CN113088227B - 一种cob环氧树脂封装胶 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种COB环氧树脂封装胶,包括以下质量份的原料:100份苯酚‑芳烷基型环氧树脂,150‑200份球形填料,40‑70份酚醛树脂固化剂,5‑10份固化促进剂,份偶联剂,30‑70份膦系阻燃剂,10‑30份增韧剂。本发明提供的COB环氧树脂封装胶综合性能优异,具有高硬度、高尺寸稳定性、在低的阻燃剂添加量即可达到UL94V0阻燃级别,低的吸水率,而且同时具有快速固化和低的翘曲率,也即满足了可以快速加工的同时保证了产品的质量。

Description

一种COB环氧树脂封装胶
技术领域
本发明涉及电子灌封胶领域,具体涉及一种COB环氧树脂封装胶。
背景技术
随着电子产品不断追逐轻、薄、短、小的目的,芯片电路高度集成化,布线细微化,电子元器件朝着小型化、薄型化的方向发展,使得对封装材料的多项性能指标提出了更高的要求,要求其具有好的热稳定性、耐湿热性、介电性能、力学性能等等多种指标。用于裸露的集成电路芯片封装的胶粘剂,也称为板上芯片封装,COB(Chip-On-Board)黑胶,对电路芯片起到保护、粘结、密封的目的。对于COB胶要求具有好的成型能力,固化后线不外漏,无孔洞,对PCB有良好的附着力。为保护邦定线和IC在运输和使用过程中,或者在意外的碰撞和掉落所导致的破坏,需要COB黑胶具有牢固的封装和保护作用。
现有市面上的一些COB黑胶为了达到好的保护封装效果,都是分为两段接近2个小时的固化时间,固化速度慢严重制约了封装速度,降低生产效率。国内很多150℃0.5h或者120℃1小时的产品,更多是为了迎合追求效率的加工厂,产品品质不高,耐焊性,耐湿热性不能尽如人意。此外,由于COB胶的热膨胀系数和PCB板的热膨胀系数不一致,可能导致在高温下发生翘曲、开裂的现象,要求COB具有较好的柔韧性。另外,随着科技发展,印刷电路的层数越来越多,可以达到10层,甚至20层以上,环氧树脂COB胶在多次压合过程中由于尺寸稳定性不好,或者翘曲变化大,导致后续压合对位不好,特别是10层以上,累计的公差将导致成品报废。
发明内容
为解决现有COB胶固化速度慢,或者较快的固化速度导致封装材料性能不能达标,本发明的目的在于提供一种能够快速固化,同时综合性能优异的COB封装胶。本发明的目的通过以下技术方案实现:
一种COB环氧树脂封装胶,包括以下质量份的原料:100份苯酚-芳烷基型环氧树脂,150-200份球形填料,40-70份酚醛树脂固化剂,5-10份固化促进剂,份偶联剂,30-70份膦系阻燃剂,10-30份增韧剂,。
所述固化剂选自酚醛树脂,比如线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、萘型酚醛树脂、三苯甲烷型酚醛树脂、苯酚-芳烷基型酚醛所述环氧树脂选自苯酚-芳烷基型环氧树脂,比如联苯酚-芳烷基树脂、苯酚-芳烷基树脂、芴酚-芳烷基树脂、萘酚-芳烷基树脂、三苯基甲烷型环氧树脂等。
所述苯酚-芳烷基型环氧树脂可以通过以市售品获取,具体地可以举出东都化成的YX-4000,日本化药株式会社的NC-2000,NC-3000,CER-3000;日本DIC公司的HP-5000E。
所述苯酚-芳烷基型环氧树脂也可以通过制备得到,具体是通过市售的酚-芳烷基树脂进行环氧化而得到的环氧树脂;或者是苯酚类物质和芳烷基二元醇缩聚得到的产物再进行环氧化。此类制备方法已经为本领域所熟知,比如CN200880016672.4,或者CN200510117712.2中所记载的方法。
所述固化剂优选为苯酚-芳烷基型酚醛树脂。选择和环氧树脂结构类似的苯酚-芳烷基型酚醛树脂,相容性更好,固化后的材料品质均一,不会出现斑点或者固化后存在性能薄弱处,因此在高湿热环境下各项性能不会变差。但应该理解的是,优选为苯酚-芳烷基型酚醛树脂只是本发明的一个更为优选的技术方案,并不是对本发明保护内容的一种限定。比如,苯酚-芳烷基型酚醛树脂作为优选的固化剂,只要在固化剂中质量占比60%以上既可以达到和环氧树脂相容性良好的目的;更优选地,苯酚-芳烷基型酚醛树脂在固化剂中质量占比80%以上。
具体地,所述苯酚-芳烷基型酚醛树脂包括但不限于以下商品:日本明和化成株式会社的MEH-7800、MEH-8000H、MEH-8005、MEH-8320,日本化药株式会社的GPH-65、GPH-103。
所述固化促进剂选自咪唑类化合物,具体是C1-C6烷基取代的咪唑(比如2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-丙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑)和C7-C17长链烷基取代的咪唑(比如2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑)中的至少一种。优选为C1-C6烷基取代的咪唑和C7-C17长链烷基取代的咪唑按照质量比1-2:1-2的复配。比如2-乙基-4-甲基咪唑和2-十七烷基咪唑的复配,2-甲基咪唑和2-十一烷基咪唑的复配。短链烷基取代的咪唑熔点较低,而长链烷基取代的咪唑熔点较高;此外,长链烷基取代的咪唑,由于侧链的空间位阻作用,在较高温度下才能有效发挥促进固化的作用,两者按照一定质量比的复配后,在不同的固化阶段各自发挥作用,增强了固化反应的潜伏性,同时交联密度有所减低,固化物的韧性得以增加。
所述球形填料选自硅微粉,氧化铝,硅酸钙,中的至少一种,粒径为2-20μm,优选为3-6μm的硅微粉和8-12μm的氧化铝颗粒的复配,优选地,3-6μm的硅微粉和8-12μm的氧化铝颗粒的质量比为4-8:1。以上述硅微粉和氧化铝颗粒的不同粒径的级配,发挥协同作用,能够显著提高固化后的硬度。
所述偶联剂选自硅烷偶联剂,比如KH-560,KH-550。
所述膦系阻燃剂选自磷酸酯类阻燃剂,比如甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸三甲酯或亚磷酸三乙酯。
所述增韧剂选自反应型环氧增韧剂,包括但不限于CYH-277,JP-100,BP-65,XH-116。反应性环氧增韧剂带有环氧基团,一方面能够显著地改善固化材料的韧性,耐冲击强度,另一方面由于带有活性基团,参与到固化反应中,与固化物结合更好。优选CYH-277,除了能够起到増韧效果,还有稀释剂的作用。
在本发明一个优选技术方案中,所述COB环氧树脂封装胶的原料还包括5-8份茶多酚。发明人预料不到地发现,加入少量的茶多酚,能够进一步加快固化速度,同时翘曲率并没有收到影响,甚至还有一定程度减低,可以方便快速固化的同时不降低产品质量。出于成本考虑,茶多酚采用工业级即可,不需要食品级。茶多酚作为一种常见的食品添加剂,化妆品抗氧化剂和生物医药行业。在环氧树脂胶黏剂领域应用属于首次。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。
本发明所用试剂均可以商购得到。其中MEH-7851,MEH-7800,MEH-8000H采购自日本明和化成株式会社,NC-3000,HP-5000E,GPH-65采购自日本化药株式会社,HP-5000E采购自日本DIC公司,JP-100采购自日本曹达,CHY-277采购自武汉森茂精细化工有限公司,茶多酚(工业级)采购自河南吉子顺生物科技有限公司,纯度>95%。
实施例1-8
将苯酚-芳烷基型环氧树脂,膦系阻燃剂,增韧剂,偶联剂,填料在高速搅拌机中混匀后,再加入酚醛树脂固化剂和固化促进剂,混合均匀后至于密炼机在80℃密炼5min,注入模具,在150℃,7MPa固化20min得固化物样条,进行测试。
本发明的COB环氧树脂封装胶的配方如下表1所示:
表1
Figure BDA0003013104580000041
实施例9
在实施例7的配方基础上,在加入酚醛树脂固化剂和固化促进剂的同时,还加入8份茶多酚。
实施例10
在实施例7的配方基础上,在加入酚醛树脂固化剂和固化促进剂的同时,还加入5份茶多酚。
实施例11
在实施例7的配方基础上,在加入酚醛树脂固化剂和固化促进剂的同时,还加入3份茶多酚。
实施例12
在实施例7的配方基础上,在加入酚醛树脂固化剂和固化促进剂的同时,还加入10份茶多酚。
应用例
对实施例1-12的COB环氧树脂封装胶进行以下性能测试:
1.硬度采用邵氏硬度法,采用HRD-150邵氏硬度计
2.耐湿热性将50个样品(80引脚QFP)置于85℃,85RH%环境下300h,然后在260℃的焊浴中浸渍10s,观察出现破裂样品的数量。
3.尺寸稳定性:将样品剪裁为50mm×50mm的正方形,分别在以下环境下放置:A,在5%HCl溶液中浸泡24h;B,在5%NaOH溶液中浸泡24h;C,在85℃,85RH%下放置168h;分别测试上述三个条件下放置后的样品的尺寸变化率。尺寸变化率是通过X光标测量机进行,使用7片相同尺寸的固化样品进行测试,计算平均值。
4.吸水率参照IPC-TM-650标准进行测试,样品在干燥状态下称重,然后暴露于85℃,85RH%下168h,再次称重,计算吸水率。
5.胶化时间根据SJ/T11197-1999的5.3部分进行测试,在175℃下,取样品放置在加热板上,前后划懂样品,测试样品变为凝胶态所需要的时间(粉料由流体变为凝胶态)。胶化时间短,说明COB胶固化时间快。
6.阻燃性,采用UL94对阻燃等级进行测试,
7.PCB翘曲率,参照IPC-TM-650标准进行翘曲率测试,将实施例所得固化物裁剪成长7.07cm,宽7.07cm的正方形,其对角线长度10cm,测试个样品于260℃回焊工艺后的电路板翘曲率,翘曲率=平板的翘曲高度/对角线长度×100%,每个实施例测试样品为5个,取平均值。
表2
Figure BDA0003013104580000061
通过表2数据可以得知,本发明提供的COB环氧树脂封装胶综合性能优异,具有高硬度、高尺寸稳定性、在低的阻燃剂添加量即可达到UL94 V0阻燃级别,低的吸水率,而且同时具有快速固化和低的翘曲率,也即满足了可以快速加工的同时保证了产品的质量。
特别是实施例9-11,加入了一定量的茶多酚,可以使材料的胶化时间缩短,说明在封装工艺温度下具有快速固化的性能。但是固化速率不易过快,否则可能还未完全成型就已经固化,导致封装可靠性的下降。本发明所得COB环氧树脂封装胶胶化时间适中,优选实施例在50s以下,具有可快速固化的性能,同时产品合格率高,翘曲率低,证明了COB环氧树脂封装胶的可靠性。

Claims (8)

1.一种COB环氧树脂封装胶,包括以下质量份的原料:100份苯酚-芳烷基型环氧树脂,150-200份球形填料,40-70份苯酚-芳烷基型酚醛树脂固化剂,5-10份固化促进剂,5-10份偶联剂,30-70份膦系阻燃剂,10-30份增韧剂,5-8份茶多酚;
所述固化促进剂选自C1-C6烷基取代的咪唑和C7-C17长链烷基取代的咪唑按照质量比1-2:1-2的复配。
2.根据权利要求1所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,所述苯酚-芳烷基型环氧树脂选自联苯酚-芳烷基树脂、苯酚-芳烷基树脂、芴酚-芳烷基树脂、萘酚-芳烷基树脂、三苯基甲烷型环氧树脂中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,所述环氧树脂是通过苯酚-芳烷基树脂进行环氧化而得到的环氧树脂;或者是苯酚类物质和芳烷基二元醇缩聚得到的产物再进行环氧化。
4.根据权利要求1所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,所述球形填料选自硅微粉,氧化铝,硅酸钙中的至少一种,粒径为2-20μm。
5.根据权利要求4所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,所述球形填料为3-6μm的硅微粉和8-12μm的氧化铝颗粒的复配。
6.根据权利要求5所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,3-6μm的硅微粉和8-12μm的氧化铝颗粒的质量比为4-8:1。
7.根据权利要求1所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,所述偶联剂选自硅烷偶联剂;所述膦系阻燃剂选自磷酸酯类阻燃剂;所述增韧剂选自反应型环氧增韧剂。
8.根据权利要求7所述的COB环氧树脂封装胶,其特征在于,所述硅烷偶联剂选自KH-560、KH-550;所述磷酸酯类阻燃剂选自甲基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二乙酯、亚磷酸三甲酯或亚磷酸三乙酯;所述反应型环氧增韧剂选自CYH-277,JP-100,BP-65,XH-116。
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