CN113105826B - 一种用于镁合金表面改性的可生物降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸)共聚物涂层 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于镁合金表面改性的可生物降解抗菌聚(酯)‑聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层,其制备方法是2‑亚甲基‑1,3‑二氧烷与弱两亲性丙烯酸酯类单体在引发剂的存在下通过自由基开环聚合反应一步合成具有如下结构的涂层:
Description
技术领域
本发明涉及生物医用高分子涂层材料领域,具体涉及一种用于镁合金表面改性的可生物降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸)共聚物涂层。
背景技术
作为新一代可生物降解的骨科内固定金属材料,镁合金已成为生物材料领域的研究热点,并越来越受到材料、生物和医学界的关注和重视。其主要原因有:1. 镁 (Mg) 是人体内第四富有的金属元素,是骨骼和肌肉的重要组成部分,参与已知的近300种酶催化反应;2. 与传统高刚度的骨科内固定材料如不锈钢、钛合金等相比,镁合金具有与人体骨骼相近的刚度,可避免在骨折康复的后期,骨组织因为得不到足够的力学刺激而造成的骨质疏松等症状;3. 镁合金具有很好的化学反应活性,在体内可生物降解形成Mg(OH)2和H2,避免二次取出手术对患者造成伤害,且降解产物镁离子作为骨生长因子能够促进骨折的愈合;4. 镁合金具有很好的生物相容性。然而,研究表明在体液环境中镁合金材料的降解速率过快,甚至超过了骨折的愈合速率,往往骨折尚未愈合,镁合金便已降解完全,此外作为外来植入材料,还很容易受到细菌的感染,这大大制约了镁合金的临床应用推广。因此,研发降解速率可控和具有优良抗菌性能的镁合金材料,是将其作为骨科内固定材料在临床应用推广的关键因素。
制备降解速率可控的镁合金材料途径包括合金优化、表面涂层改性两种。但是由于金属元素在镁合金中的固溶度较小且受到生物相容性的限制,导致合金优化法存在较大的挑战。涂层改性被认为是提高镁合金表面性能最简单有效的方法,其中,可生物降解高分子因具有良好的生物相容性、可降解性、易功能化特点,是镁合金表面改性的理想涂层材料。聚己内酯 (PCL) 是由ε-己内酯开环聚合制得结构为[CH2-(CH2)4-COO]n的热塑性聚酯,因结构中含有酯基,使其具有良好的可生物降解性,此外还具有良好的生物相容性和热稳定性等优点;将PCL涂覆在镁合金表面,能够很好地减缓镁合金的降解速率。
但PCL涂层本身并不具有抗菌性能,因而在PCL涂覆在镁合金的植入过程中很容易造成细菌感染,严重的威胁着人类的生命安全,据统计,全球因细菌感染而死亡的人数约占总死亡人数的20 %。因此提高PCL高分子的抗菌性能,对其作为涂层应用于生物医用镁合金,同样显得尤为重要。传统的抗菌策略大多都是通过物理或者化学的方法将杀菌剂或者抗生素引入高分子涂层中,通过涂层表面与细菌接触达到杀死细菌的目的,虽然此法能在短时间内较好地改善高分子涂层的抗菌性能,但容易产生耐药型超级细菌,此外被杀死细菌很容易黏附在高分子涂层表面,进而阻止高分子涂层与后续的细菌接触,最终使高分子涂层失去抗菌性能。因此开发非杀菌的环境友好型抗菌涂层越来越受到研究者和临床医护人员的青睐。2012年,Morgan R. Alexander课题组首次发现结构中含有环烃和酯基的弱两亲性丙烯酸酯类单体如丙烯酸异冰片酯等具有优异的抗细菌黏附性能,不同于传统的杀菌策略,此类单体的抗菌机理主要与细菌的细胞膜识别蛋白、鞭毛和菌毛等表面结构有选择的“识别”材料表面化学性质有关。且这类丙烯酸酯类单体还具有良好的生物相容性,这非常符合生物医用镁合金对抗菌涂层材料的要求。将弱两亲性丙烯酸酯类单体引入到PCL涂层后,非常适合体内需要降解的植入材料的抗菌改性。
为了克服现有技术存在的不足和缺陷,本发明公开了一种以2-亚甲基-1,3-二氧烷和弱两亲性丙烯酸酯类单体为原料,在引发剂的存在下通过自由基开环聚合反应一步合成了可降解的抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层材料。通过调节反应物2-亚甲基-1,3-二氧烷与弱两亲性丙烯酸酯类单体的摩尔比,可以制得具有不同降解速率和抗菌性能的共聚物涂层。采用浸涂法将其涂覆于镁合金表面,不仅可以赋予镁合金良好的抗菌性能,而且能够根据需求来控制镁合金的降解速率。
发明内容
本发明提供了一种用于镁合金表面改性的可降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层,其特征在于首先2-亚甲基-1,3-二氧烷与弱两亲性丙烯酸酯类单体在引发剂的存在下通过自由基开环聚合反应一步制备具有可降解和抗菌性能的聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层,然后通过浸涂法将该共聚物涂层涂覆在镁合金表面。其具体制备方法如下:
(1) 将2-亚甲基-1,3-二氧烷和含手性环状结构的弱两亲性单体溶解在溶剂A中制得混合溶液,然后再往上述混合溶液中加入一定量的引发剂B,在60~90oC和惰性气体的保护下,反应2~6 h,其具体合成反应式如下所示:
其中R为含手性环状结构的单元,如:,和等;所述的溶剂A是指能够完全溶解反应物,且不与其发生反应的物质,为正己烷、四氢呋喃、丙酮和二氯甲烷中的一种;所述的引发剂B是容易产生自由基并且能够引发反应物进行自由基开环聚合反应的物质,为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰和过硫酸铵中的一种;所述的惰性气体一般属于化学性质特别稳定的气体,为氮气和氩气中的一种;反应结束后,将产物中的溶剂A除去,然后在溶剂C中沉淀析出,除去未反应的2-亚甲基-1,3-二氧烷、弱两亲性丙烯酸酯类单体和引发剂;其中所述的溶剂C是指能够溶解反应物,但不能溶解产物的溶剂,为甲醇、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
(2) 采用恒温型浸渍提拉镀膜机将得到的聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物通过浸涂法涂覆在镁合金表面,具体参数为:下降速度500~3000 ,提拉速度为500~3000 ,浸渍时间为30~240 s,停留时间为涂覆在镁合金表面共聚物涂层干燥所需要的时间,循环涂覆次数为2~6次。
所述的一种用于镁合金表面改性的可降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层,其特征在于所述的用于合成聚酯的环状单体为2-亚甲基-1,3-二氧烷。
所述的一种用于镁合金表面改性的可降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层,其特征在于所述的用于合成聚(弱两亲性丙烯酸酯)单体为丙烯酸异冰片酯、丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯和丙烯酸双环戊烯基酯中的一种。
本发明公开了一种用于镁合金表面改性的可降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层,其制备方法是2-亚甲基-1,3-二氧烷与弱两亲性丙烯酸酯类单体在引发剂的存在下通过自由基开环聚合反应一步合成可降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层。结构中的酯基赋予共聚物涂层可降解性能,弱两亲性的手性环状结构为涂层提供抗菌性能;通过调节反应物2-亚甲基-1,3-二氧烷与弱两亲性丙烯酸酯类单体的摩尔比,可以制得具有不同降解速率和抗菌性能的共聚物涂层。采用浸涂法将其涂覆于镁合金,不仅可以赋予镁合金良好的抗菌性能,而且能够根据需求来控制镁合金的降解速率。
具体实施方式
下面给出本发明的四个具体实施例,以具体说明用于镁合金表面改性的可降解抗菌聚(酯)-聚(弱两亲性丙烯酸酯)共聚物涂层的制备方法。
实施例1:将4.56 g 2-亚甲基-1,3-二氧烷、16 g 丙烯酸异冰片酯和1.64 g 光引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN) 溶解在20 mL 二氧六环溶剂中,然后在氮气保护和紫外光照的条件下反应4 h。反应结束后,再往其中加入甲醇,使目标产物沉淀析出三次,然后在70 oC下真空干燥过夜,最终得到聚(酯)-聚(丙烯酸异冰片酯)共聚物涂层。
采用恒温型浸渍提拉镀膜机将得到的聚(酯)-聚(丙烯酸异冰片酯)共聚物通过浸涂法涂覆在镁合金表面。首先将长度为20 cm,半径为1cm的镁合金棒固定在提拉镀膜机下端,然后将聚(酯)-聚(丙烯酸异冰片酯)共聚物涂层溶解在二氧六环溶剂中,配置聚(酯)-聚(丙烯酸异冰片酯)共聚物质量百分含量为20 %的混合溶液,并置于镁合金棒的正下方,接着设置涂抹参数,具体为:下降速度1500 ,提拉速度为1500 ,浸渍时间为30 s,循环涂覆次数为3次。涂覆完后,待镁合金表面的溶剂挥发完,即成功将可降解抗菌聚(酯)-聚(丙烯酸异冰片酯)共聚物涂层涂覆在镁合金棒表面。
实施例2:将2.48 g 2-亚甲基-1,3-二氧烷、12 g丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯和1.34 g 光引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN) 溶解在15 mL 二氧六环溶剂中,然后在氮气保护和紫外光照的条件下反应3 h。反应结束后,再往其中加入甲醇,使目标产物沉淀析出三次,然后在70 oC下真空干燥过夜,最终得到聚(酯)-聚(丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯)共聚物涂层。
采用恒温型浸渍提拉镀膜机将得到的聚(酯)-聚(丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯)共聚物通过浸涂法涂覆在镁合金表面。首先将长度为20 cm,半径为1cm的镁合金棒固定在提拉镀膜机下端,然后将聚(酯)-聚(丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯)共聚物涂层溶解在二氧六环溶剂中,配置聚(酯)-聚(丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯)共聚物质量百分含量为20 %的混合溶液,并置于镁合金棒的正下方,接着设置涂抹参数,具体为:下降速度2000 ,提拉速度为2000 ,浸渍时间为40 s,循环涂覆次数为5次。涂覆完后,待镁合金表面的溶剂挥发完,即成功将可降解抗菌聚(酯)-聚(丙烯酸(8-丙烯酰氧基-4-三环[5.2.1.02,6]癸基)酯)共聚物涂层涂覆在镁合金棒表面。
实施例3:将6.45 g 2-亚甲基-1,3-二氧烷、8 g丙烯酸双环戊烯基酯和1.14 g 光引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN) 溶解在20 mL 二氧六环溶剂中,然后在氮气保护和紫外光照的条件下反应4 h。反应结束后,再往其中加入甲醇,使目标产物沉淀析出三次,然后在70oC下真空干燥过夜,最终得到聚(酯)-聚(丙烯酸双环戊烯基酯)共聚物涂层。
采用恒温型浸渍提拉镀膜机将得到的聚(酯)-聚(丙烯酸双环戊烯基酯)共聚物通过浸涂法涂覆在镁合金表面。首先将长度为20 cm,半径为1cm的镁合金棒固定在提拉镀膜机下端,然后将聚(酯)-聚(丙烯酸(丙烯酸双环戊烯基酯)共聚物涂层溶解在二氧六环溶剂中,配置聚(酯)-聚(丙烯酸双环戊烯基酯)共聚物质量百分含量为20 %的混合溶液,并置于镁合金棒的正下方,接着设置涂抹参数,具体为:下降速度2500 ,提拉速度为2500 ,浸渍时间为35 s,循环涂覆次数为4次。涂覆完后,待镁合金表面的溶剂挥发完,即成功将可降解抗菌聚(酯)-聚(丙烯酸双环戊烯基酯)共聚物涂层涂覆在镁合金棒表面。
实施例4:将1.25 g 2-亚甲基-1,3-二氧烷、7.46 g丙烯酸4-叔丁基环己酯和0.89g 光引发剂偶氮二异丁腈 (AIBN) 溶解在10 mL 二氧六环溶剂中,然后在氮气保护和紫外光照的条件下反应2.5 h。反应结束后,再往其中加入甲醇,使目标产物沉淀析出三次,然后在70 oC下真空干燥过夜,最终得到聚(酯)-聚(丙烯酸4-叔丁基环己酯)共聚物涂层。
Claims (1)
1.一种用于镁合金表面改性的可降解抗菌聚酯-聚弱两亲性丙烯酸酯共聚物涂层,其特征在于首先2-亚甲基-1,3-二氧烷与弱两亲性丙烯酸酯类单体在引发剂的存在下通过自由基开环聚合反应一步制备具有可降解和抗菌性能的聚酯-聚弱两亲性丙烯酸酯共聚物涂层,然后通过浸涂法将该共聚物涂层涂覆在镁合金表面;其具体制备和应用方法如下:
(1) 将2-亚甲基-1,3-二氧烷和含手性环状结构的弱两亲性单体溶解在溶剂A中制得混合溶液,然后再往上述混合溶液中加入一定量的引发剂B,在60~90oC和惰性气体的保护下,反应2~6 h,其具体合成反应式如下所示:
其中R为含手性环状结构的单元,选自 ,和;所述的溶剂A是指能够完全溶解反应物,且不与其发生反应的物质,为正己烷、四氢呋喃、丙酮和二氯甲烷中的一种;所述的引发剂B是容易产生自由基并且能够引发反应物进行自由基开环聚合反应的物质,为偶氮二异丁腈、过氧化二苯甲酰和过硫酸铵中的一种;所述的惰性气体为氮气和氩气中的一种;反应结束后,将产物中的溶剂A除去,然后在溶剂C中沉淀析出,除去未反应的2-亚甲基-1,3-二氧烷、弱两亲性丙烯酸酯类单体和引发剂;其中所述的溶剂C是指能够溶解反应物,但不能溶解产物的溶剂,为甲醇、乙腈和N,N-二甲基甲酰胺中的一种;
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Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113930150B (zh) * | 2021-10-14 | 2022-09-23 | 四川大学 | 具有双重抗菌功能的水性聚合物基皮革涂饰剂的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5824751A (en) * | 1995-01-26 | 1998-10-20 | Takasago Koryo Kogyo Kabushiki Kaisha (Takasago International Corporation) | Biodegradable high molecular composition |
CN103467728A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-25 | 浙江大学 | 一种具有生物缔合性的可降解两性离子聚合物及其制备方法 |
WO2016058096A1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | Terraverdae Bioworks Inc. | Bioactive biopolymer films and coatings |
CN107033278A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-08-11 | 华南理工大学 | 一种具有主链降解性的自抛光两性离子防污树脂及其制备与应用 |
CN107286355A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-10-24 | 天津大学 | 阳离子‑两性离子共聚物与聚己内酯共混膜及其制备方法和应用 |
CN107970491A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-05-01 | 四川大学 | 一种用于改进生物医用镁合金抗腐蚀性能和抗菌性能的表面涂层 |
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2020
- 2020-01-13 CN CN202010033590.3A patent/CN113105826B/zh active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5824751A (en) * | 1995-01-26 | 1998-10-20 | Takasago Koryo Kogyo Kabushiki Kaisha (Takasago International Corporation) | Biodegradable high molecular composition |
CN103467728A (zh) * | 2013-09-13 | 2013-12-25 | 浙江大学 | 一种具有生物缔合性的可降解两性离子聚合物及其制备方法 |
WO2016058096A1 (en) * | 2014-10-15 | 2016-04-21 | Terraverdae Bioworks Inc. | Bioactive biopolymer films and coatings |
CN107033278A (zh) * | 2017-04-14 | 2017-08-11 | 华南理工大学 | 一种具有主链降解性的自抛光两性离子防污树脂及其制备与应用 |
CN107286355A (zh) * | 2017-07-21 | 2017-10-24 | 天津大学 | 阳离子‑两性离子共聚物与聚己内酯共混膜及其制备方法和应用 |
CN107970491A (zh) * | 2017-11-09 | 2018-05-01 | 四川大学 | 一种用于改进生物医用镁合金抗腐蚀性能和抗菌性能的表面涂层 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
"Modelling and Prediction of Bacterial Attachment to Polymers";V.C.Epa et al.;《ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS》;20140430;第24卷(第14期);第2085-2093页 * |
"环烯酮缩醛的开环聚合及其在生物医学领域的应用";蔡童姜等;《中国科技论文在线》;20170430;第1-12页 * |
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Publication number | Publication date |
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Legal Events
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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