CN113083225A - 可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法，所述沸石吸附剂由以下步骤制得：A1：将七水氯化镧晶体及锆盐分散在水溶液中，将Ph值调至6～8；A2：将沸石加入溶液，混合均匀，烘干；A3：在氮气气氛下升温至650～750℃保温3～4小时，降至常温，取出，得到镧锆改性的沸石吸附剂。使用方法包括以下步骤：S1：调节含磷酸根PO4 3‑模离子废水的浓度至0.5～10mg/L、调节pH值至6～8，再加入镧锆改性的沸石吸附剂，形成混合悬浮液；S2：加热混合悬浮液至30～60℃，并进行震荡处理，震荡后分离回收沸石吸附剂。本发明的吸附剂在中性条件下对磷酸根有很好的吸附能力，3h之后吸附逐渐平衡，最大吸附能力可达43.2mg/g，除磷效果极佳，且能够循环使用，降低了处理成本。
Description
技术领域
本发明涉及可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法，属于污水处理技术领域。
背景技术
随着水污染的加剧，我国地面水体普遍发生富营养化，这就要求对污水进行更严格的除磷处理。生活污水处理二级出水即使达到了一级A标准，其中的磷浓度仍然在0.3-0.5mg/L，是地面三类水体标准磷浓度的15-25倍。一些受到农业污染或者城市生活污水污染的河流水体磷浓度经常达到1mg/L以上。很多城市景观水体中的磷浓度也经常达到0.3-3mg/L。生活污水处理二级出水、河流水体、城市景观水中微量磷是水体发生富营养化的主要磷源，这些微量磷主要以正磷酸盐的形式存在。
对水中微量磷的深度处理，可向水中添加絮凝、沉淀剂，然后过滤截留沉淀去除水中的磷，是目前一些污水处理厂生产再生水的方法，但是其处理成本较高；而吸附法除磷从一定程度上弥补了以上方法的回收磷资源的双重不足，用吸附-解析方法，可达到消除磷污染和目的，吸附法除磷工艺简单，运行可靠，可以作为生物除磷法的必要补充，也可以作为单独的除磷手段，但是，仍然存在除磷吸附剂对低浓度磷的吸附容量低、吸附剂再生周期短、吸附设备大等缺点。
因此，吸附除磷如何通过用吸附剂吸附除磷，摆脱介质滤料过滤的限制，提高吸附除磷剂捕捉能力，从而提高磷的去除效率是本领域技术人员亟需解决的问题。
发明内容
本发明的目的是提供一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法，该制备方法制得的吸附剂解决了现有技术中吸附剂对低浓度磷的吸附容量低、吸附剂再生周期短、吸附设备大的问题。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：
上述技术方案中进一步改进的方案如下：一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，所述沸石吸附剂由以下步骤制得：
A1：将七水氯化镧晶体及锆盐分散在水溶液中，用一定摩尔浓度的氢氧化钠溶液进行滴加，将Ph值调至6～8；
A2：将清洗干净的3～5mm沸石加入溶液中，混合均匀，在100～120℃下烘干；
A3：随后将烘干的沸石放入管式炉中，在氮气气氛下升温至650～750℃保温3～4小时，保温结束后降至常温，取出，得到镧锆改性的沸石吸附剂。
上述技术方案中进一步改进的方案如下：
1.上述方案中，在步骤A1中，所述锆盐选用二氧化锆。
2.上述方案中，在步骤A2中，每100g沸石加有20g七水氯化镧和6.15g二氧化锆。
基于上述方案，本发明还提供了一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂的使用方法，包括以下步骤：
S1：调节含磷酸根PO4 3-模离子废水的浓度至0.5～10mg/L、调节pH值至6～8，再加入镧锆改性的沸石吸附剂，形成混合悬浮液；
其中，镧的含量为6.5～8.5wt％，锆的含量为2.5～4.5％；
S2：加热混合悬浮液至30～60℃，并进行震荡处理，震荡后分离回收沸石吸附剂；
其中震荡处理的速率为100～700rpm，震荡处理的时间为0.5～24h。
上述技术方案中进一步改进的方案如下：
1.上述方案中，在步骤S2中，采用1M的氢氧化钠、0.1M的盐酸溶液和去离子水依次清洗回收得到的沸石吸附剂，得到再生的沸石吸附剂，此沸石吸附剂用于步骤S1中。
由于上述技术方案的运用，本发明与现有技术相比具有下列优点：
1.本发明可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法，该镧锆改性的沸石吸附剂在中性条件下对磷酸根有很好的吸附能力，3h之后吸附逐渐平衡，最大吸附能力可达43.2mg/g，除磷效果极佳，且摆脱了介质滤料过滤的限制。
2.本发明可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法，该镧锆改性的沸石吸附剂在各种pH值环境下均能发挥优异的吸附除磷效果，尤其在中性条件时，除磷效果达到峰值，不仅便于工作人员调节pH值，处理后的废水也不会处于强酸、强碱性。
3.本发明可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂及其使用方法，该镧锆改性的沸石吸附剂能够多次循环使用，并能保持较高的吸附除磷能力，意味着该少量的镧锆改性的沸石吸附剂即能实现大量废水的处理，降低了单位废水的处理成本，经济效益较好。
具体实施方式
以下对本发明作进一步详细说明。
以下实施例中，对处理前后离子浓度的检测采用原子吸收光谱来分析。此外，吸附能力qe(mg/g)根据以下公式得出：qe＝(C1-C2)×V/m×100％(1)。其中C1代表处理前离子浓度，C2代表处理后离子浓度，单位mg/L；V代表溶液的体积，单位L；m代表固体吸附剂的质量，单位g。
实施例1：一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，所述沸石吸附剂由以下步骤制得：
A1：将七水氯化镧晶体及锆盐分散在水溶液中，用一定摩尔浓度的氢氧化钠溶液进行滴加，将Ph值调至7；
A2：将清洗干净的4mm沸石加入溶液中，混合均匀，在110℃下烘干；
A3：随后将烘干的沸石放入管式炉中，在氮气气氛下升温至700℃保温3.5小时，保温结束后降至常温，取出，得到镧锆改性的沸石吸附剂。
其中，在步骤A1中，所述锆盐选用二氧化锆。
一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂的使用方法，包括以下步骤：
S1：调节含磷酸根PO4 3-模离子废水的浓度至10mg/L、调节pH值至7，再加入镧锆改性的沸石吸附剂，形成混合悬浮液；
其中，镧的含量为6.5～8.5wt％，锆的含量为2.5～4.5％；
S2：加热混合悬浮液至25℃，并进行震荡处理，震荡后分离回收沸石吸附剂；
其中震荡处理的速率为200rpm，震荡处理的时间分别为0.5h、1h、3h、12h、24h。
对分段处理后的水溶液进行原子吸收光谱分析，本申请所使用的吸附剂不同时间下对磷酸根PO43-离子的去除能力分别为23.6mg/g、33.5mg/g、36.6mg/g、38.3mg/g、43.2mg/g，参见表1。
表1不同震荡处理时间下费事吸附剂的吸附能力
由表1可知，在中性条件下，镧锆改性的沸石吸附剂对磷酸根有很好的吸附能力，3h之后吸附逐渐平衡，最大吸附能力可达43.2mg/g。
实施例2：一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，所述沸石吸附剂由以下步骤制得：
A1：将七水氯化镧晶体及锆盐分散在水溶液中，用一定摩尔浓度的氢氧化钠溶液进行滴加，将Ph值调至7；
A2：将清洗干净的4mm沸石加入溶液中，混合均匀，在110℃下烘干；
A3：随后将烘干的沸石放入管式炉中，在氮气气氛下升温至700℃保温3.5小时，保温结束后降至常温，取出，得到镧锆改性的沸石吸附剂。
其中，在步骤A1中，所述锆盐选用二氧化锆。
一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂的使用方法，包括以下步骤：
S1：调节含磷酸根PO4 3-模离子废水的浓度至10mg/L、调节pH值至3、5、7、9、11，再加入镧锆改性的沸石吸附剂，形成混合悬浮液；
其中，镧的含量为6.5～8.5wt％，锆的含量为2.5～4.5％；
S2：加热混合悬浮液至25℃，并进行震荡处理，震荡后分离回收沸石吸附剂；
其中震荡处理的速率为200rpm，震荡处理的时间分别为3h。
对分段处理后的水溶液进行原子吸收光谱分析，本申请所使用的吸附剂不同pH下对磷酸根PO43-离子的去除能力分别为28.2mg/g、31.2mg/g、39.6mg/g、34.5mg/g、31.7mg/g，参见表2。
| 编号 | 溶液PH值 | 吸附能力 |
| 1 | 3.12 | 28.2mg/g |
| 2 | 5.22 | 31.2mg/g |
| 3 | 7.1 | 39.6mg/g |
| 4 | 8.88 | 34.5mg/g |
| 5 | 10.96 | 31.7mg/g |
由表2可以看到不同PH下对于镧锆改性的沸石材料吸附剂吸附能力影响不是很大，主要的使用条件以中性为最佳。
实施例3：一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，所述沸石吸附剂由以下步骤制得：
A1：将七水氯化镧晶体及锆盐分散在水溶液中，用一定摩尔浓度的氢氧化钠溶液进行滴加，将Ph值调至7；
A2：将清洗干净的4mm沸石加入溶液中，混合均匀，在110℃下烘干；
A3：随后将烘干的沸石放入管式炉中，在氮气气氛下升温至700℃保温3.5小时，保温结束后降至常温，取出，得到镧锆改性的沸石吸附剂。
其中，在步骤A1中，所述锆盐选用二氧化锆。
一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂的使用方法，包括以下步骤：
S1：调节含磷酸根PO4 3-模离子废水的浓度至10mg/L、调节pH值至7，再加入镧锆改性的沸石吸附剂，形成混合悬浮液；
其中，镧的含量为6.5～8.5wt％，锆的含量为2.5～4.5％；
S2：加热混合悬浮液至25℃，并进行震荡处理，震荡后分离回收沸石吸附剂；
其中震荡处理的速率为200rpm，震荡处理的时间分别为3h。
采用1M的氢氧化钠、0.1M的盐酸溶液和去离子水依次清洗回收得到的沸石吸附剂，得到再生的沸石吸附剂，此沸石吸附剂用于步骤S1中，按此方法循环5次后对分次处理后的水溶液进行原子吸收光谱分析，本申请所使用的吸附剂不同时间下对磷酸根PO43-离子的去除能力分别见表3。
| 循环次数 | PH值 | 吸附能力 |
| 1 | 6.83 | 38.6mg/g |
| 2 | 7.07 | 37.3mg/g |
| 3 | 6.92 | 37.7mg/g |
| 4 | 7.03 | 38.1mg/g |
| 5 | 6.97 | 36.9mg/g |
由表3可知，在重复使用5次的情况下，镧锆改性的沸石材料吸附剂在中性条件下吸附能力变化不大，说明镧锆改性的沸石材料吸附剂是可以循环使用的，从而降低成本。
采用上述方案，该镧锆改性的沸石吸附剂在中性条件下对磷酸根有很好的吸附能力，3h之后吸附逐渐平衡，最大吸附能力可达43.2mg/g，除磷效果极佳，且摆脱了介质滤料过滤的限制。
另外，该镧锆改性的沸石吸附剂在各种pH值环境下均能发挥优异的吸附除磷效果，尤其在中性条件时，除磷效果达到峰值，不仅便于工作人员调节pH值，处理后的废水也不会处于强酸、强碱性。
另外，该镧锆改性的沸石吸附剂能够多次循环使用，并能保持较高的吸附除磷能力，意味着该少量的镧锆改性的沸石吸附剂即能实现大量废水的处理，降低了单位废水的处理成本，经济效益较好。
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (5)
1.一种可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，其特征在于，所述沸石吸附剂由以下步骤制得：
A1：将七水氯化镧晶体及锆盐分散在水溶液中，用0.5摩尔浓度的氢氧化钠溶液进行滴加，将Ph值调至6～8；
A2：将清洗干净的3～5mm沸石加入溶液中，混合均匀，在100～120℃下烘干；
A3：随后将烘干的沸石放入管式炉中，在氮气气氛下升温至650～750℃保温3～4小时，保温结束后降至常温，取出，得到镧锆改性的沸石吸附剂。
2.根据权利要求1所述的可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，其特征在于，在步骤A1中，所述锆盐选用二氧化锆。
3.根据权利要求1所述的可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂，其特征在于，在步骤A2中，每100g沸石加有20g七水氯化镧和6.15g二氧化锆。
4.根据权利要求1～3中所述的任一项可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂的使用方法，其特征在于：包括以下步骤：
S1：调节含磷酸根PO4 3-模离子废水的浓度至0.5～10mg/L、调节pH值至6～8，再加入镧锆改性的沸石吸附剂，形成混合悬浮液；
其中，镧的含量为6.5～8.5wt％，锆的含量为2.5～4.5％；
S2：加热混合悬浮液至30～60℃，并进行震荡处理，震荡后分离回收沸石吸附剂；
其中震荡处理的速率为100～700rpm，震荡处理的时间为0.5～24h。
5.根据权利要求4所述的可高效除磷的镧锆改性沸石吸附剂的使用方法，其特征在于，在步骤S2中，采用1M的氢氧化钠、0.1M的盐酸溶液和去离子水依次清洗回收得到的沸石吸附剂，得到再生的沸石吸附剂，此沸石吸附剂用于步骤S1中。
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