CN113087395A - 电子制品 - Google Patents

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CN113087395A
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Abstract

电子制品。本发明涉及电子制品领域及电子制品的制备方法。所述电子制品具有陶瓷壳,该陶瓷壳具有包含珠光颜料/熔料混合物的釉。为了克服使用陶瓷具有的缺点,即,与塑料或铝制壳相比,可用的颜色和/或效果选择更少,本发明提供了具有带有彩色和/或金属效果的陶瓷壳的电子制品,由此可以显著扩展用于电子制品的陶瓷的颜色范围。

Description

电子制品
技术领域
本发明涉及具有陶瓷壳(该陶瓷壳具有包含珠光颜料/熔料混合物的釉)的电子制品及其制备方法。
背景技术
随着陶瓷手机的概念已在消费电子市场中提出,越来越多的手机制造商正在研究陶瓷手机。
使用陶瓷代替塑料或铝来制造手机的趋势的原因是:
-非金属材料适合在手机中的5G技术的快速发展,
-耐刮擦,耐化学性和耐磨性,
-出色的强度提供,
-独特的外观和特殊的手感。
然而,使用陶瓷具有的缺点是,与塑料或铝制壳相比,可用的颜色和/或效果选择更少,因为用于这种应用的颜料在陶瓷的烧制过程中需要耐受高温和氧化性熔体成分的侵蚀性条件。
令人惊讶地,本发明提供了具有带有彩色和/或金属效果的陶瓷壳的电子制品,由此可以显著扩展用于电子制品的陶瓷的颜色范围,以包括TiO2干涉银白色,TiO2干涉色(金色,铜色,红色,紫色,蓝色,青绿色和绿色)和在金色,青铜色,铜色和红色区域的氧化铁干涉色。
本发明涉及具有陶瓷壳(该陶瓷壳具有包含珠光颜料/熔料混合物的釉)的电子制品及其制备方法。
优选地,珠光颜料/熔料混合物包含基于薄片状基材的珠光颜料和富含Al2O3的熔料(所谓的“硬”熔料)的组合。
特别地,基于混合物,珠光颜料/熔料混合物中珠光颜料的比例为5-95重量%,并且熔料包含至少5%的Al2O3
如果基于颜料/熔料混合物,珠光颜料/熔料混合物中颜料的重量比例为5-95重量%,特别优选20-85重量%,特别是30-80重量%,则基于熔料,在具有≥5重量%Al2O3含量的所谓“硬”熔料中,珠光颜料表现出各个珠光颜料颗粒的明显的高度平面平行配向。因此,可以实现目标外观。
优选使用稳定的效果颜料,特别是珠光颜料,优选具有隔绝(insulating)保护层,用于热和化学上非常苛刻的应用。
新的电子制品是通过使用可控的熔料和珠光颜料组合制成的,该组合在高于1000℃的温度下稳定,同时使釉中的珠光颜料具有最佳的平面平行配向,因而显著改善了珠光颜料在高温范围(即温度>1000℃)在用于陶瓷釉时的色彩效果。
“硬”熔料的使用导致釉中的珠光颜料的平面平行配向显著改善,并因此导致釉的优化光学效果,特别是在颜色和光泽度方面。通过根据本发明的珠光颜料和硬熔料的组合来进一步支持珠光颜料的优化的平面平行配向,并有助于>30重量%,优选地>50重量%,特别是60-95重量%的高颜料使用浓度。
珠光颜料/熔料混合物进一步使颜色范围得以扩展,以包括具有有吸引力的银白色和彩色干涉色调(shade)的TiO2干涉颜料,以及具有主色(mass tones),金,青铜,铜和红色色调的Fe2O3干涉颜料。最终,针对应用中的目标温度范围进行了优化的这种组合有助于用户可靠地使用这些颜料。
例如,如果珠光颜料的厚度为700nm,则优选将其与具有以下尺寸的熔料颗粒混合:厚度为700nm的薄片状熔料,直径为700nm的球形熔料或平均粒度为700nm的椭圆形或不规则形状的熔料颗粒。
熔料和珠光颜料的优选尺寸如下参考一些示例性实例所示:
1)颜料厚度:800nm,熔料颗粒的至少一维尺寸为800nm,比率:1
2)颜料厚度:800nm,熔料颗粒的至少一维尺寸为1600nm,比率:0.5
3)颜料厚度:800nm,熔料颗粒的至少一维尺寸为400nm,比率:2
4)颜料厚度:1600nm,熔料颗粒的至少一维尺寸为1600nm,比率:1
5)颜料厚度:1600nm,熔料颗粒的至少一维尺寸为3200nm,比率:0.5
6)颜料厚度:1600nm,熔料颗粒的至少一维尺寸为800nm,比率:2。
釉中珠光颜料的平面平行配向受到的不利影响越小,相对于颜料颗粒而言,熔料颗粒平均越小。
优选使用更细的熔料,即,熔料颗粒在至少一个维度上小于或近似于珠光颜料颗粒的尺寸,这通常导致珠光颜料非常良好的配向。
在较细的熔料的情况下,熔料颗粒的尺寸优选大约为颜料厚度,即10-2,000nm,特别是50-1500nm。
含Al2O3的熔料的使用显著提高了温度稳定性。基于熔料,熔料中的Al2O3含量优选≥5重量%,特别是≥7重量%,非常特别优选≥9重量%。
市售的熔料通常由熔料中常见的成分组成,例如,Al2O3,SiO2,B2O3,TiO2,ZrO2,Sb2O3,P2O5,Fe2O3,碱金属氧化物和碱土金属氧化物。
优选的熔料包括
-(Na2O+K2O+Li2O)<10重量%
-Al2O3>5重量%
-SiO2>50重量%
其中熔料中所有成分的总比例为100%。
基于熔料,Al2O3的含量按重量计≥5%的合适的熔料是可商购的。例如,在不限制可以使用的熔料/助熔剂的数量的情况下,可以提及来自Ferro的FLUX 101911,FLUXDSDC101915,熔料DA4193或熔料DA4113。
任选地,如果将颜料/熔料混合物用于先前已施加到陶瓷壳上的釉底料上,则可以进一步提高温度稳定性。釉底料是混合物,其可包含熔融的陶瓷熔料,陶瓷原料或矿物,玻璃或陶器瓷器粉末和无机遮光剂。这些釉底料可作为水性悬浮液(浆(slip))以研磨形式施加到陶瓷壳,以掩盖基材的色泽(hue)并改善后续涂层或层的加工,而同时不会不利地影响成品的附着力或表面品质。使用釉底料会使使用温度进一步提高40–80K,例如,从1120-1160℃增至1180-1200℃。
可优选将珠光颜料/熔料混合物直接烧制到陶瓷壳上,然后在高的目标温度范围内(即1150–1200℃)表现出高度彩色的色彩效果。因此,产生了额外的优点,即仅使用单个印刷步骤就可以将彩色图案施加到工件上,而对于釉底料,则需要第二印刷步骤。
最后,如果使用基于在高温下稳定的薄片状基材的珠光颜料,通常可以实现特别高的温度稳定性。这里可以提及的实例为:刚玉-Al2O3、金刚砂-SiC、氮化硼-BN、石墨和赤铁矿-Fe2O3
还可以使用不同基材的混合物或具有不同颗粒尺寸的相同基材的混合物。基材可以任何重量比彼此混合。优选使用10:1至1:10的混合物,特别是1:1的混合物。特别优选由具有不同颗粒尺寸的基材薄片组成的基材混合物,特别是S级分(10-200μm)、N级分(10-60μm)和F级分(5-25μm)的混合物,以及F级分(5-25μm)和M级分(1-15μm)的混合物。
基础基材的尺寸本身并不重要,并且可以与特定应用和期望的目标效果/目标纹理匹配:例如,缎光(satin)或高度闪光。
通常,薄片状基材的厚度为0.05-5μm,优选0.1-2μm,特别是0.1-1μm。另外两个维度的尺寸通常为1-500μm,优选1-250μm和特别是1-60μm。
珠光颜料的基础基材上的至少一个单独层的厚度对于颜料的光学性质是必要的,如已经在许多专利和专利申请中描述的,例如在DE 14 67 468、DE 19 59 988、DE 20 09566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 23 13 331、DE 25 22 572、DE 31 37808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 31 51 355、DE 32 11 602、DE 32 35017或还在本领域技术人员已知的其他专利文献和其它出版物中描述的。
颜料必须具有至少一个光学活性层,优选高折射率层(例如TiO2、Fe2O3、SnO2等)。这里的高折射率层是指所有具有n≥1.8,优选n≥2.0的折射率的层。
非常特别优选地在根据本发明的珠光颜料/熔料混合物中使用这样的珠光颜料,该珠光颜料基于合成薄片,天然云母薄片并且非常特别优选基于耐高温薄片例如Al2O3,SiC,B4C,BN,石墨,TiO2和Fe2O3薄片。
用于珠光颜料的合适的基材薄片可以是掺杂的或未掺杂的。如果它们是掺杂的,则掺杂优选为Al、N、B、Ti、Zr、Si、In、Sn或Zn或其混合物。此外,来自过渡金属(V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Y、Nb、Mo、Hf、Ta、W)的其他离子和来自镧系元素的离子可用作掺杂剂。
在Al2O3的情况下,基材优选是未掺杂的或掺杂有TiO2、ZrO2或ZnO。Al2O3薄片优选为刚玉。合适的Al2O3薄片优选是掺杂或未掺杂的α-Al2O3薄片,特别是TiO2掺杂的α-Al2O3薄片。如果基材是掺杂的,则基于基材,掺杂的比例优选为0.01-5.00重量%,特别是0.10-3.00重量%。
合适的Al2O3薄片具有等效直径分布(equivalence diameter distribution),根据该等效直径分布,90%的颗粒在5-45μm,优选5-40μm的范围内。
Al2O3薄片的D50值优选在15-30μm的范围内,非常特别优选在15-25μm的范围内。
D10值优选在5-15μm的范围内,非常特别优选在6-10μm的范围内。
在整个申请中,使用Malvern MS 2000测定D10、D50和D90值。
Al2O3薄片的厚度优选为50-1200nm,优选150-800nm,特别是200-450nm。
在非常特别优选的实施方案中,Al2O3薄片的厚度<500nm,优选150-450nm,特别是150-400nm。
Al2O3薄片的长径比(aspect ratio)(直径/厚度比)优选为10-1000,特别是50-500。
在进一步优选的实施方案中,Al2O3薄片的长径比为30-200,特别是50-150。
在优选的实施方案中,薄片状基材涂覆有一个或多个透明、半透明和/或不透明层,所述层包含金属氧化物、金属氧化物水合物、金属硅酸盐、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氮氧化物或这些材料的混合物。金属氧化物、金属氧化物水合物、金属硅酸盐、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或其混合物可具有低折射率(折射率<1.8)或高折射率(折射率≥1.8)。合适的金属氧化物和金属氧化物水合物是本领域技术人员已知的所有金属氧化物或金属氧化物水合物,例如氧化铝、氧化铝水合物、氧化硅、氧化硅水合物、氧化铁、氧化锡、氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬、硅酸锆ZrSiO4、莫来石、氧化钛,特别是二氧化钛、氧化钛水合物及其混合物,例如钛铁矿或铁板钛矿。可以使用的金属低氧化物是例如低价钛氧化物(例如Ti2O3或γ-Ti3O5)。合适的金属硅酸盐是硅酸铝、Mg硅酸盐、Ca硅酸盐或Ba硅酸盐;混合的碱土金属硅酸盐,例如Ca/Mg硅酸盐、Zr硅酸盐或所述硅酸盐的混合物。合适的金属是例如铬、铝、镍、银、金、钛、铜或合金,和合适的金属氟化物是例如氟化镁。可以使用的金属氮化物或金属氮氧化物是例如金属钛、锆和/或钽的氮化物或氮氧化物。金属氧化物、金属、金属氟化物和/或金属氧化物水合物层,和非常特别优选金属氧化物和/或金属氧化物水合物层优选施加到载体上。此外,还可以存在包含高-和低-折射率金属氧化物、金属氧化物水合物、金属或金属氟化物层的多层结构,其中高折射率层和低折射率层优选交替。特别优选包含高折射率层和低折射率层的层包(layer package),其中这些层包中的一个或多个可以施加到载体上。此处高折射率层和低折射率层的顺序可以与载体匹配,以便将载体结合到多层结构中。在另一个实施方案中,金属氧化物、金属硅酸盐、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层可以与着色剂或其他元素混合或掺杂。合适的着色剂或其他元素是,例如,无机有色颜料,例如有色金属氧化物、例如磁铁矿,氧化铬(III)或有色颜料,例如,Thenard's Blue(Co/Al尖晶石)或者元素,例如钇或锑,以及通常来自钙钛矿、烧绿石、金红石和尖晶石的结构类的颜料。包含这些层的珠光颜料在其主色方面表现出很大的颜色变化,并且在许多情况下可能由于干涉而呈现出角度依赖的颜色变化(随角异色(colourflop))。
在一个优选的实施方案中,载体上的外层是高折射率金属氧化物。该外层可以另外在上述层包上,或者在高折射率载体的情况下,可以是层包的一部分,并且例如由TiO2、低价钛氧化物、Fe2O3、SnO2、ZnO、ZrO2、Ce2O3、CoO、Co3O4、V2O5、Cr2O3和/或其混合物,例如钛铁矿或铁板钛矿组成。
金属氧化物、金属氧化物水合物、金属硅酸盐、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或其混合物的厚度通常为3至300nm,并且在金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或其混合物的情况下,优选20至200nm。金属层的厚度优选为4至50nm。
光学层优选由TiO2、ZrO2、Fe2O3、Fe3O4、SnO2、ZnO或混合物或其组合组成。该层可以是未掺杂的或掺杂的。合适的掺杂剂是例如碱土金属或其化合物,特别是钙和镁。基于各层,掺杂比例通常最大为5重量%。
光学层特别优选为多层体系中的TiO2层、Fe2O3层、TiO2/Fe2O3混合层、铁板钛矿层(Fe2TiO5)或这些层的组合,例如TiO2-SiO2-TiO2或Fe2O3-SiO2-Fe2O3
二氧化钛可以以金红石或锐钛矿变型的形式存在于高折射率涂层中,优选以金红石的形式存在。制备金红石的方法描述于例如现有技术的U.S.5,433,779、U.S.4,038,099、U.S.6,626,989、DE 25 22 572 C2和EP 0 271 767 B1中。用作添加剂以将TiO2转化为金红石的薄氧化锡层(<10nm)优选在TiO2沉淀之前施加到基材薄片上。
光学活性层的厚度在每种情况下优选为30至350nm,特别是50至250nm。
特别优选用于根据本发明的颜料/熔料混合物的基于薄片状基材的珠光颜料如下所示:
基材薄片+TiO2
基材薄片+Fe2O3
基材薄片+Fe3O4
基材薄片+TiO2/Fe2O3
基材薄片+FeTiO3
基材薄片+Fe2TiO5
基材薄片+ZrO2
基材薄片+ZnO
基材薄片+SnO2
基材薄片+Cr2O3
基材薄片+Ce2O3
基材薄片+TiOx(还原的),其中x=1.50–1.95
基材薄片+TiO2+Fe2O3
基材薄片+TiO2+Fe3O4
基材薄片+Fe2O3+TiO2
基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+TiO2+Al2O3+TiO2
基材薄片+Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2+SiO2
基材薄片+TiO2+Al2O3
基材薄片+TiO2+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+SnO2+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+SnO2+TiO2+Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+Fe2O3
基材薄片+Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+Fe2O3+SnO2+Fe2O3
基材薄片+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+SnO2+TiO2+Fe2O3+SnO2+TiO2+Fe2O3.
基材薄片+Fe2TiO5+SnO2+Fe2TiO5
基材薄片+Fe2TiO5+SiO2+Fe2TiO5
在另一个优选的实施方案中,首先将第一低折射率层施加到基材薄片上。本申请中的低折射率层是指折射率<1.8的层。
基材上低折射率层优选选自Al2O3、SiO2、硅酸铬ZrSiO4、莫来石3Al2O3 x 2SiO2或2Al2O3xSiO2(烧结或电熔(fused)莫来石)或碱土金属硅酸盐(MSiO3,其中M=Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+,或M2Si3O8,其中M=Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+)。
在基材表面上具有低折射率层(LRL)的优选的颜料特征在于以下结构:
基材薄片+LRL+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3
基材薄片+LRL+Fe3O4
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+FeTiO3
基材薄片+LRL+Fe2TiO5
基材薄片+LRL+ZrO2
基材薄片+LRL+ZnO
基材薄片+LRL+SnO2
基材薄片+LRL+Cr2O3
基材薄片+LRL+Ce2O3
基材薄片+LRL+TiOx(还原的),其中x=1.50–1.95
基材薄片+LRL+TiO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+Fe3O4
基材薄片+LRL+Fe2O3+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2+SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2+Al2O3+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+SiO2
基材薄片+LRL+TiO2+Al2O3
基材薄片+LRL+TiO2+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3+SnO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+Fe2O3+SnO2+TiO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+Fe2TiO5+SnO2+Fe2TiO5
基材薄片+LRL+Fe2TiO5+SiO2+Fe2TiO5
在根据本发明的珠光颜料/熔料混合物中也可以使用不同的珠光颜料作为混合物。优选地,仅使用一种珠光颜料。
本申请中的层或涂层是指薄片状基材的完全覆盖。
珠光颜料可以相对容易地制备。基材薄片的覆盖物优选通过湿化学方法进行,其中可以使用为制备珠光颜料而开发的湿化学涂覆方法。这种类型的方法例如描述于DE 1467 468、DE 19 59 988、DE 20 09 566、DE 22 14 545、DE 22 15 191、DE 22 44 298、DE 2313 331、DE 25 22 572、DE 31 37 808、DE 31 37 809、DE 31 51 343、DE 31 51 354、DE 3151 355、DE 32 11 602、DE 32 35 017或还描述于本领域技术人员已知的其它专利文献和其它出版物中。
此外,基材的涂覆也可以通过在流化床反应器中的气相涂覆来进行,其中,例如,EP 0 045 851 A1和EP 0 106 235A1中对于制备珠光颜料提出的方法可以相应地使用。
在湿涂覆的情况下,将基材颗粒悬浮在水中,并在适合水解的pH下加入一种或多种可溶性金属盐,选择该pH以使金属氧化物或金属氧化物水合物直接沉淀在薄片中,而无二次沉淀发生。通过同时计量加入碱或酸,pH通常保持恒定。随后将颜料分离,洗涤并干燥并任选煅烧,其中煅烧温度可相对于每种情况下存在的涂层进行优化。通常,煅烧温度在250至1000℃之间,优选在350至900℃之间。如果需要,可以在施加单独的涂层后分离颜料,干燥并任选煅烧,然后重新悬浮以沉淀其它层。
例如,如果要还原TiO2或TiO2/Fe2O3层,则优选在干燥后通过随后在500至1200℃,优选在500至1000℃,特别在500至800℃在还原条件下(优选在合成气体(N2/H2)下)煅烧0.5-5h,优选0.5-2h进行最终珠光颜料的还原。然而,在使用已在釉中还原条件下煅烧的颜料时,已证明同样有助于在待上釉工件的烧制条件下选择还原条件。
为了改善与印刷介质的润湿性和/或相容性,根据应用领域,经常建议对成品珠光颜料进行无机或有机后涂覆或后处理。合适的后涂覆或后处理例如为在DE专利22 15 191、DE-A 31 51 354、DE-A 32 35 017或DE-A 33 34 598中描述的方法。该后涂覆简化了颜料的处理,特别是掺入各种介质中。为了改善与施加介质的润湿性、分散性和/或相容性,包含有机或合并的有机/无机后涂层的功能涂层可以是可行的,例如使用硅烷,如例如在DE10348174、EP 0090259、EP 0 342 533、EP 0 632 109、EP 0 888 410、EP 0 634 459、EP 1203795、WO 94/01498、WO 96/32446、WO 99/57204、WO 2004/092284、US 5,759,255、US 5,571,851、WO 01/92425或在J.J.Ponjeé,Philips Technical Review,Vol.44,No.3,81 ff.和P.H.Harding J.C.Berg,J.Adhesion Sci.Technol.Vol.11No.4,pp.471-493中所描述。后涂层仅占0.1-5wt%,优选0.5-3wt%的比例,基于珠光颜料。
在本发明的一个具体实施方案中,珠光颜料是疏水或两亲性后涂覆的,其在通过印刷浆料施用时,产生在印刷介质中更均匀分布,并因此在工件上更均匀的颜色分布的优点。
珠光颜料/熔料混合物的使用扩展了包括陶瓷壳的电子制品的颜色范围。
包括陶瓷壳的所有类型的电子制品可以通过本发明着色。电子制品例如是动态键盘,表,电子阅读器,手机和笔记本电脑。
特别地,可以生产包括彩色陶瓷壳和/或具有特殊效果即金属效果的陶瓷壳的手机或表。
本发明还涉及一种制备具有彩色陶瓷壳的电子制品的方法,该方法包括以下步骤:
-将至少一种珠光颜料与熔料粉末预混,
-将粉末混合物与印刷介质或喷涂介质混合,
-将制备的糊料印刷或喷涂在陶瓷体上,
-将印刷/喷涂的陶瓷体在用于干燥的烘箱中干燥,
-在炉中烧制干燥的陶瓷体,以及
-冷却烧制的陶瓷体。
如果陶瓷体为3D形状,则也可以在复制纸(transfer sheet)上进行印刷。
烧制优选在750–1150℃的温度下进行。
优选地,可以使用氧化锆/氧化铝陶瓷。
可以用市售的纳米级3Y-TZP粉末,然后在1350-1500℃的温度下成型和烧结2小时制备氧化锆陶瓷基材。用包含珠光颜料,熔料和介质的混合物进行的装饰可以应用于氧化锆体的自然表面,并且表面镜面抛光是任选的。
印刷介质可以是商业产品,例如Ferro 80820或Ferro NR.221-ME。粉末混合物与介质的比例可以根据加工条件从1:0.8调节至1:1.8。
间接印刷中使用的保护层介质可以是Ferro 80450-ME。
喷涂介质可以是市售的水基印刷介质,其以约为198/s的粘度使用。
优选地,将与喷涂介质(1∶0.8-1∶1.8)混合的颜料/熔料混合物(颜料负载:5-50wt%)印刷或喷涂在氧化锆陶瓷体或转印纸上。干燥后,将涂覆的陶瓷片材在750-1150℃下烧制并冷却。
在转印纸上印刷的情况下,将使用覆盖层介质进行第二次印刷。在室温下干燥后,将多次印刷的纸按预先设计的图案裁切并浸泡在水中以剥离覆盖涂膜,然后在烧制前除去水和气泡将其转移到氧化锆体。
最终的陶瓷体显示出具有良好性能,闪光效果(sparkling effect),稳定的颜色和良好的附着力的着色釉。
总之,本发明提供了具有吸引力的干涉色(银色、金色、青铜色、铜色、红色、紫色、蓝色、青绿色、绿色),以及具有所谓的主色珠光颜料的电子制品,其特征在于干涉和吸收颜色的组合,特别是金色、黄铜色、青铜色、铜色、红色和绿色色调的区域。此外,其还促进了完全新颖的色彩效果,例如视角依赖的所谓的随角异色效果。此外,珠光颜料的选择促进了新颖的光学效果,例如闪耀/闪光效果和粗糙或精细结构。
此外,陶瓷壳上的釉层是耐久性的并且抗划伤的,并且可以实现各种效果,例如金属效果。
具体实施方式
以下实施例旨在解释本发明,但没有限制其。
实施例
实施例1
将与印刷介质(1:1-1:1.8)混合的金属银颜料和金属金颜料的颜料/熔料混合物(颜料负载:30wt%)印刷在平坦的氧化锆陶瓷体上。干燥后,将涂覆的陶瓷片材在800℃下烧制并冷却。最终的陶瓷体显示出具有良好的性能,闪光的效果,稳定的颜色和良好的附着力的着色釉。
实施例2
将与喷涂介质(1:1-1:1.8)混合的金属银颜料和金属金颜料的颜料/熔料混合物(颜料负载:30wt%)印刷在转印纸上,然后使用覆盖涂层介质进行第二次印刷。在室温下干燥后,将多次印刷的纸按预先设计的图案裁切并浸泡在水中以剥离覆盖涂膜,然后在烧制前除去水和气泡将其转移到氧化锆体。干燥后,将涂覆的陶瓷片材在800℃下烧制并冷却。
最终的陶瓷体显示出具有良好的性能,闪光的效果,稳定的颜色和良好的附着力的着色釉。
实施例3
将金属银颜料和金属金颜料的颜料/熔料混合物(颜料负载:30wt%)与喷涂介质(1:0.8-1:1.5)均匀混合,并喷涂在氧化锆陶瓷体上。干燥后,将涂覆的陶瓷片材在800℃下烧制并冷却。最终的陶瓷体显示出具有良好性能,闪光效果,稳定的颜色和良好的附着力的着色釉。

Claims (17)

1.一种具有陶瓷壳的电子制品,该陶瓷壳具有包含珠光颜料/熔料混合物的釉。
2.根据权利要求1所述的电子制品,其特征在于,所述珠光颜料/熔料混合物中珠光颜料的比例为5-95重量%,并且基于所述熔料,所述熔料包含至少5重量%的Al2O3
3.根据权利要求1至2中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述珠光颜料基于薄片状基材。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述薄片状基材选自合成云母薄片,天然云母薄片,Al2O3薄片,SiO2薄片,Fe2O3薄片,B4C薄片,TiO2薄片,SiC薄片,BN薄片和石墨薄片。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述薄片被一个或多个选自以下的层覆盖:一种或多种金属氧化物,金属硫化物,稀土金属氧化物和/或一种或多种金属或其混合物。
6.根据权利要求1至5中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述薄片在表面上被一个或多个选自以下的层覆盖:TiO2,Fe2O3,ZrO2,SnO2,TiO2/Fe2O3,Fe2TiO5,FeTiO3,FeOOH,Fe3O4,Cr2O3和TiOx,其中x=1.50-1.95。
7.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述薄片的颗粒厚度为0.05-5.0μm。
8.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述熔料颗粒的粒度为1-500μm。
9.根据权利要求1至8中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述熔料包括CaO,Na2O,K2O,BaO,Al2O3,SiO2或B2O3
10.根据权利要求1至9中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,基于所述熔料,所述熔料包含≥5重量%的Al2O3和≥50重量%的SiO2,其中所述熔料的所有成分的总和为100%。
11.根据权利要求1至10中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述珠光颜料选自以下颜料的组:
基材薄片+TiO2
基材薄片+Fe2O3
基材薄片+Fe3O4
基材薄片+TiO2/Fe2O3
基材薄片+FeTiO3
基材薄片+Fe2TiO5
基材薄片+ZrO2
基材薄片+ZnO
基材薄片+SnO2
基材薄片+Cr2O3
基材薄片+Ce2O3
基材薄片+TiOx(还原的),其中x=1.50–1.95
基材薄片+TiO2+Fe2O3
基材薄片+TiO2+Fe3O4
基材薄片+Fe2O3+TiO2
基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+TiO2+Al2O3+TiO2
基材薄片+Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2+SiO2
基材薄片+TiO2+Al2O3
基材薄片+TiO2+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+TiO2+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+SnO2+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+SnO2+TiO2+Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+Fe2O3
基材薄片+Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+Fe2O3+SnO2+Fe2O3
基材薄片+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+SnO2+TiO2+Fe2O3+SnO2+TiO2+Fe2O3.
基材薄片+Fe2TiO5+SnO2+Fe2TiO5
基材薄片+Fe2TiO5+SiO2+Fe2TiO5
12.根据权利要求1-11的一项或多项所述的电子制品,其特征在于基材薄片上的珠光颜料具有第一低折射率层(=LRL),其包含Al2O3、SiO2、硅酸锆ZrSiO4、莫来石3Al2O3 x2SiO2或2Al2O3 x SiO2(烧结或电熔莫来石)或碱土金属硅酸盐(MSiO3,其中M=Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+,或M2Si3O8,其中M=Mg2+、Ca2+、Sr2+或Ba2+)和选自以下颜料的组:
基材薄片+LRL+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3
基材薄片+LRL+Fe3O4
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+FeTiO3
基材薄片+LRL+Fe2TiO5
基材薄片+LRL+ZrO2
基材薄片+LRL+ZnO
基材薄片+LRL+SnO2
基材薄片+LRL+Cr2O3
基材薄片+LRL+Ce2O3
基材薄片+LRL+TiOx(还原的),其中x=1.50–1.95
基材薄片+LRL+TiO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+Fe3O4
基材薄片+LRL+Fe2O3+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2+SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2+Al2O3+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2/Fe2O3基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+SiO2
基材薄片+LRL+TiO2+Al2O3
基材薄片+LRL+TiO2+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+MgO x SiO2+TiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+MgO x SiO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+SiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+Fe2O3+SiO2+SnO2+TiO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+Fe2O3+SnO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+TiO2+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2
基材薄片+LRL+TiO2/Fe2O3+SnO2+TiO2/Fe2O3
基材薄片+LRL+SnO2+TiO2+Fe2O3+SnO2+TiO2+Fe2O3
基材薄片+LRL+Fe2TiO5+SnO2+Fe2TiO5
基材薄片+LRL+Fe2TiO5+SiO2+Fe2TiO5
13.根据权利要求1至12中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述陶瓷壳由氧化锆和/或氧化铝组成。
14.根据权利要求1至13中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述电子制品是手机。
15.根据权利要求1至13中的一项或多项所述的电子制品,其特征在于,所述电子制品是表。
16.一种制备用于电子制品的彩色陶瓷壳的方法,包括:
-将至少一种珠光颜料与熔料粉末预混,
-将粉末混合物与印刷介质或喷涂介质混合,
-将制备的糊料印刷或喷涂在陶瓷体上,
-将印刷/喷涂的陶瓷体在用于干燥的烘箱中干燥,
-在炉中烧制干燥的陶瓷体,以及
-冷却烧制的陶瓷体。
17.根据权利要求16所述的方法,其特征在于,使用一种或多种基于薄片状基材的效果颜料。
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