键结构，能与植物表面更好地附着并穿透植物表皮的蜡质层，提高药剂的吸收效率，从而提供防治率。由于精草铵膦、烯草酮、烷基糖苷、卵磷脂、硅油或烷基酚聚氧乙烯醚具有极好的水溶性和生物降解性，能提高除草效果，并且药物残留低。
根据本发明的除草组合物通过精草铵膦与烯草酮的复配，可用于禾本科杂草、阔叶杂草和莎草杂草防治，特别是针对多年生禾本科杂草的高选择性防治，在高温和低温下仍然保持良好的防效，并且在显著低的剂量下就具有明显更好的防治效果。
更进一步地，通过精草铵膦、烯草酮与特定的复合助剂的组合，改善了药物液滴与植物表面的接触方式，提高了传导效率。因此，精草铵膦、烯草酮与复合助剂的特定组合更进一步提高了上述除草组合物的除草效率。
以下将列举具体实施例以代表性说明本发明的实施方案。
本发明组合物以精草铵膦为活性成分(A)，烯草酮为活性成分(B)，组成二元复配，对大草龄禾本科杂草的防除具有明显的协同增效作用。
(一)室内毒力测定试验
测定方法：
将多年生杂草孔颖草、臭根子草移植于装有营养土的黑色塑料营养杯(直径20cm)内，每杯10株，置于温室中培养，备用。
药剂先采用丙酮完全溶解，配置成母液，根据试验设计剂量要求逐级稀释到所需要的浓度。
茎叶喷雾处理。使用生测喷雾塔进行茎叶喷雾法处理用药，兑水量100ml/m2，雾滴直径100μm，喷头流量90mL·min-1，并设清水对照。处理后30天称量地上部分杂草的鲜重，计算鲜重防效。
Figure BDA0002197933980000061
具体地，用Gowing法评价两种除草剂的联合作用类型，混用除草剂的理论防效的计算公式如下：
Figure BDA0002197933980000062
式中：X为用量为P时除草剂A单用百分防效；
Y为用量为Q时除草剂B单用百分防效；
E0为用量为(P+Q)时除草剂(A+B)的理论防效；
E为用量为(P+Q)时除草剂(A+B)的实际防效；
当E-E0＜-10时为拮抗作用，当-10＜E-E0＜10时为相加作用，当E-E0＞10为增效作用。
表1不同比例的复配试剂的防效评价
Figure BDA0002197933980000063
由以上表的数据可看出，精草铵膦与烯草酮复配后对孔颖草和臭根子草的鲜重防效远远大于各个单剂的鲜重防效，且在上述配比下的E-E0>10％，由此精草铵膦与烯草酮复配后具有显著的协同增效作用，特别是对难防禾本科杂草的防效显著提高。
(二)田间除草药效试验
实施例
实施例1 11％(精草铵膦10％+烯草酮1％)微乳剂
将烯草酮1％溶解于环己酮10％中，再加入卵磷脂3％配制得到油相；将精草铵膦10％、十二烷基糖苷12％，以及水余量搅拌均匀得水相，将油相倒入水相搅拌均匀，制得11％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
实施例2 22.5％(精草铵膦20％+烯草酮2.5％)油悬浮剂
将精草铵膦20％、烯草酮2.5％、硅油3％和十二烷基酚聚氧乙烯醚15％，有机膨润土2％以及油酸甲酯余量，高速剪切搅拌均匀，再球磨至微粒直径小于5微米，制得22.5％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
实施例3 25％(精草铵膦20％+烯草酮5％)油悬浮剂
将精草铵膦20％、烯草酮5％、十二烷基糖苷2％、卵磷脂16％，有机膨润土2％以及油酸甲酯余量，高速剪切搅拌均匀，再球磨至微粒直径小于5微米，制得25％精草铵膦-烯草酮油悬浮剂。
实施例4 12％(精草铵膦10％+烯草酮2％)微乳剂
将烯草酮2％溶解于喹酰胺8％中，再加入卵磷脂8％配制得到油相；将精草铵膦10％、十二烷基糖苷15％，以及水余量搅拌均匀得水相，将油相倒入水相搅拌均匀，制得12％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
实施例5 21％(精草铵膦18％+烯草酮3％)油悬浮剂
将精草铵膦18％、烯草酮3％、十二烷基糖苷2％、卵磷脂16％，有机膨润土2％以及油酸甲酯余量，高速剪切搅拌均匀，再球磨至微粒直径小于5微米，制得21％精草铵膦-烯草酮油悬浮剂。
实施例6 8％(精草铵膦7％+烯草酮1％)微乳剂
将烯草酮1％溶解于喹酰胺8％中，再加入硅油8％，配制得到油相；将精草铵膦7％、十二烷基酚聚氧乙烯醚6％，以及水余量搅拌均匀得水相，将油相倒入水相搅拌均匀，制得8％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
实施例7 20％(精草铵膦18％+烯草酮2％)油悬浮剂
将精草铵膦18％、烯草酮2％，硅油4％、十二烷基酚聚氧乙烯醚12％、有机膨润土2％以及油酸甲酯余量高速剪切搅拌均匀，球磨至微粒直径小于5微米，制得20％精草铵膦-烯草酮油悬浮剂。
对比例1 11％(氟磺胺草醚10％+烯草酮1％)微乳剂
将氟磺胺草醚10％和烯草酮1％溶解于环己酮15％中，再加入十二烷基糖苷12％和卵磷脂3％，以及水余量，搅拌均匀，制得11％氟磺胺草醚-烯草酮微乳剂。
对比例2 11％(精草铵膦10％+烯草酮1％)微乳剂
将精草铵膦10％和烯草酮1％溶解于环己酮15％中，再加入十二烷基糖苷15％，以及水余量，搅拌均匀，制得11％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
对比例3 11％(精草铵膦10％+烯草酮1％)微乳剂
将精草铵膦10％和烯草酮1％溶解于环己酮15％中，再加入卵磷脂15％，以及水余量，搅拌均匀，制得11％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
对比例4 22.5％(精草铵膦20％+烯草酮2.5％)油悬浮剂
将精草铵膦20％、烯草酮2.5％、硅油18％，有机膨润土2％以及油酸甲酯余量，高速剪切搅拌均匀，再球磨至微粒直径小于5微米，制得22.5％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
对比例5 22.5％(精草铵膦20％+烯草酮2.5％)油悬浮剂
将精草铵膦20％、烯草酮2.5％、十二烷基酚聚氧乙烯醚18％，有机膨润土2％以及油酸甲酯余量，高速剪切搅拌均匀，再球磨至微粒直径小于5微米，制得22.5％精草铵膦-烯草酮微乳剂。
田间试验
用以上实施例制得的制剂进行田间试验，实验数据如下表2所示。
试验方法：按照试验区的面积，准确称量根据上述实施例的各种药剂，以预定的有效用量以适合喷雾的形式进行稀释，均匀喷雾。喷头选用除草专用的扇形喷头进行喷雾，在温度20℃，晴天无风时施药。喷雾时将药液均匀喷施到试验小区中，做到不重喷、漏喷。
试验结束后，分别在药后30天观察杂草死亡情况，并分别从每个试验区随机取1平米进行杂草死亡率调查，分别计算出防效。
表2田间药效试验
Figure BDA0002197933980000091
由以上表3的数据可看出，精草铵膦和烯草酮单剂对孔颖草、臭根子草等多年生禾本科杂草的防效较差，但精草铵膦与烯草酮的二元复配时，结合特定的复合助剂配比，对多年生禾本科杂草孔颖草、臭根子草的防效显著增大，并且显著改善了药剂的低温药效。
因此，上述精草铵膦与烯草酮的二元复配实现了协同增效的效果，扩大了杀草谱，并且在低温下仍然能保持相当的防效。
由表2中对比例1至5的田间试验数据可看出，烯草酮与其它除草活性剂复配，或者助剂不是上述特定组合时，不能大幅提高对多年生禾本科杂草的防除效果。

Claims (9)

1.一种除草组合物，其特征在于，所述除草组合物包括活性成分A和活性成分B，其中，所述活性成分A为精草铵膦，所述活性成分B包括烯草酮，且所述活性成分A和活性成分B的重量比为2.5:1～22.5:1。
2.根据权利要求1所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述活性成分A和活性成分B的重量百分比为1～55％。
3.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，所述除草组合物的有效用量为1～125g(a.i.)/ha。
4.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，复合助剂1～30％。
5.根据权利要求4所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，烷基糖苷1.5～12％，卵磷脂1～15％，余量为水。
6.根据权利要求4所述的除草组合物，其中，基于所述除草组合物的总重量，所述除草组合物包括：精草铵膦3～25％，烯草酮1～14％，硅油1～5％，烷基酚聚氧乙烯醚1～20％，水10～35％。
7.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，所述除草组合物还包括填料、乳化剂、增稠剂、防冻剂、分散剂、粘结剂、稳定剂、安全剂、增效剂中的一种或多种辅助剂。
8.根据权利要求1或2所述的除草组合物，其中，所述除草组合物的剂型选自粉剂、颗粒剂、微乳剂、水乳剂、油悬浮剂和水悬浮剂。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的除草组合物用于防除杂草的应用。
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