CN113072581A - 一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法 - Google Patents
一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113072581A CN113072581A CN202110286466.2A CN202110286466A CN113072581A CN 113072581 A CN113072581 A CN 113072581A CN 202110286466 A CN202110286466 A CN 202110286466A CN 113072581 A CN113072581 A CN 113072581A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- ynyl
- methylbut
- product
- benzene
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 title claims abstract description 8
- -1 polysubstituted phosphonyl 1, 3-butadiene compound Chemical class 0.000 title claims description 76
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N [O].[P] Chemical class [O].[P] AFCIMSXHQSIHQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 claims abstract description 9
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- HZPWSLALHYJFNN-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylphosphonic acid Chemical class OP(O)(=O)C=CC=C HZPWSLALHYJFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000005286 illumination Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims abstract description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 31
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 31
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 13
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 10
- RYPDJVWTVQJWOO-UHFFFAOYSA-N 3-methylbut-3-en-1-ynylbenzene Chemical compound CC(=C)C#CC1=CC=CC=C1 RYPDJVWTVQJWOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 claims description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N Diphenylphosphine oxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P+](=O)C1=CC=CC=C1 YFPJFKYCVYXDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 claims description 6
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- GDUOAOBEJSELCJ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)benzene Chemical compound CC(=C)C#CC1=CC=C(C=C1)Cl GDUOAOBEJSELCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- URGOXXINRWVMOV-UHFFFAOYSA-N 1-methoxy-4-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)benzene Chemical compound COC1=CC=C(C#CC(C)=C)C=C1 URGOXXINRWVMOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WCIPMZRVDBXPMJ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-(3-methylbut-3-en-1-ynyl)benzene Chemical compound CC(=C)C#CC1=CC=C(C)C=C1 WCIPMZRVDBXPMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JDXLKSWHNDIZND-UHFFFAOYSA-N CC(=C)C#CC1=CC=C(Br)C=C1 Chemical compound CC(=C)C#CC1=CC=C(Br)C=C1 JDXLKSWHNDIZND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- HUZGYLVOKQYDIO-UHFFFAOYSA-N 3-cyclopropylbut-3-en-1-ynylbenzene Chemical compound C1(CC1)C(C#CC1=CC=CC=C1)=C HUZGYLVOKQYDIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UCJVIEGNGDSVSH-UHFFFAOYSA-N C1=CC(Cl)=CC=C1P(=O)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1P(=O)C1=CC=CC=C1 UCJVIEGNGDSVSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KKBXIQVJXZVRHH-UHFFFAOYSA-N C1=CC=C2C(P(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 Chemical compound C1=CC=C2C(P(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=O)=CC=CC2=C1 KKBXIQVJXZVRHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OZKDFXFTSWHQFR-UHFFFAOYSA-N CC(C#CC=1C=NC=CC=1)=C Chemical compound CC(C#CC=1C=NC=CC=1)=C OZKDFXFTSWHQFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- KEPKLUCSXMOONR-UHFFFAOYSA-N COC1=CC=CC(P(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 Chemical compound COC1=CC=CC(P(=O)C=2C=CC=CC=2)=C1 KEPKLUCSXMOONR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LMXRTXPFJNGAAX-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-dimethylphenyl)-oxophosphanium Chemical compound CC1=CC(C)=CC([P+](=O)C=2C=C(C)C=C(C)C=2)=C1 LMXRTXPFJNGAAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZHIPXAFNKGZMSC-UHFFFAOYSA-N bis(4-methylphenyl)-oxophosphanium Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1[P+](=O)C1=CC=C(C)C=C1 ZHIPXAFNKGZMSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QYGNFNURXBPNIB-UHFFFAOYSA-N butylphosphonoylbenzene Chemical compound CCCCP(=O)C1=CC=CC=C1 QYGNFNURXBPNIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYSA-N neocuproine Chemical compound C1=C(C)N=C2C3=NC(C)=CC=C3C=CC2=C1 IYRGXJIJGHOCFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- YZWMJFDXRXAEGU-UHFFFAOYSA-N phenylphosphonoylmethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)CC1=CC=CC=C1 YZWMJFDXRXAEGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 2
- DRGAZIDRYFYHIJ-UHFFFAOYSA-N 2,2':6',2''-terpyridine Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2N=CC=CC=2)=N1 DRGAZIDRYFYHIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 abstract 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 165
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 146
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 96
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 74
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 52
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 25
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 25
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 24
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 24
- 238000004679 31P NMR spectroscopy Methods 0.000 description 24
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 24
- 238000004896 high resolution mass spectrometry Methods 0.000 description 24
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 24
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- JPJGNZQDELRZGE-UHFFFAOYSA-N (phenyl-$l^{2}-phosphanyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P]C1=CC=CC=C1 JPJGNZQDELRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001543 aryl boronic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910000144 sodium(I) superoxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 238000004293 19F NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N Methyl benzoate Natural products COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006161 Suzuki-Miyaura coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000007036 catalytic synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N methanol;propan-2-one Chemical compound OC.CC(C)=O NIQQIJXGUZVEBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000013032 photocatalytic reaction Methods 0.000 description 1
- QHJWOSHIGFDANE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylphosphane Chemical compound PCC=C QHJWOSHIGFDANE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N prop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C TVDSBUOJIPERQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/50—Organo-phosphines
- C07F9/53—Organo-phosphine oxides; Organo-phosphine thioxides
- C07F9/5325—Aromatic phosphine oxides or thioxides (P-C aromatic linkage)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms
- C07F9/655345—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having sulfur atoms, with or without selenium or tellurium atoms, as the only ring hetero atoms the sulfur atom being part of a five-membered ring
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明公开了一种合成多取代的膦酰基1，3‑丁二烯类化合物的方法，该方法是将二取代磷氧类化合物与1，3‑烯炔类化合物、无机碱、含双氮芳杂环化合物配体和金属镍配合物光催化剂溶解在溶剂中，在惰性气体保护下，并室温光照条件下搅拌反应，待反应完全后再经柱层析分离提纯即得产品。该方法具有反应条件温和、收率高、操作简单、后续处理方便、催化剂新颖等优点。
Description
技术领域
本发明涉及一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法，属于有机合成及催化技术领域。
背景技术
有机磷化合物在有机合成，农药化学，材料和催化中起着关键作用，因此研究有机磷化合物的制备具有重要意义。具有前功能团化的磷化合物的膦酰基1,3-二烯及其衍生物很容易进行后续官能团转化，合成多种具有潜在实用价值的化合物。其可以与亲核试剂进行Micheal-加成反应，形成烯丙膦化物，与亲二烯体发生Diels-Alder反应生成环状合物等。
合成膦酰基1，3-二烯的常规方法主要集中在最简单的含膦烯丙醇在酸性条件下发生消除反应，反应原料的制备繁琐。因此合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯具有一定的挑战性。目前在已有的报道中我们发现有关于金属参与催化合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯较多的都是将二苯基磷氧化物加成到炔丙醇上，例如：在2014年，Lei Wu报导了用二苯基膦酰基链烯和芳基硼酸作为底物在钯配合物催化下得到二苯基膦酰基1,3-丁二烯(α-Allenyl Ethers as Starting Materials for Palladium Catalyzed Suzuki-MiyauraCouplings of Allenylphosphine Oxides with ArylboronicAcids[J].TheJournalofOrganic Chemistry.2015,80,673–680)。
但这些方法在不同程度上存在一些问题，包括反应底物限制性高，反应时间较长，产率较低，副产物多，且不是所有的元素都参与反应，有元素的浪费等，这些因素导致反应成本高，污染大，不符合绿色环保的理念和原子经济学概念，也不适于工业生产。
发明内容
发明目的：本发明的目的是提供一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法。
技术方案：本发明所述一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法，包括将二取代磷氧类化合物、1，3-烯炔类化合物、无机碱、配体和光催化剂溶解在溶剂内，在惰性气氛中，室温光照搅拌下发生炔烃氢化磷化反应，待反应完全后再经柱层析分离提纯即得产品；其中，所述配体为含双氮芳杂环化合物，所述光催化剂为金属镍配合物，所述二取代磷氧类化合物结构式为：
所述1，3-丁二烯类化合物结构式为：
所述多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物结构式为：
其中，Ar,Ar’为芳基；R为氢、烷基；R1为氢、烷基或芳基。
进一步地，所述二取代磷氧化合物为二苯基磷氧、二(萘-1-基)氧化膦、双(3,5-二甲基苯基)氧化膦、二对甲苯基氧化膦、(4-氯苯基)(苯基)氧化膦、(3-甲氧基苯基)(苯基)氧化膦、丁基(苯基)氧化膦或苄基(苯基)氧化膦。
进一步地，所述1，3-烯炔类化合物为1-氯-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-溴-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-氟-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯甲酸甲酯、4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)-1,1'-联苯、1-甲氧基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-乙氧基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、(4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯甲酰基)-L-苯丙氨酸甲酯、(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-甲基-3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)吡啶、3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)噻吩、(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)二茂铁、(3-环丙基丁-3-烯-1-炔基)苯、(丁基-3-烯-1-炔基)苯或1-氯-4-(4-甲基戊-3-烯-1-炔基)苯。
进一步地，所述无机碱为K2HPO4.3H2O或Cs2CO3，优选Cs2CO3。
进一步地，所述含双氮芳杂环化合物为1,10-邻菲罗啉、2,9-二甲基邻菲啰啉或2,2':6',2”-三联吡啶，优选1,10-邻菲罗啉。
进一步地，所述金属镍配合物为Ni(PPh3)2Cl2。
进一步地，所述溶剂为二氯乙烷、乙腈和甲醇中任意一种，优选为甲醇。
进一步地，所述惰性气氛为氮气或氩气；所述光照的光源为可见光光源；所述室温的温度为20-30℃。
进一步地，所述可见光光源为普通台灯或LED光源，例如11W或23W蓝光灯管。
进一步地，所述1，3-丁二烯类化合物、二取代磷氧类化合物、无机碱、配体、金属光催化剂的摩尔比为200-500:200:200-500:1-5:1-5。
进一步地，所述二取代磷氧类化合物与溶剂的固液比为0.2：0.5-5mol/L。
本发明的反应路线如下：
其中，Ar,Ar’为芳基；R为氢，烷基；R1为氢，烷基或芳基。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下显著优点：(1)本反应产物单一，产率较高，符合原子经济学概念；(2)本发明涉及了到光催化反应，所使用的光源为普通台灯，价格较便宜；(3)本发明不需要高温，在室温条件下进行反应，而产率高，符合绿色环保理念；(4)本发明操作简单方便，安全可靠。
附图说明
图1为实施例1产物(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦的红外谱图。
图2为实施例1产物(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦的核磁氢谱图。
图3为实施例1产物(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦的核磁碳谱图。
图4为实施例1产物(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦的核磁共振磷谱图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明技术方案作进一步的说明。
实施例1
称取40.44mg(0.2mmol)二苯基磷氧、13.1mg(0.02mmol)Ni(PPh3)2Cl2、52.8mg(0.3mmol)1-氯-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、130.3mg(0.4mmol)Cs2CO3、4.76mg(0.024mmol)1,10-邻菲啰啉放入反应瓶中，加入2mL甲醇溶液，在氩气保护条件下放在23W蓝光LED灯的照射下，室温搅拌反应，TLC检测反应进度，约24h后检测反应结束，将反应后的溶液经柱层析分离提纯(石油醚:乙酸乙酯＝3:1)，得到白色液体，即为产物(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率：75％。
将产物进行红外测试，结果如图1所示，IR(neat):ν＝3059,2925,2857,2218,1487,1437,1187,1108,705,555cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C23H20ClOPH]+[M+H]+:379.1013,实际测量值:379.1008。
将产物进行核磁共振氢谱测试，结果如图2所示，1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.83(d,J＝5.3Hz,4H),7.55(dd,J＝12.5,6.3Hz,4H),7.49(s,4H),7.30(s,2H),7.18(d,J＝21.6Hz,1H),5.14(s,1H),4.85(s,1H),1.62(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试,结果如图3所示，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ140.0(d,J＝7.6Hz,1C),139.6(d,J＝10.6Hz,1C),137.4(d,J＝93.6Hz,1C),134.9,133.6(d,J＝19.6Hz,1C),132.3(d,J＝10.6Hz,1C),131.9,131.0(d,J＝102.7Hz,1C),130.8,128.6,128.3(d,J＝12.1Hz,1C),118.9(d,J＝7.6Hz,1C),23.5。
将产物进行核磁共振磷谱测试,结果如图4所示，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.7。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产的结构如下：
实施例2:不同溶剂对产物产率的影响
反应条件同实施例1，溶剂分别采用二氯乙烷(DCE)、乙腈(MeCN)、甲醇(MeOH)和丙酮(Acetone)中任意一种，产物产率如下表1所示：
表1不同溶剂对产物产率的影响
| 溶剂(2mL) | DCE | Acetone | MeOH | MeCN |
| 产率(％) | 小于5 | 无反应 | 75 | 25 |
由表1可知，当其他反应条件不变，溶剂为甲醇时，产物的产率最高为75％，说明甲醇对此反应有良好的选择性。
实施例3:不同光催化剂对产物产率的影响
反应条件同实施例1，分别使用Ni(PPh3)2Cl2、Ni(PPh3)2Br2、NiBr2和NiCl2中任意一种，产物产率如下表2所示。
表2不同光催化剂对产物产率的影响
| 催化剂(0.02mmol) | Ni(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Br<sub>2</sub> | NiBr<sub>2</sub> | Ni(PPh<sub>3</sub>)<sub>2</sub>Cl<sub>2</sub> | NiCl<sub>2</sub> |
| 产率(％) | 无反应 | 无反应 | 75 | 无反应 |
由表2可知，当其他反应条件不变，仅Ni(PPh3)2Cl2有产物产生，产率为75％，说明Ni(PPh3)2Br2对此反应有良好的选择性。
实施例4:不同碱对产物产率的影响
反应条件同实施例1，分别使用K2HPO4.3H2O、NaOAc和Cs2CO3，产物产率如下表3所示：
表3不同碱对产物产率的影响
| 碱(2equiv.) | K<sub>2</sub>HPO<sub>4</sub>.3H<sub>2</sub>O | NaOAc | Cs<sub>2</sub>CO<sub>3</sub> |
| 产率(％) | 小于5 | 无反应 | 75 |
由表3可知，当其他反应条件不变，所用碱为碳酸铯时，产物的产率最高为75％，说明Cs2CO3对此反应有良好的选择性。
实施例5:不同配体对产物产率的影响
反应条件同实施例1，配体分别使用2,9-二甲基邻菲啰啉、2,2':6',2”-三联吡啶和1,10-邻菲啰啉，产物产率如下表4所示：
表4使用不同配体对产物产率的影响
由表4可知，当其他反应条件不变，改变不同配体，当添加剂为1,10-邻菲啰啉时，产率最高为75％，说明1,10-邻菲啰啉对此反应有良好的选择性。。
实施例6
制备过程同实施例1，将所用1，3-烯炔类化合物改为1-溴-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(1-(4-溴苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，其中，1-溴-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、二苯基磷氧、Cs2CO3、1,10-邻菲啰啉、Ni(PPh3)2Cl2的摩尔比为200:200:200:1:1，二苯基磷氧与甲醇的固液比为0.2:0.5mol:L，产率为68％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2922,2853,1485,1437,1189,1116,724,700,563cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C23H20BrNaOP]+[M+Na]+:445.0327,实际测量值:445.0324。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81(m,4H),7.58–7.52(m,2H),7.51–7.47(m,3H),7.45–7.42(m,5H),7.13(d,J＝21.5Hz,1H),5.14–5.10(m,1H),4.83(dd,J＝2.2,0.9Hz,1H),1.60(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ140.0(d,J＝7.1Hz,1C),139.7(d,J＝10.1Hz,1C),137.6(d,J＝92.9Hz,1C),134.1(d,J＝18.2Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),131.9(d,J＝3.0Hz,1C),131.6,131.1(d,J＝1.0Hz,1C),130.9(d,J＝104.0Hz,1C),128.3(d,J＝12.1Hz,1C),123.3,119.0(d,J＝6.1Hz,1C),23.5(d,J＝2.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.7。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例7
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-氟-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(1-(4-氟苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，其中，1-氟-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、二苯基磷氧、Cs2CO3、1,10-邻菲啰啉、Ni(PPh3)2Cl2的摩尔比为500:200:500:5:5，二苯基磷氧与甲醇的固液比为0.2:5mol:L，产率为66％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3057,2920,1601,1507,1437,1234,1183,699,569,501cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C23H20FNaOP]+[M+Na]+:385.1128,实际测量值:385.1122。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝5.4Hz,4H),7.47(d,J＝25.0Hz,4H),7.39(s,4H),7.09(d,J＝21.6Hz,1H),6.91(s,2H),5.05(s,1H),4.76(s,1H),1.53(s,3H)；
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ162.8(d,J＝250.7Hz,1C),140.1(d,J＝6.0Hz,1C),139.7(d,J＝9.1Hz,1C),136.2(d,J＝93.6Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),131.9(d,J＝9.1Hz,1C),131.8(d,J＝1.5Hz,1C),131.5(d,J＝9.1Hz,1C),130.8,128.4(d,J＝12.1Hz,1C),128.2(d,J＝19.4Hz,1C),118.9(d,J＝6.0Hz,1C),115.4(d,J＝21.1Hz,1C),23.4(d,J＝3.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振氟谱测试，19F NMR(376MHz,CDCl3)δ-110.87；
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.9。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例8
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(1-(4-甲基-苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，其中，1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、二苯基磷氧、Cs2CO3、1,10-邻菲啰啉、Ni(PPh3)2Cl2的摩尔比为500:200:200:1:5，二苯基磷氧与甲醇的固液比为0.2:1mol:L，产率为74％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3055,2921,1437,1187,1116,749,722,699,569,542cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H23OPNa]+[M+Na]+:381.1379,实际测量值:381.1375。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.87–7.79(m,4H),7.57–7.43(m,8H),7.26–7.16(m,1H),7.13(d,J＝7.1Hz,2H),5.12(d,J＝1.5Hz,1H),4.84(d,J＝2.8Hz,1H),2.34(s,3H),1.65(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.1(d,J＝9.1Hz,1C),140.5(d,J＝7.1Hz,1C),139.4,132.4,132.3,131.7(d,J＝2.0Hz,1C),130.9,129.7,129.1,128.3,128.2,118.5(d,J＝6.1Hz,1C),23.5(d,J＝3.0Hz,1C),21.3。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.3。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例9
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯甲酸甲酯，制得(E)-4-(2-(二苯基磷酰基)-3-甲基丁基-1,3-二烯基)苯甲酸甲酯，产率为48％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3057,2925,2854,1723,1437,1280,1189,1115,723,563cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C25H23NaO3P]+[M+Na]+:425.1277,实际测量值:425.1277。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.97(d,J＝8.3Hz,2H),7.83(dd,J＝11.7,7.2Hz,4H),7.62(d,J＝8.3Hz,2H),7.58–7.52(m,2H),7.48(m,4H),7.22(d,J＝21.4Hz,1H),5.13(s,1H),4.84(s,1H),3.89(s,3H),1.60(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ166.5,139.9(d,J＝9.1Hz,1C),139.6(d,J＝18.2Hz,1C),132.3(d,J＝10.1Hz,1C),132.0(d,J＝3.0Hz,1C),131.4,130.4,130.2,129.6,129.4,128.4,128.3,119.1(d,J＝6.1Hz,1C),52.1,23.6(d,J＝2.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ28.6。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例10
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)-1,1'-联苯，制得(E)-(1-([1,1'-联苯]-4-基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为52％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,3029,2921,1485,1437,1187,1117,725,698,561cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H23NaO2P]+[M+Na]+:421.1716,实际测量值:421.1711。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.91–7.85(m,4H),7.70(s,2H),7.63–7.56(m,6H),7.51(s,4H),7.45(d,J＝6.1Hz,2H),7.37–7.24(m,2H),5.16(d,J＝43.7Hz,1H),4.86(d,J＝61.9Hz,1H),1.72(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.7,140.6(d,J＝9.1Hz,1C),140.4(d,J＝6.0Hz,1C),140.1,136.7,136.1,134.1(d,J＝19.6Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),131.8,131.2(d,J＝102.7Hz,1C),130.2,128.7,128.3(d,J＝12.1Hz,1C),127.6,126.9(d,J＝10.6Hz,1C),118.6(d,J＝6.0Hz,1C),23.6。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.1。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例11
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-甲氧基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(1-(4-甲氧基苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为72％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2960,2839,1604,1510,1258,1179,699,573,542cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H23NaO2P]+[M+Na]+:397.1328,实际测量值:397.1324。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82–7.75(m,4H),7.54–7.45(m,4H),7.41(ddd,J＝8.4,5.2,2.0Hz,4H),7.11(d,J＝21.8Hz,1H),6.82–6.78(m,2H),5.10–5.07(m,1H),4.80(s,1H),3.73(d,J＝2.3Hz,3H),1.61(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ160.1,140.5(d,J＝10.1Hz,1C),132.2(d,J＝9.1Hz,1C),131.8(d,J＝9.1Hz,1C),131.6(d,J＝3.0Hz,1C),131.3,130.9,128.3(d,J＝12.1Hz,1C),128.1(d,J＝12.1Hz,1C),127.7(d,J＝19.2Hz,1C),118.4(d,J＝6.1Hz,1C),113.6,55.1,23.4(d,J＝2.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.3。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例12
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-乙氧基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(1-(4-乙氧基苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为95％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3058,2980,2928,1604,1509,1255,1177,1117,727,699cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C25H25KO2P]+[M+K]+:427.1224,实际测量值:427.1232。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.85–7.78(m,4H),7.51(dd,J＝11.6,5.0Hz,4H),7.48–7.42(m,4H),7.11(d,J＝21.9Hz,1H),6.82(d,J＝8.8Hz,2H),5.11(d,J＝1.4Hz,1H),4.83(dd,J＝2.0,0.8Hz,1H),4.01(q,J＝7.0Hz,2H),1.64(s,3H),1.38(t,J＝7.0Hz,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.6,140.6(t,J＝8.1Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),132.0(d,J＝1.0Hz,1C),131.6(d,J＝2.0Hz,1C),131.4,131.0,128.4(d,J＝12.1Hz,1C),128.2(d,J＝11.1Hz,1C),127.7(d,J＝19.2Hz,1C),118.5(d,J＝7.1Hz,1C),114.2,63.4,23.4(d,J＝2.0Hz,1C),14.6。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ29.3。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例13
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯甲酰基)-L-苯丙氨酸甲酯，制得(E)-(4-(2-(二苯基磷酰基)-3-甲基丁-1,3-二烯-1-基)苯甲酰基)-L-苯丙氨酸甲酯，产率为58％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3730,3443,2923,2377,1743,1629,1431,1362,852,557cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C34H33NO4P]+[M+H]+:550.2142,实际测量值:550.2141。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.83(dd,J＝11.7,8.1Hz,4H),7.65(dd,J＝26.1,8.3Hz,4H),7.57(m,2H),7.49(m,4H),7.26(m,4H),7.14–7.09(m,2H),6.63(d,J＝7.5Hz,1H),5.14(d,J＝1.4Hz,1H),5.07(dd,J＝13.1,5.6Hz,1H),4.84(s,1H),3.76(s,3H),3.25(m,2H),1.60(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ171.9,166.1,140.0(d,J＝6.1Hz,1C),139.8(d,J＝10.1Hz,1C),139.5,138.6,138.4,135.7,133.9,132.4(d,J＝10.1Hz,1C),132.0(d,J＝2.0Hz,1C),131.4(d,J＝4.0Hz,1C),130.4(d,J＝3.0Hz,1C),129.7(d,J＝1.0Hz,1C),128.9(d,J＝66.7Hz,1C),128.4(d,J＝12.1Hz,1C),127.2(d,J＝8.1Hz,1C),119.1(d,J＝7.1Hz,1C),53.5,52.5,37.8,23.7(d,J＝3.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.7。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例14
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(3-甲基-1-苯基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为70％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2919,1437,1188,1116,752,722,698,597,559cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C23H21OPNa]+[M+Na]+:367.1222,实际测量值:367.1219。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.85(d,J＝5.8Hz,4H),7.62–7.53(m,4H),7.49(s,4H),7.31(d,J＝20.0Hz,3H),7.20(d,J＝21.9Hz,1H),5.15(s,1H),4.87(s,1H),1.66(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.1(d,J＝9.1Hz,1C),140.3(d,J＝6.1Hz,1C),136.5(d,J＝93.6Hz,1C),135.1(d,J＝18.1Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),131.8,131.2(d,J＝102.7Hz,1C),129.6,129.0,128.3(d,J＝7.6Hz,1C),128.2,118.6(d,J＝6.1Hz,1C),23.5。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.1。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例15
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-甲基-3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(3-甲基-1-(间甲苯基)丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为81％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2920,1437,1190,1116,750,699,605,560,510cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H23NaOP]+[M+Na]+:381.1379,实际测量值:381.1372。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝7.3Hz,4H),7.45(s,2H),7.36(d,J＝23.2Hz,5H),7.26(s,1H),7.12(s,1H),7.05(d,J＝24.2Hz,2H),5.04(s,1H),4.78(s,1H),2.22(s,3H),1.57(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.3(d,J＝10.6Hz,1C),140.3(d,J＝6.0Hz,1C),137.9,136.3(d,J＝92.1Hz,1C),135.1(d,J＝18.1Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),131.7,131.0,130.5,129.8,128.22,128.21(d,J＝12.1Hz,1C),126.5,118.5(d,J＝7.6Hz,1C),23.5,21.2。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.1。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例16制
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)吡啶，制得(E)-(3-甲基-1-(吡啶-3-基)丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为35％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2919,1489,1437,1189,1096,723,700,563,529cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C22H20NNaOP]+[M+Na]+:368.1175,实际测量值:368.1167。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.73(s,1H),8.51(d,J＝4.2Hz,1H),7.93(d,J＝8.0Hz,1H),7.85–7.78(m,4H),7.56(dd,J＝10.5,4.2Hz,2H),7.48(m,4H),7.28–7.24(m,1H),7.18(d,J＝21.1Hz,1H),5.14(d,J＝1.4Hz,1H),4.83(d,J＝3.0Hz,1H),1.61(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ150.7,149.7,139.7(d,J＝7.1Hz,1C),137.4(d,J＝9.1Hz,1c),136.1,132.3(d,J＝9.1Hz,1C),132.1(d,J＝3.0Hz,1C),131.2,130.2,128.5,128.4,123.3,119.4(d,J＝6.1Hz,1C),23.6(d,J＝2.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.3。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例17
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)噻吩，制得(E)-(3-甲基-1-(噻吩-3-基)丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为48％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3057,2922,2852,1436,1187,1115,698,561,547,513cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C21H20OPS]+[M+H]+:351.0967,实际测量值:351.0967。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1HNMR(600MHz,CDCl3)δ7.74(d,J＝5.8Hz,4H),7.52–7.45(m,3H),7.40(s,4H),7.31(s,1H),7.21–7.11(m,2H),5.07(s,1H),4.73(s,1H),1.61(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ140.9(d,J＝7.6Hz,1C),137.0(d,J＝18.1Hz,1C),134.8(d,J＝10.6Hz,1C),132.4(d,J＝9.1Hz,1C),131.8(d,J＝1.5Hz,1C),131.7,131.0,128.5(d,J＝13.6Hz,1C),128.3(d,J＝12.1Hz,1C),128.1(d,J＝9.1Hz,1C),125.7,118.4(d,J＝6.0Hz,1C),23.6。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ28.8。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例18
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)二茂铁，制得(E)-(3-甲基-1-二茂铁基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为41％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2923,1594,1436,1116,912,723,698,563,502cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C27H26FeOP]+[M+H]+:453.1065,实际测量值:453.1063。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.81(s,4H),7.54(s,2H),7.48(s,4H),7.00(d,J＝20.4Hz,1H),5.09(s,1H),4.76(s,1H),4.55(s,2H),4.33(s,2H),4.15(s,5H),1.70(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.5(d,J＝10.6Hz,1C),141.2(d,J＝7.6Hz,1C),132.3(d,J＝9.1Hz,1C),132.2,131.7,131.5,128.2(d,J＝12.1Hz,1C),117.7(d,J＝6.0Hz,1C),78.7,78.6,70.3,69.4,23.8。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ28.8。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例19
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-环丙基丁-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(3-环丙基-1-苯基丁-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为65％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3057,3008,2927,1437,1188,1072,725,697,597,531cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C25H24OP]+[M+H]+:371.1559,实际测量值:371.1557。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82–7.76(m,4H),7.61–7.57(m,2H),7.48(m,2H),7.41(m,4H),7.29–7.23(m,3H),7.21–7.15(m,1H),4.87(d,J＝3.5Hz,1H),4.75(d,J＝3.6Hz,1H),1.13(m,1H),0.40–0.33(m,2H),0.24–0.18(m,2H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ145.7(d,J＝7.1Hz,1C),142.0(q,J＝6.1Hz,1C),136.0(d,J＝92.9Hz,1C),135.1(d,J＝18.2Hz,1C),132.4(t,J＝9.1Hz,1C),131.9,131.7(q,J＝2.4Hz,1C),130.9,130.1(d,J＝8.1Hz,1C),129.1,128.2,112.6(q,J＝1.0Hz,1C),16.8,8.5(s,2C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.9。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例20
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(丁基-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-二苯基(1-苯基丁-1,3-二烯-2-基)氧化膦，产率为58％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2927,3008,1438,1191,1117,723,698,596,525cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C22H20OP]+[M+H]+:331.1246,实际测量值:331.1241。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.82–7.73(m,4H),7.56–7.51(m,2H),7.50–7.44(m,4H),7.39–7.29(m,5H),6.96(d,J＝21.3Hz,1H),6.71(m,1H),5.69(d,J＝18.0Hz,1H),5.37–5.29(m,1H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ143.8(d,J＝11.1Hz,1C),135.2(d,J＝18.2Hz,1C),132.8,132.0(d,J＝10.1Hz,1C),131.9(d,J＝104.0Hz,1C),131.8(d,J＝2.0Hz,1C),130.9(d,J＝8.1Hz,1C),129.8(d,J＝1.0Hz,1C),128.8,128.4(d,J＝12.1Hz,1C),128.2,122.5(d,J＝6.1Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ32.2。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例221
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-氯-4-(4-甲基戊-3-烯-1-炔基)苯，制得(E)-(1-(4-氯苯基)-4-甲基戊-1,3-二烯基)二苯基氧化膦，产率为34％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2927,2854,1488,1404,1191,1117,1098,698,542cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H22ClKOP]+[M+K]+:431.0728,实际测量值:431.0721。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.76(s,4H),7.52(dd,J＝24.2,18.0Hz,9H),7.29(s,2H),5.70(s,1H),1.66(s,3H),0.97(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ141.0(d,J＝9.1Hz,1C),140.6(d,J＝10.6Hz,1C),134.6(d,J＝18.1Hz,1C),134.5,132.6,132.1(d,J＝10.6Hz,1C),131.8,131.1,130.7,128.6,128.3(d,J＝12.1Hz,1C),117.8(d,J＝7.6Hz,1C),25.3,19.2。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ27.8。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例22
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为1-氯-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为二(萘-1-基)氧化膦，制得(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)二(萘-1-基)氧化膦，产率为60％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3056,2930,2855,1190,1117,822,752,658,521,501cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C31H25ClOP]+[M+H]+:479.1326,实际测量值:479.1317。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ8.96(s,2H),8.05(s,2H),7.93(s,2H),7.76–7.67(m,2H),7.54(s,4H),7.42(d,J＝8.8Hz,4H),7.28(s,2H),6.96(d,J＝22.2Hz,1H),5.15(s,1H),5.00(s,1H),1.86(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ140.4(d,J＝10.6Hz,1C),139.9(d,J＝6.0Hz,1C),138.1(d,J＝92.1Hz,1C),134.9,134.1(d,J＝9.1Hz,1C),133.9,133.8(d,J＝3.0Hz,1C),133.6(d,J＝19.6Hz,1C),133.2,130.8,128.8,128.5,128.3,127.7(d,J＝4.5Hz,1C),127.2,126.4,124.1(d,J＝15.1Hz,1C),118.7(d,J＝6.0Hz,1C),23.7。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ38.9。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例23
制备过程同实施例1，所用烯炔为：1-氯-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为双(3,5-二甲基苯基)氧化膦，制得(E)-(1-(4-氯苯基)-3-甲基丁-1,3-二烯基)双(3,5-二甲基苯基)氧化膦，产率为80％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3058,2919,2858,1489,1188,1127,852,695,588,490cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C26H27ClOP]+[M+H]+:435.1639,实际测量值:435.1633。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(600MHz,CDCl3)δ7.53(s,2H),7.43(d,J＝11.7Hz,4H),7.29(s,2H),7.17(s,2H),7.08(d,J＝21.2Hz,1H),5.14(s,1H),4.89(s,1H),2.35(s,12H),1.66(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(151MHz,CDCl3)δ140.1(d,J＝6.0Hz,1C),139.1(d,J＝10.6Hz,1C),137.9(d,J＝12.1Hz,1C),134.7,133.8(d,J＝18.1Hz,1C),133.5,131.1,130.8,130.5,129.8(d,J＝9.1Hz,1C),128.5,118.8(d,J＝6.0Hz,1C),23.5,21.2。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(243MHz,CDCl3)δ29.9。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例24
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为二对甲苯基氧化膦，制得(E)-(3-甲基-1-苯基丁-1,3-二烯基)二-对甲苯基氧化膦，产率为80％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3023,2921,1449,1185,1114,809,663,632,546,513cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C25H26OP]+[M+H]+:373.1716,实际测量值:373.1708。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.69(dd,J＝11.5,8.0Hz,5H),7.60–7.54(m,2H),7.34–7.22(m,8H),7.16(d,J＝21.7Hz,1H),5.10(s,1H),4.83(s,1H),2.39(s,6H),1.63(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.1(d,J＝3.0Hz,1C),140.7(d,J＝11.1Hz,1C),140.5(d,J＝7.1Hz,1C),137.0(d,J＝92.9Hz,1C),135.3(d,J＝18.2Hz,1C),132.3(q,J＝10.1Hz,1C),129.6(d,J＝18.2Hz,1C),129.0(t,J＝13.1Hz,1C),128.6,128.3(q,J＝6.1Hz,1C),127.6,118.4(d,J＝6.1Hz,1C),23.6,21.6(d,J＝15.2Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ29.4。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例25
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为(4-氯苯基)(苯基)氧化膦，制得(E)-(4-氯苯基)(3-甲基-1-苯基丁-1,3-二烯基)(苯基)氧化膦，产率为45％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3057,2919,1437,1191,1086,822,748,696,601,558cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C23H20ClNaOP]+[M+Na]+:401.0833,实际测量值:401.0841。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.79(m,4H),7.60–7.52(m,3H),7.47(dd,J＝12.0,7.7Hz,4H),7.35–7.29(m,3H),7.18(d,J＝21.9Hz,1H),5.14(s,1H),4.84(s,1H),1.64(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.5(d,J＝10.1Hz,1C),140.2(d,J＝7.1Hz,1C),138.4(d,J＝3.0Hz,1C),135.0(d,J＝19.2Hz,1C),133.8(d,J＝10.1Hz,1C),132.2(d,J＝9.9Hz,1C),132.0(d,J＝2.0Hz,1C),129.7(s,2C),129.3(s,2C),128.6(d,J＝12.1Hz,1C),128.5(s,2C),128.4,128.35,118.9(d,J＝7.1Hz,1H),23.5。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.4。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例26
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为(3-甲氧基苯基)(苯基)氧化膦，制得(E)-(3-甲氧基苯基)(3-甲基-1-苯基丁-1,3-二烯基)(苯基)氧化膦，产率为40％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3058,2937,1286,1238,1186,1112,714,695,604,522cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H23O2P]+[M+H]+:375.1508,实际测量值:375.1502。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.86–7.80(m,2H),7.55(m,3H),7.47(m,2H),7.44–7.37(m,2H),7.32(m,4H),7.15(d,J＝21.9Hz,1H),7.10–7.06(m,1H),5.17–5.12(m,1H),4.91–4.86(m,1H),3.82(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ159.5(d,J＝15.2Hz,1C),141.2(d,J＝9.1Hz,1C),140.3(d,J＝6.1Hz,1C),137.0,135.2(d,J＝19.2Hz,1C),133.2,132.3(d,J＝10.1Hz,1C),131.8(d,J＝2.0Hz,1C),129.7,129.4(d,J＝14.1Hz,1C),129.1,128.39,128.36,128.2,124.6(d,J＝9.1Hz,1C),118.7(d,J＝6.1Hz,1C),118.1(d,J＝3.0Hz,1C),117.1(d,J＝10.1Hz,1C),55.4,23.6(d,J＝3.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ29.5。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例27
制备过程同实施例1，所用烯炔为：(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为丁基(苯基)氧化膦，制得(E)-丁基(3-甲基-1-苯基丁-1,3-二烯基)(苯基)氧化膦，产率为45％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3055,2957,2929,2870,1437,1179,1111,912,747,696,545cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C21H25NaOP]+[M+Na]+:347.1535,实际测量值:347.1532。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.80–7.72(m,2H),7.60(dd,J＝7.7,1.7Hz,2H),7.53–7.48(m,1H),7.48–7.42(m,2H),7.37(d,J＝20.5Hz,1H),7.33–7.27(m,3H),5.18(d,J＝1.5Hz,1H),4.78(s,1H),2.21(dt,J＝17.4,6.0Hz,2H),1.67(dt,J＝17.6,8.2Hz,2H),1.57(s,3H),1.46(dd,J＝14.7,7.4Hz,2H),0.92(t,J＝8.0Hz,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.0(d,J＝8.1Hz,1C),139.5(d,J＝7.1Hz,1C),135.3(d,J＝16.2Hz,1C),133.1,131.5(d,J＝2.0Hz,1C),131.1(d,J＝9.1Hz,1C),129.6,128.9,128.4,128.3,117.7(d,J＝6.1Hz,1C),110.0,24.2,24.1,23.4(d,J＝4.0Hz,1C),23.1(d,J＝3.0Hz,1C),13.7。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ31.6。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
实施例28
制备过程同实施例1，所用1，3-烯炔类化合物改为(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯，二取代磷氧类化合物改为苄基(苯基)氧化膦，制得(E)-苄基(3-甲基-1-苯基丁-1,3-二烯基)(苯基)氧化膦，产率为40％。
将产物进行红外测试,IR(neat):ν＝3059,3028,2917,1494,1110,827,771,749,696,574,528cm-1。
将产物进行高分辨质谱测试，HRMS(ESI)理论计算值[C24H24OP]+[M+H]+:359.1559,实际测量值:359.1555。
将产物进行核磁共振氢谱测试,1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.81–7.74(m,2H),7.54(dd,J＝7.4,1.8Hz,2H),7.52–7.40(m,3H),7.30(dd,J＝9.1,5.7Hz,5H),7.25–7.14(m,4H),5.30–5.24(m,1H),4.98(d,J＝1.0Hz,1H),3.71–3.57(m,2H),1.61(s,3H)。
将产物进行核磁共振碳谱测试，13C NMR(101MHz,CDCl3)δ141.0(d,J＝8.1Hz,1C),140.2(d,J＝7.1Hz,1C),136.9(d,J＝86.9Hz,1C),135.2(d,J＝17.2Hz,1C),131.6(d,J＝3.0Hz,1C),131.5,131.4,131.3,130.2(d,J＝5.1Hz,1C),129.6,128.9,128.33,128.31(s,2C),128.2,128.1,126.7(d,J＝3.0Hz,1C),118.0(d,J＝7.1Hz,1C),34.9(d,J＝67.7Hz,1C),23.3(d,J＝2.0Hz,1C)。
将产物进行核磁共振磷谱测试，31P NMR(162MHz,CDCl3)δ28.6。
经过上述红外和核磁共振表征，证明得到产物的结构如下：
Claims (10)
1.一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法，其特征在于，包括将二取代磷氧类化合物、1，3-烯炔类化合物、无机碱、配体和光催化剂溶解在溶剂内，在惰性气氛中，室温光照搅拌下发生炔烃氢化磷化反应，待反应完全后再经柱层析分离提纯即得产品；其中，所述配体为含双氮芳杂环化合物，所述光催化剂为金属镍配合物；所述二取代磷氧类化合物结构式为：
所述1，3-丁二烯类化合物结构式为：
所述多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物结构式为：
其中，Ar,Ar’为芳基；R为氢、烷基；R1为氢、烷基或芳基。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二取代磷氧类化合物为二苯基磷氧、二(萘-1-基)氧化膦、双(3,5-二甲基苯基)氧化膦、二对甲苯基氧化膦、(4-氯苯基)(苯基)氧化膦、(3-甲氧基苯基)(苯基)氧化膦、丁基(苯基)氧化膦或苄基(苯基)氧化膦。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1，3-烯炔类化合物为1-氯-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-溴-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-氟-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-甲基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯甲酸甲酯、4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)-1,1'-联苯、1-甲氧基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-乙氧基-4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、(4-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯甲酰基)-L-苯丙氨酸甲酯、(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、1-甲基-3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)苯、3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)吡啶、3-(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)噻吩、(3-甲基丁-3-烯-1-炔基)二茂铁、(3-环丙基丁-3-烯-1-炔基)苯、(丁基-3-烯-1-炔基)苯或1-氯-4-(4-甲基戊-3-烯-1-炔基)苯。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述无机碱为K2HPO4.3H2O或Cs2CO3。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述含双氮芳杂环化合物为1,10-邻菲罗啉、2,9-二甲基邻菲啰啉或2,2':6',2”-三联吡啶。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述金属镍配合物为Ni(PPh3)2Cl2。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述溶剂为二氯乙烷、乙腈和甲醇中任意一种。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述惰性气氛为氮气或氩气；所述光照的光源为可见光光源。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述1，3-烯炔类化合物、二取代磷氧类化合物、无机碱、配体、金属光催化剂的摩尔比为200-500:200:200-500:1-5:1-5。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述二取代磷氧类化合物与溶剂的固液比为0.2：0.5-5mol:L。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110286466.2A CN113072581A (zh) | 2021-03-17 | 2021-03-17 | 一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202110286466.2A CN113072581A (zh) | 2021-03-17 | 2021-03-17 | 一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113072581A true CN113072581A (zh) | 2021-07-06 |
Family
ID=76612926
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110286466.2A Pending CN113072581A (zh) | 2021-03-17 | 2021-03-17 | 一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN113072581A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114644655A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-06-21 | 湖南农业大学 | 一种光催化磷酰化喹唑啉酮类化合物的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111072720A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 扬州大学 | 一种膦酰基亚甲基取代的五元环状化合物的合成方法 |
| CN111499600A (zh) * | 2020-02-19 | 2020-08-07 | 冯鞠花 | 一种多取代2,3-二氢呋喃类化合物的合成方法 |
-
2021
- 2021-03-17 CN CN202110286466.2A patent/CN113072581A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111072720A (zh) * | 2019-12-27 | 2020-04-28 | 扬州大学 | 一种膦酰基亚甲基取代的五元环状化合物的合成方法 |
| CN111499600A (zh) * | 2020-02-19 | 2020-08-07 | 冯鞠花 | 一种多取代2,3-二氢呋喃类化合物的合成方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| CHEN, TIEQIAO ET AL.: "Hydrophosphorylation of Alkynes Catalyzed by Palladium: Generality and Mechanism", 《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》 * |
| FADEL, ANTOINE ET AL.: "Highly Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Addition of Dialkyl Phosphites to Ynamides: an Efficient Synthesis of β-Aminovinylphosphonates", 《ADVANCED SYNTHESIS & CATALYSIS》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114644655A (zh) * | 2022-04-19 | 2022-06-21 | 湖南农业大学 | 一种光催化磷酰化喹唑啉酮类化合物的制备方法 |
| CN114644655B (zh) * | 2022-04-19 | 2023-10-27 | 湖南农业大学 | 一种光催化磷酰化喹唑啉酮类化合物的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Marcoux et al. | Nickel‐catalyzed synthesis of phosphonium salts from aryl halides and triphenylphosphine | |
| Achard et al. | Regio-and Diastereoselective Platinum-Catalyzed Tandem [2+ 1]/[3+ 2] Cycloaddition Sequence | |
| Chung et al. | Nickel (0)-catalyzed asymmetric cross-coupling reactions of allylic compounds with arylboronic acids | |
| JP2006503085A (ja) | メタセシス反応用（予備）触媒としてのルテニウム錯体 | |
| EP3042889B1 (en) | Method for producing fluorine-containing olefin | |
| Milstein | Challenging metal-based transformations. From single-bond activation to catalysis and metallaquinonoids | |
| Miyaura et al. | Cross-coupling reactions of 1-alkenylboranes with 3, 4-epoxy-1-butene catalyzed by palladium or nickel complexes | |
| Akiyama et al. | Peptide-catalyzed kinetic resolution of planar-chiral metallocenes | |
| Osakada et al. | Transmetalation of boronic acids and their derivatives: mechanistic elucidation and relevance to catalysis | |
| CN111620911A (zh) | 手性螺环磷酸双铑配合物及其制备方法与应用 | |
| GB1597814A (en) | Palladium complex process for the preparation thereof and catalyst usable for producing 1,3-diene oligomers | |
| Zhang et al. | Alkali-metal-catalyzed addition of primary and secondary phosphines to carbodiimides. A general and efficient route to substituted phosphaguanidines | |
| CN113072581A (zh) | 一种合成多取代的膦酰基1，3-丁二烯类化合物的方法 | |
| Tanaka et al. | Enantioselective synthesis of planar-chiral metacyclophanes through cationic Rh (I)/modified-BINAP-catalyzed inter-and intramolecular alkyne cyclotrimerizations | |
| CN111116285B (zh) | 一种高效的1-芳基-4-丁烯化合物的制备方法 | |
| CN109942361B (zh) | 一种芳基取代的三亚苯类化合物的制备方法及其应用 | |
| JP4934823B2 (ja) | 含ケイ素クロスカップリング反応剤およびこれを用いる有機化合物の製造方法 | |
| CN111825537B (zh) | 一种无合成气的合成α,β-不饱和醛的方法 | |
| Zheng et al. | A New Route to Biaryl Ketones via Carbonylative Suzuki Coupling Catalyzed by MCM‐41‐supported Bidentate Phosphine Palladium (0) Complex | |
| JP6054386B2 (ja) | パラジウム（Ｉ）トリ−ｔ−ブチルホスフィンブロミド二量体の製造方法および異性化反応においてそれを使用するプロセス | |
| Kong et al. | Synthesis of spiro dienones from internal acetylene and cyclic 3-iodo enones in the presence of nickel bromide and zinc powder | |
| CN113354500B (zh) | 一种制备1,5-二烯衍生物的方法 | |
| TW201815806A (zh) | 藉由醚類的羰基化手段來製備酯類的方法 | |
| TWI668225B (zh) | 使醇類烷氧基羰基化之方法 | |
| JP5493346B2 (ja) | フェロセン誘導体およびその用途 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210706 |