CN113121808A - 氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂uv固化涂料及制备与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料,包括质量比为(40~55):(20~45):(3~10)的氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物、活性稀释剂、光引发剂,还有流平剂、消泡剂等。氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备为:先将亚麻油、季戊四醇和醇解催化剂混合均匀;然后与二元酸或二元酸酐进行酯化反应;再与氟硅氧烷反应;最后在低温下与丙烯酰氯、缚酸剂和阻聚剂混合均匀,室温下反应。本发明采用的亚麻油为丰富的天然资源,来源广泛,价廉易得,绿色环保,可生物降解。制备的涂膜具有良好的硬度、附着力、柔韧性、疏水性和耐化学品性,光固化时间较短,涂装效率高,达到高效,节能减排,有较大工业应用前景。
Description
技术领域
本发明属于UV固化涂料技术领域,具体涉及一种氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料及制备与应用。
背景技术
紫外光固化涂料是一种绿色环保型涂料,符合“5E”原则,具有环境友好、经济、高效、节能和适应性广等优点,广泛应用于光纤涂层、印刷、木材、汽车行业、航天航空等领域,具有巨大的市场潜力。传统的UV固化涂料主要是石油基制品,存在资源危机、环境污染、能源消耗和废物处理困难等问题。因此,将生物可再生资源与紫外光固化技术相结合,开发植物油基UV光固化树脂及其涂料,是解决目前涂料工业所面临环境问题的“双绿色(green+green)”解决方案。
植物油来源丰富、产量高、价格低廉、无污染、稳定性好,主要由甘油三酸酯组成,具有柔韧性好、毒性低、环保等优点,是理想的、符合现代社会可持续发展的原料,可以广泛用于替代石油化工制品,具有重要的理论研究和实际应用价值。目前以植物油为基础研发出来的衍生物已经成功应用于众多领域之中,如涂料、油墨、胶黏剂3D打印以及生物医药、分析检测等。醇酸树脂是重要的涂料用树脂,将植物油引入醇酸树脂中不仅具有无毒和可生物降解等优点,合成的涂料还具有优良的光泽度、柔韧性、附着力和硬度等。但一般的自干性醇酸涂料固化时间长,涂层硬度不高。
现有的植物油基醇酸树脂涂料,如发明专利CN 201510516293.3“一种有机硅环氧丙烯酸改性水性醇酸树脂乳液及其涂料”,公开了一种羟基化植物油进行酯化,再用环氧树脂、丙烯酸酯等改性制得的水性醇酸树脂涂料,其合成过程较繁琐,浪费资源。
发明内容
本发明的目的在于提供一种以亚麻油、季戊四醇、间苯二甲酸、氟硅氧烷等为原料合成具有紫外光快速固化、硬度高、疏水性和耐化学品性好的氟硅改性醇酸树脂涂料的制备方法。通过用生物来源丰富、价廉、环境友好的亚麻油代替传统石油基原料,在树脂分子结构中引入氟硅元素及光固化活性双键,提高涂料的综合性能,以解决现有技术存在的问题。
一种氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法,包括以下步骤:
(1)亚麻油基多元醇的合成:将摩尔比为1:(1.5~2.5)的亚麻油、季戊四醇,与碱性催化剂混合,加热搅拌反应,得到亚麻油基多元醇;
(2)亚麻油基醇酸树脂的合成:将步骤(1)的亚麻油基多元醇、二元酸或者二元酸酐按摩尔比2:1~2:1.5混合溶于溶剂中,催化剂作用下180~260℃反应1~4h,然后降温到30℃,将氟硅烷溶于溶剂中,再缓慢滴加到体系中,反应1~5h,得到氟硅改性亚麻油基醇酸树脂;
(3)氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的合成:将步骤(2)的氟硅改性亚麻油基UV固化醇酸树脂、丙烯酰氯按摩尔比1:0.6~1:1.5混合溶于溶剂中,加入适量缚酸剂和阻聚剂,低温条件下反应8~12h,将粗产物进行纯化处理,得到氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。
优选的,步骤(1)中所述加热温度为180~260℃,加热搅拌反应的时间为1~4h;所述碱性催化剂为氧化钙、氧化铅和氢氧化锂中的一种或多种,用量为2~7%。
优选的,步骤(2)所述二元酸或者二元酸酐为邻苯二甲酸酐(PA)、间苯二甲酸(IPA)、对苯二甲酸(PTA)、己二酸(AD)、顺丁烯二酸酐(MA)的一种或多种。更优选的,步骤(2)所述二元酸或者二元酸酐为间苯二甲酸。
优选的,步骤(2)所述氟硅氧烷为全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷的一种或多种。更优选的,步骤(2)所述氟硅氧烷为全氟癸基三甲氧基硅烷。
优选的,步骤(3)所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或多种;所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、醋酸钠、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
优选的,步骤(3)所述纯化处理为先将粗产物抽滤,旋蒸除去二氯甲烷,再将产物溶于溶剂中静置沉淀,抽滤旋蒸除去溶剂。所述溶剂为丙酮、四氢呋喃和乙醚中的至少一种。
优选的,纯化处理步骤为:先将所述粗产物用适量的稀盐酸洗去过量的缚酸剂后过滤,再将粗产物溶解到溶剂中,静置一段时间后过滤,将粗产物转移到分液漏斗中,用饱和碳酸氢钠溶液反复洗涤直至无气泡产生,再用饱和食盐水洗涤2~3次,分液得到上层有机相,最后有机相通过旋转减压蒸馏得到多官能可UV固化亚麻油基醇酸树脂低聚物。
优选的,所述各组分用量摩尔配比为:n(亚麻油):n(季戊四醇):n(丙烯酰氯)=1:(1.5~2.5):(5.7~6.8)。
上述制备方法得到的氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。
上述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的应用,通过加入不同配比的活性稀释剂单体和光引发剂及流平剂、消泡剂等助剂制备性能优异的紫外光固化涂料,应用于UV固化材料领域。
一种含上述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料。
优选的,上述氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料还包括活性稀释剂和光引发剂;所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物、活性稀释剂、光引发剂的质量比为(40~55):(20~45):(3~10)。还包括流平剂、消泡剂等助剂。
优选的,所述活性稀释剂为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种;所述光引发剂为Irgacure 651、Irgacure 184、Darocur1173或WB-4784中的一种或多种。
更优选的,将得到的氟硅改性亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂1173混合得到氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的UV固化涂料。其中甲基丙烯酸六氟丁酯可提供疏水性;三羟甲基丙烷三丙烯酸酯可增强交联密度。
本发明制备的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料,其涂膜具有优良的物理力学性能、疏水性、耐化学品性以及较快的光固化速率,同时本发明减轻了对石油基原材料的依赖,起到节约资源、环保的效果。
亚麻油是天然干性油,脂肪酸碳链上含有多个不饱和C=C双键,固化时双键聚合,成膜时间会相对缩短。季戊四醇含有四个伯羟基,反应活性高,可引入更多的光活性双键单体,提高交联密度,增强涂层硬度。间苯二甲酸毒性低,且与多元醇形成的酯键更难以水解,用间苯二甲酸制备的醇酸树脂具有更优良的性能。另外,将氟硅元素引入聚合物主链中,可使聚合物膜表面富集氟链段,提高涂膜的力学性能和抗水性能等。
与现有技术相比,本发明的UV固化涂料具有以下优势:
(1)本发明采用的亚麻油为丰富的天然资源,来源广泛,价廉易得,绿色环保,可生物降解,解决了依赖石油基原料的问题。
(2)本发明采用的亚麻油结构易改性,通过三步反应即可合成氟硅改性亚麻油基醇酸树脂UV固化低聚物;得到的低聚物进一步与活性稀释剂、光引发剂制备成UV光固化涂料。
(3)本发明所制备的UV固化涂料,用紫外光照射使其固化,所得膜具有良好的硬度、附着力、柔韧性、耐水性和耐化学品性,且光固化时间较短。符合了现在倡导的绿色发展理念,达到高效,节能减排,减少环境污染的目的,有较大的工业应用前景。
附图说明
图1是本发明氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物反应路线;
图2是亚麻油(a)和亚麻油多元醇(b)的FT-TR谱图;
图3是本发明的氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的FT-TR谱图;
图4是本发明的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的固化膜接触角图片。
具体实施方式
为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图对本发明作进一步地详细描述。
实施例1
1、一种氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法
如图1所示,主要包括以下步骤:
(1)在250mL三口烧瓶加入20g精制亚麻油,安装机械搅拌器、球型冷凝管、通氮气口,加入6.2g季戊四醇,搅拌并升温至120℃,加入4wt%的氢氧化锂作为催化剂,通氮气,在210℃下反应3h至乙醇容忍度为5时,加入适量的磷酸中和氢氧化锂,降温,即制得亚麻油基多元醇(中间产物Ⅰ)。亚麻油和亚麻油多元醇的FT-TR谱图如图2所示,其红外特征吸收峰数据如下:IR:2950cm-1:-CH3存在;2860cm-1:-CH2存在;1740cm-1:亚麻油-C=O存在;3400cm-1:-OH存在。
(2)将上述制得的亚麻油基多元醇降温到150℃左右,加入15wt%的回流溶剂二甲苯作为带水剂,加入5.8g间苯二甲酸,升温至180℃,保温1h,继续升温至215℃,维持此温度反应5h至酸值低于0.5mgKOH/g时停止反应。降温至50℃,8.6g全氟癸基三甲氧基硅烷溶于二甲苯中,缓慢滴加,维持此温度反应4h,减压蒸馏除去二甲苯得到中间产物II。
(3)将上述步骤所得到的中间产物II溶解于二氯甲烷溶剂中,加入12g三乙胺,称取10g丙烯酰氯溶解于二氯甲烷中,再加入0.15wt%的对甲氧基苯酚作为阻聚剂,转移到恒压滴液漏斗中,冰浴下缓慢滴加到装有中间产物II的三口烧瓶中,30min内滴完,室温反应4h,反应结束后,抽滤除去三乙胺盐酸盐,用旋转蒸发仪除去二氯甲烷,再将产物溶于四氢呋喃溶液放置一段时间沉淀出三乙胺盐酸盐,再抽滤,旋转蒸发除去四氢呋喃溶剂即得到氟硅改性亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。所得低聚物的FT-TR谱图如图3所示,其红外特征吸收峰数据如下:IR:2950cm-1:-CH3存在;2860cm-1:-CH2存在;1750cm-1:酯-C=O存在;1200cm-1:C-F存在;3400cm-1:-OH消失。
2、氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的制备
主要包括以下步骤:将得到的氟硅改性亚麻油基醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂1173按质量比为45:15:10:20:5进行混合,搅拌分散均匀即得。
将制备得到的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料搅拌均匀后涂布在马口铁上,紫外光照射得到固化膜。
实施例2
1、一种氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法
如图1所示,主要包括以下步骤:
(1)在250mL三口烧瓶加入20g精制亚麻油,安装机械搅拌器、球型冷凝管、通氮气口,加入6.8g季戊四醇,搅拌并升温至120℃,加入5%wt的氢氧化锂作为催化剂,通氮气,在220℃下反应2h至乙醇容忍度为5时,加入适量的磷酸中和氢氧化锂,降温,即制得亚麻油基多元醇(中间产物Ⅰ);
(2)将上述制得的亚麻油基多元醇降到150℃左右,加入10wt%的回流溶剂二甲苯作为带水剂,加入6.4g间苯二甲酸,升温至190℃保温1h,再升温至225℃反应4h,至酸值低于0.5mgKOH/g时停止反应,降温至60℃,10.8g全氟癸基三甲氧基硅烷溶于二甲苯中,缓慢滴加,维持此温度反应4h,减压蒸馏除去二甲苯得到中间产物II;
(3)将上述步骤所得到的中间产物II溶解于二氯甲烷溶剂中,加入14g三乙胺,称取10g丙烯酰氯溶解于二氯甲烷中,再加入0.1%wt的对苯二酚作为阻聚剂,转移到恒压滴液漏斗中,冰浴下缓慢滴加到装有中间产物II的三口烧瓶中,30min内滴完,室温反应4h,反应结束后,抽滤除去三乙胺盐酸盐,用旋转蒸发仪除去二氯甲烷,再将产物溶于四氢呋喃溶液放置一段时间沉淀出三乙胺盐酸盐,再抽滤,旋转蒸发除去四氢呋喃溶剂即得到氟硅改性亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。
2、氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的制备
主要包括以下步骤:将得到的氟硅改性亚麻油基醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、光引发剂651按质量比为40:15:15:20:4进行混合,搅拌分散均匀即得。
将制备得到的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料搅拌均匀后涂布在马口铁上,用紫外光照射得到固化膜。
实施例3
1、一种氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法
如图1所示,主要包括以下步骤:
(1)在250mL三口烧瓶加入20g精制亚麻油,安装机械搅拌器、球型冷凝管、通氮气口,加入6.5g季戊四醇,搅拌并升温至120℃,加入4wt%的氢氧化锂作为催化剂,通氮气,在240℃下反应1.5h至乙醇容忍度为5时,加入适量的磷酸中和氢氧化锂,降温,即制得亚麻油基多元醇(中间产物Ⅰ);
(2)将上述制得的亚麻油基多元醇降到150℃左右,加入8wt%的回流溶剂二甲苯作为带水剂,加入5.4g间苯二甲酸,升温至180℃,保温1h,继续升温至235℃,维持此温度反应3h至酸值低于0.5mgKOH/g时停止反应,降温至80℃,12.4g全氟癸基三甲氧基硅烷溶于二甲苯中,缓慢滴加,维持此温度反应3h,减压蒸馏除去二甲苯得到中间产物II;
(3)将上述步骤所得到的中间产物II溶解于二氯甲烷溶剂中,加入12g三乙胺,称取12g丙烯酰氯溶解于二氯甲烷中,再加入0.2wt%的对甲氧基苯酚作为阻聚剂,转移到恒压滴液漏斗中,冰浴下缓慢滴加到装有中间产物II的三口烧瓶中,30min内滴完,室温反应5h,反应结束后,抽滤除去三乙胺盐酸盐,用旋转蒸发仪除去二氯甲烷,再将产物溶于四氢呋喃溶液放置一段时间沉淀出三乙胺盐酸盐,再抽滤,旋转蒸发除去四氢呋喃溶剂即得到氟硅改性亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。
2、氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的制备
主要包括以下步骤:将得到的氟硅改性亚麻油基醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂184按质量比为45:20:10:15:6进行混合,搅拌分散均匀即得。
将制备得到的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料搅拌均匀后涂布在马口铁上,用紫外光照射得到固化膜。
实施例4
氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备如实施例1。氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的制备改为:氟硅改性亚麻油基醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂184按质量比为50:10:15:15:3进行混合。
实施例5
氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备如实施例2。氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的制备改为:氟硅改性亚麻油基醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、光引发剂1173按质量比为50:10:20:15:4进行混合。
实施例6
氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备如实施例3。氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料的制备改为:氟硅改性亚麻油基醇酸树脂低聚物、苯乙烯、甲基丙烯酸六氟丁酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、光引发剂651按质量比为55:20:10:15:5进行混合。
将实施例1-6得到的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料固化膜进行性能测试,测试结果如表1所示。对比样采用南京工业大学陈键强硕士论文“真空镀膜紫外光固化改性醇酸树脂底漆的研究”的最优配方进行比较。从表1可以看出,本发明的测试数据优于对比文件的性能,本发明制备的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料固化膜具有良好的硬度、柔韧性、疏水性和耐化学品性等性能。
表1性能测试数据:
其中测试方法如下:
(1)光固化时间:按照GB/T 1728-79标准采用“指触法”进行测试。
(2)硬度:按照GB/T 6739-2006标准测定铅笔硬度。
(3)附着力:按照GB/T 9286-1998标准采用划格法进行测试。
(4)柔韧性:按照GB/T 1731-93标准进行测试。
(5)吸水率:按照GB 1738-1979标准进行测试。
(6)耐化学性能:按照GB/T 1733-1993标准进行测试。
由此可见,本发明制备的氟硅改性亚麻油基醇酸树脂UV涂料不仅解决了石油资源稀缺和环境污染等问题,同时本发明产品所含的植物油长碳链结构提供良好的疏水性及柔性,氟硅结构提高良好的疏水性和耐化学品性,故本发明制备的固化膜具有良好的物理力学性能和抗水性能等。
上述实施例仅是对本发明实施方式的举例说明,而非是对本发明实施方式的范围限定。其他任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下,对上述实施例进行修饰或改变。因此,任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)亚麻油基多元醇的合成:将摩尔比为1:(1.5~2.5)的亚麻油、季戊四醇,与碱性催化剂混合,加热搅拌反应,得到亚麻油基多元醇;
(2)氟硅改性亚麻油基醇酸树脂的合成:将步骤(1)的亚麻油基多元醇与二元酸或者二元酸酐按摩尔比2:1~2:1.5混合溶于溶剂中,催化剂作用下180~260℃反应1~4h,然后降温到30℃,将氟硅氧烷溶于溶剂中,再缓慢滴加到体系中,反应1~5h,得到氟硅改性亚麻油基醇酸树脂;
(3)氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的合成:将步骤(2)的氟硅改性亚麻油基醇酸树脂、丙烯酰氯按摩尔比1:0.6~1:1.5混合溶于溶剂中,加入适量的缚酸剂和阻聚剂,低温条件下反应8~12h,将粗产物进行纯化处理,得到氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。
2.根据权利要求1所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述加热温度为180~260℃,加热搅拌反应的时间为1~4h;所述碱性催化剂为氧化钙、氧化铅和氢氧化锂中的一种或多种,用量为2~7%。
3.根据权利要求1所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述二元酸或者二元酸酐为邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、己二酸、顺丁烯二酸酐的一种或多种。
4.根据权利要求1所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述阻聚剂为对苯二酚、对苯醌、对羟基苯甲醚、2-叔丁基对苯二酚、2,5-二叔丁基对苯二酚中的一种或多种;所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、醋酸钠、碳酸钠和碳酸钾中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的制备方法,其特征在于,所述氟硅烷为全氟癸基三甲氧基硅烷、全氟癸基三乙氧基硅烷、全氟辛基三乙氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷的一种或多种。
6.根据权利要求1所述制备方法得到的氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物。
7.一种含有权利要求6所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料。
8.根据权利要求7所述氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料,其特征在于,还包括活性稀释剂和光引发剂;所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物、活性稀释剂、光引发剂的质量比为(40~55):(20~45):(3~10)。
9.根据权利要求8所述氟硅改性多官能亚麻油基醇酸树脂UV固化涂料,其特征在于,所述活性稀释剂为苯乙烯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、二缩三丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯或三羟甲基丙烷三丙烯酸酯中的一种或多种;所述光引发剂为Irgacure 651、Irgacure 184、Darocur 1173或WB-4784中的一种或多种。
10.根据权利要求6所述氟硅改性多官能亚麻油基UV固化醇酸树脂低聚物的应用,其特征在于,用于UV固化材料领域。
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Citations (6)
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---|---|---|---|---|
US5235017A (en) * | 1992-02-19 | 1993-08-10 | Siltech Corporation | Fluorine containing silicone polyester compounds |
US20090110653A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Lavay Carter | Fluoro silicone polyester resins |
CN103509422A (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-15 | 3M创新有限公司 | 一种疏水和疏油的涂层组合物 |
CN104448282A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-03-25 | 江苏柏鹤涂料有限公司 | 醇酸丙烯酸酯及其光固化涂料 |
CN106189639A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-07 | 合众(佛山)化工有限公司 | 一种氟硅改性醇酸树脂水性涂料 |
CN108178812A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-19 | 浙江工业大学 | 一种氟硅改性丙烯酸树脂及其制备与应用 |
-
2021
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Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5235017A (en) * | 1992-02-19 | 1993-08-10 | Siltech Corporation | Fluorine containing silicone polyester compounds |
US20090110653A1 (en) * | 2007-10-25 | 2009-04-30 | Lavay Carter | Fluoro silicone polyester resins |
CN103509422A (zh) * | 2012-06-29 | 2014-01-15 | 3M创新有限公司 | 一种疏水和疏油的涂层组合物 |
CN104448282A (zh) * | 2014-12-18 | 2015-03-25 | 江苏柏鹤涂料有限公司 | 醇酸丙烯酸酯及其光固化涂料 |
CN106189639A (zh) * | 2016-07-12 | 2016-12-07 | 合众(佛山)化工有限公司 | 一种氟硅改性醇酸树脂水性涂料 |
CN108178812A (zh) * | 2017-12-30 | 2018-06-19 | 浙江工业大学 | 一种氟硅改性丙烯酸树脂及其制备与应用 |
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