CN113072433B - 咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法 - Google Patents

咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN113072433B
CN113072433B CN202110343530.6A CN202110343530A CN113072433B CN 113072433 B CN113072433 B CN 113072433B CN 202110343530 A CN202110343530 A CN 202110343530A CN 113072433 B CN113072433 B CN 113072433B
Authority
CN
China
Prior art keywords
butoxy
tert
heptyloxy
tetrahydrofuran
longicorn
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110343530.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN113072433A (zh
Inventor
陆军
于锡东
刘辉
左美娟
胡宇航
李梦倩
刘明荣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Suzhou Huadao Biological Pharmacy Co ltd
Original Assignee
Suzhou Huadao Biological Pharmacy Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Suzhou Huadao Biological Pharmacy Co ltd filed Critical Suzhou Huadao Biological Pharmacy Co ltd
Priority to CN202110343530.6A priority Critical patent/CN113072433B/zh
Publication of CN113072433A publication Critical patent/CN113072433A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN113072433B publication Critical patent/CN113072433B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
    • C07C41/26—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
    • C07C41/01—Preparation of ethers
    • C07C41/16—Preparation of ethers by reaction of esters of mineral or organic acids with hydroxy or O-metal groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/18—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D307/20—Oxygen atoms
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/55—Design of synthesis routes, e.g. reducing the use of auxiliary or protecting groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种咖啡蛀干天牛信息素2‑(4‑庚氧基‑1‑丁氧基)‑1‑乙醇的合成方法，包括如下步骤：2‑叔丁氧基乙醇和2,3‑二氢呋喃反应，得到2‑(2‑叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃；2‑(2‑叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃发生还原反应，得到4‑(2‑叔丁氧基‑乙氧基)‑1‑丁醇；4‑(2‑叔丁氧基‑乙氧基)‑1‑丁醇与溴代正庚烷发生反应，得到1‑[4‑(2‑叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷；1‑[4‑(2‑叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷发生脱叔丁基反应，得到2‑(4‑庚氧基‑1‑丁氧基)‑1‑乙醇。该方法所采用的合成原料廉价易得，反应条件温和，操作简单方便，生产效率高，产率高，适合放大生产。

Description

咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成 方法
技术领域
本发明属于化工生产技术领域，具体涉及一种咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法。
背景技术
咖啡是热带及其亚热带地区的重要的经济作物之一，其中小粒种咖啡的咖啡豆产量占世界咖啡豆总产量的63％。在中国自1902年开始引种小粒种咖啡，迄今为止已有100多年的栽培历史。随着咖啡种植面积的扩大，由于管理水平跟不上，加之生态系统发生改变，咖啡病虫害问题越来越突出。据研究文献记载，咖啡已知的害虫有147种，其中蛀干害虫有24种，特别是咖啡蛀干天牛种群数量上升很快，咖啡蛀干天牛主要是咖啡旋皮天牛和咖啡灭字脊虎天牛。
咖啡蛀干天牛幼虫主要在咖啡树的木质部向上取食，蛀道被粉末状粪便填塞，被害植株内有一头或数头灭字脊虎天牛，阻碍水分和养料的运输；咖啡树被钻蛀为害后，轻者叶黄枝枯，产量锐减；重则主干拆断而至整株枯死，颗粒无收。被害的咖啡树的症状和缺水、缺肥造成的症状相似，一般情况下难以正确辨认，给咖啡蛀干天牛的防治带来了很大的困难，给咖农带来极大的经济损失。因此，寻求经济有效的咖啡蛀干天牛防治措施是迫于解决的任务。
经研究发现化合物2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇(Cas:1311309-70-2)是咖啡蛀干天牛的信息素，利用该信息素则可以对咖啡蛀干天牛进行实施诱捕，一则能够监控咖啡蛀干天牛发生的时间和密度，从而指导如何进行防控；二则能够直接进行捕杀咖啡蛀干天牛；该诱捕方法绿色环保，避免了高毒农药的使用。
有鉴于此，寻找一种理想的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法是非常有意义的。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的在于提供一种咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，该合成方法所采用的合成原料廉价易得，反应条件温和，操作简单方便，生产效率高，产率高，产品纯度高，适合放大生产。
为实现上述技术目的，达到上述技术效果，本发明通过以下技术方案实现：
咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，包括如下步骤：
步骤(1)，在催化剂作用下，式(Ⅰ)所示的2-叔丁氧基乙醇和式(Ⅱ)所示的2,3-二氢呋喃在溶剂中反应，得到式(Ⅲ)所示的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃；
步骤(2)，在还原剂作用下，步骤(1)得到的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃在溶剂中发生还原反应，得到式(Ⅳ)所示的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇；
步骤(3)，在碱和催化剂的作用下，步骤(2)得到的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇在溶剂中与溴代正庚烷发生反应，得到式(Ⅴ)所示的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷；
步骤(4)，在催化剂作用下，步骤(3)得到的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷发生脱叔丁基反应，得到式(Ⅵ)所示的2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇；
合成路线如下：
Figure BDA0002999991130000031
进一步的，步骤(1)中的催化剂为无水对甲苯磺酸、苯磺酸、对硝基苯磺酸、对氯苯磺酸、三氯化铝、氯化铁、三氟化硼乙醚、三氯化铟、氯化锌、溴化镍、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸镍、硫酸氢钾、硫酸氢钠、Amberlyst-15离子交换树脂、吡啶对甲苯磺酸盐中的至少一种；步骤(1)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚、乙酸乙酯、石油醚中的至少一种。
进一步的，步骤(1)中的2-叔丁氧基乙醇、2,3-二氢呋喃：催化剂三者的摩尔比为1:1～1.5：0.1～0.5。
进一步的，步骤(2)中的还原剂为四氢锂铝、氢化钠、二异丁基氢化铝、钠汞齐、氰基硼氢化钠、硼烷-四氢呋喃、硼烷-二甲硫醚、三乙基硅烷、苯基硅烷中的至少一种；步骤(2)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚中的至少一种。
进一步的，步骤(2)中的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃和还原剂的摩尔比为1:1～1.5。
进一步的，步骤(3)中的溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯中的至少一种；步骤(3)中的碱为金属钠、钠氢、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、正丁基锂、氨基钠、叔丁基锂中的至少一种；步骤(3)中的催化剂为溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、四丁基碘化铵、十八冠六、十五冠五中的至少一种。
进一步的，步骤(3)中的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇、碱、溴代正庚烷、催化剂四者的摩尔比为1：1.1～1.5：1.1～1.5：0.01～0.06。
进一步的，步骤(4)中的催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸中的至少一种。
本发明的有益效果是：
本发明的合成方法以2-叔丁氧基乙醇和2,3-二氢呋喃为起始原料，经过四个步骤的反应后，得到咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇。本发明为一种首创的合成方法，其所涉及的合成原料价廉易得，反应条件温和，操作简单方便，生产效率高，产率高，能够适合放量生产，满足市场需求。本发明合成的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇可以作为生产引诱剂的主要化合物，以实现对咖啡蛀干天牛的有效防治。
附图说明
图1为本发明实施例1的2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的核磁碳谱图。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，包括如下步骤：
步骤(1)，在催化剂作用下，式(Ⅰ)所示的2-叔丁氧基乙醇和式(Ⅱ)所示的2,3-二氢呋喃在溶剂中反应，得到式(Ⅲ)所示的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃；
步骤(2)，在还原剂作用下，步骤(1)得到的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃在溶剂中发生还原反应，得到式(Ⅳ)所示的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇；
步骤(3)，在碱和催化剂的作用下，步骤(2)得到的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇在溶剂中与溴代正庚烷发生反应，得到式(Ⅴ)所示的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷；
步骤(4)，在催化剂作用下，步骤(3)得到的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷发生脱叔丁基反应，得到式(Ⅵ)所示的2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇；
合成路线如下：
Figure BDA0002999991130000051
步骤(1)中的催化剂为无水对甲苯磺酸、苯磺酸、对硝基苯磺酸、对氯苯磺酸、三氯化铝、氯化铁、三氟化硼乙醚、三氯化铟、氯化锌、溴化镍、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸镍、硫酸氢钾、硫酸氢钠、Amberlyst-15离子交换树脂、吡啶对甲苯磺酸盐中的至少一种；步骤(1)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚、乙酸乙酯、石油醚中的至少一种。
步骤(1)中的2-叔丁氧基乙醇、2,3-二氢呋喃：催化剂三者的摩尔比为1:1～1.5：0.1～0.5。
步骤(1)的反应温度为0～80℃，优选25～80℃。
步骤(2)中的还原剂为四氢锂铝、氢化钠、二异丁基氢化铝、钠汞齐、氰基硼氢化钠、硼烷-四氢呋喃、硼烷-二甲硫醚、三乙基硅烷、苯基硅烷中的至少一种；步骤(2)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚中的至少一种。
步骤(2)中的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃和还原剂的摩尔比为1:1～1.5。
步骤(2)的反应温度为0～100℃，优选20～60℃。
步骤(3)中的溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯中的至少一种；步骤(3)中的碱为金属钠、钠氢、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾、正丁基锂、氨基钠、叔丁基锂中的至少一种；步骤(3)中的催化剂为溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、四丁基碘化铵、十八冠六、十五冠五中的至少一种。
步骤(3)中的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇、碱、溴代正庚烷、催化剂四者的摩尔比为1：1.1～1.5：1.1～1.5：0.01～0.06。
步骤(3)的反应温度为0～120℃，优选60～100℃。
步骤(4)中的催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸中的至少一种；该步骤(4)的反应可以于溶剂中进行，且该步骤(4)中的溶剂优选为水、甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、四氢呋喃、乙二醇二甲醚、1,4-二氧六环、甲苯、DMF、DMSO、二氯甲烷、三氯甲烷中的至少一种；
步骤(4)的反应温度为0～100℃，优选反应温度≤60℃。
实施例1
取一反应瓶，向该反应瓶中加入2-叔丁氧基乙醇(11.8g，100mmol)、无水对甲苯磺酸(3.5g，20mmol)和二氯甲烷(100mL)，搅拌溶清，滴加2,3-二氢呋喃(10.5g，150mmol)；然后加热回流反应4小时，气相检测反应结束，冷却至室温，滴加5％氢氧化钠水溶液调至体系pH 8-9，分液，有机相水洗2次，使用无水硫酸钠干燥，浓缩，浓缩后的剩余物经快速柱层析法提纯得到2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃17.9克(收率95％)。
取一反应瓶，向该反应瓶中加入四氢锂铝(3.8g，100mmol)和四氢呋喃(200mL)，冰水冷却，慢慢滴加2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃(17.9g，95mmol)/四氢呋喃(100mL)溶液，滴加完毕，室温搅拌过夜；冰盐冷却，慢慢滴加水(5mL)，搅拌1小时，加入15％氢氧化钠水溶液(5mL)，搅拌1小时，抽滤，固体使用四氢呋喃洗涤2次；滤液浓缩，然后加入乙酸乙酯(250mL)溶解剩余物，有机相水洗2次，使用无水硫酸钠干燥，浓缩，剩余物经柱层析提纯(层析柱中装有200目硅胶，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1)，得到4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇17.5g(收率92％)。
取一反应瓶，向该反应瓶中加入4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇(17.5g，92mmol)和200毫升四氢呋喃，分批加入钠氢(氢化钠油分散体4.4g，60％，110mmol)，加热回流30分钟；再加入四丁基碘化铵(1.9g，5mmol)，然后滴加溴代正庚烷(21.5g，120mmol)，滴加完毕，继续加热回流反应。气相检测反应结束，冷却，加入200毫升水萃灭反应，浓缩除去溶剂，二氯甲烷萃取，合并有机相，浓缩。
在上述浓缩后的剩余物(1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷)中加入浓盐酸(100mL)，35℃搅拌反应；气相检测反应结束，二氯甲烷萃取，合并有机相，碳酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，剩余物减压蒸馏，收集90-98℃/2mmHg馏分，得到2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇21.1g(收率91％，纯度99.6％)；核磁共振结果为：1H NMR(400MHz,CDCl3):δ3.73(t，J＝4.6Hz，2H)，3.55-3.49(m，4H)，3.44-3.38(m，4H)，2.06(brs，1H)，1.69-1.62(m，4H)，1.58-1.53(m，2H)，1.34-1.28(m，8H)，0.88(t，J＝6.8Hz，3H)；13C NM R(100MHz,CDCl3):δ71.71，71.06，71.03，70.54，61.86，31.83，29.76，29.17，26.49，26.40，26.16，22.62，14.10，如图1所示。
实施例2
取一反应瓶，向该反应瓶中加入2-叔丁氧基乙醇(11.8g，100mmol)、三氟甲磺酸铜(3.6g，10mmol)和石油醚(200mL)，快速搅拌下，滴加2,3-二氢呋喃(8.4g，120mmol)；然后加热回流反应2小时，气相检测反应结束，冷却至室温，加入水(100mL)搅拌30分钟，分液，有机相水洗2次，使用无水硫酸钠干燥，浓缩，剩余物经快速柱层析法提纯得到2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃18.1g(收率96％)。
取一反应瓶，向该反应瓶中加入2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃(18.1g，96mmol)和四氢呋喃(200mL)，冰水冷却，滴加二异丁基氢化铝溶液(120mL，1M)，滴加完毕，加热回流反应2小时；冰盐冷却，慢慢滴加水(50mL)，搅拌1小时，加入十水硫酸钠(25g)，搅拌1小时，抽滤，固体使用四氢呋喃洗涤2次；滤液浓缩，加入乙酸乙酯(250mL)溶解剩余物，有机相水洗2次，使用无水硫酸钠干燥，浓缩，剩余物经柱层析提纯(层析柱中装有200目硅胶，洗脱剂为石油醚：乙酸乙酯＝5:1)，得到4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇17.1g(收率90％)。
取一反应瓶，向该反应瓶中加入4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇(17.1g，90mmol)、十八冠六(0.53g，2mmol)和200毫升四氢呋喃，分批加入叔丁醇钾(13.5g，120mmol)，加热回流30分钟；然后滴加溴代正庚烷(21.5g，120mmol)，滴加完毕，继续加热回流反应。气相检测反应结束，冷却，加入200毫升水萃灭反应，浓缩除去溶剂，二氯甲烷萃取，合并有机相，浓缩。
在上述浓缩后的剩余物(1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷)中加入甲醇(200mL)和浓盐酸(10mL)，加热回流反应，气相检测反应结束，浓缩除去溶剂，二氯甲烷萃取，碳酸钠干燥，抽滤，滤液浓缩，剩余物减压蒸馏，收集90-98℃/2mmHg馏分，得到2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇21.3g(收率92％，纯度99.5％)；核磁共振结果：产物的1HNMR和13CNMR检测数据和实施例1完全一致。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的修改或等效变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

Claims (8)

1.咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤(1)，在催化剂作用下，式(Ⅰ)所示的2-叔丁氧基乙醇和式(Ⅱ)所示的2,3-二氢呋喃在溶剂中反应，得到式(Ⅲ)所示的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃；该步骤(1)中的催化剂为无水对甲苯磺酸、苯磺酸、对硝基苯磺酸、对氯苯磺酸、三氯化铝、氯化铁、三氟化硼乙醚、三氯化铟、三氟甲磺酸铜、三氟甲磺酸铟、三氟甲磺酸银、三氟甲磺酸铝、三氟甲磺酸镍、硫酸氢钾、硫酸氢钠、Amberlyst-15离子交换树脂、吡啶对甲苯磺酸盐中的至少一种；
步骤(2)，在还原剂作用下，步骤(1)得到的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃在溶剂中发生还原反应，得到式(Ⅳ)所示的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇；
步骤(3)，在碱和催化剂的作用下，步骤(2)得到的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇在溶剂中与溴代正庚烷发生反应，得到式(Ⅴ)所示的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷；该步骤(3)中的碱为钠氢、叔丁醇钾、氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种；
步骤(4)，在催化剂作用下，步骤(3)得到的1-[4-(2-叔丁氧基乙氧基)丁氧基]庚烷发生脱叔丁基反应，得到式(Ⅵ)所示的2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇；
合成路线如下：
Figure FDA0004172333520000021
2.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(1)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、二氯甲烷、氯仿、1,2-二氯乙烷、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚、乙酸乙酯、石油醚中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(1)中的2-叔丁氧基乙醇、2,3-二氢呋喃：催化剂三者的摩尔比为1:1～1.5：0.1～0.5。
4.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(2)中的还原剂为四氢锂铝、氢化钠、二异丁基氢化铝、钠汞齐、氰基硼氢化钠、硼烷-四氢呋喃、硼烷-二甲硫醚、三乙基硅烷、苯基硅烷中的至少一种；步骤(2)中的溶剂为四氢呋喃、甲基四氢呋喃、异丙醚、乙二醇二甲醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、氯仿、1,4-二氧六环、甲基环戊基醚中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(2)中的2-(2-叔丁氧基乙氧基)四氢呋喃和还原剂的摩尔比为1:1～1.5。
6.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(3)中的溶剂为四氢呋喃、乙二醇二甲醚、DMF、DMSO、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、甲苯中的至少一种；步骤(3)中的催化剂为溴化钠、溴化钾、碘化钠、碘化钾、四丁基碘化铵、十八冠六、十五冠五中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(3)中的4-(2-叔丁氧基-乙氧基)-1-丁醇、碱、溴代正庚烷、催化剂四者的摩尔比为1：1.1～1.5：1.1～1.5：0.01～0.06。
8.根据权利要求1所述的咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法，其特征在于，步骤(4)中的催化剂为盐酸、硫酸、磷酸、乙酸、三氟乙酸、甲磺酸中的至少一种。
CN202110343530.6A 2021-03-30 2021-03-30 咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法 Active CN113072433B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110343530.6A CN113072433B (zh) 2021-03-30 2021-03-30 咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110343530.6A CN113072433B (zh) 2021-03-30 2021-03-30 咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN113072433A CN113072433A (zh) 2021-07-06
CN113072433B true CN113072433B (zh) 2023-06-20

Family

ID=76611988

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110343530.6A Active CN113072433B (zh) 2021-03-30 2021-03-30 咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN113072433B (zh)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108558709A (zh) * 2018-04-27 2018-09-21 苏州泽农生物科技有限公司 一种松褐天牛聚集信息素的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108558709A (zh) * 2018-04-27 2018-09-21 苏州泽农生物科技有限公司 一种松褐天牛聚集信息素的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
2-十一烷氧-1-乙醇合成方法改进;陆军等;《天水师范学院学报》;20190425(第02期);44-45 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN113072433A (zh) 2021-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101429188A (zh) 一种西瓜酮的合成方法
CN113072433B (zh) 咖啡蛀干天牛信息素2-(4-庚氧基-1-丁氧基)-1-乙醇的合成方法
CN101607918B (zh) 一种美托洛尔的制备方法
CN107805187B (zh) 松墨天牛聚集信息素十一烷氧基乙醇的生产工艺
CN109053637B (zh) 尺蠖类性信息素及其中间体的合成方法
CN111187152B (zh) 一种碱性固载化离子液体催化合成假性紫罗兰酮的方法
CN111943821B (zh) 一种(13顺,15反)-十八碳二烯醛的合成方法
CN112174897B (zh) 一种嘧菌酯中间体的制备方法
DK171060B1 (da) Fremgangsmåde til fremstilling af optisk aktive aminer
CN108299195A (zh) 一种亚洲玉米螟性信息素的合成方法
KR102458638B1 (ko) 메데토미딘의 합성에서 유용한 3-아릴부탄알과 같은 화합물의 제조 방법
CN106234387B (zh) 一种含甲基苯并吡嗪结构的1,2,4-三唑衍生物作为杀菌剂的应用
CN110922311A (zh) 一种二化螟性信息素顺-11-十六碳烯醛的制备方法
CN101195622A (zh) 泛昔洛韦的制备方法
KR100897632B1 (ko) 복숭아명나방의 성페로몬 제조방법
CN112574032A (zh) 一种制备(z,e)-12-十四碳烯-1-醇乙酸酯的改进方法
CN113943249B (zh) 一种n-氰甲基-4-(三氟甲基)烟酰胺的制备方法
CN109438183B (zh) 一种红没药烯的合成方法
CN109748823B (zh) 一种1-(4-氨基-苯基)-3-苯基-丙烷-1,3-二酮的制备方法
CN114075254B (zh) 一类壳寡糖衍生物杀线剂及其制备方法和应用
EP3670486B1 (en) Processes for preparing 4-methyl-5-nonanone and 4-methyl-5-nonanol
CN110498764B (zh) 一种琥珀酸多西拉敏的合成方法
CN101962320B (zh) 一种降糖药物格列齐特中间体1，2-环戊二甲酸的制备方法
CN101125799A (zh) 檀香的合成方法
SU650501A3 (ru) Способ получени -диметил3-(4-бромфенил)-3-(3-пиридил) аллиламина или его соли

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant