CN113072044B - 一种核壳结构FeP纳米链及其制备方法和在电池中的应用 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了一种核壳结构FeP纳米链及其制备方法和在电池中的应用，四氧化三铁纳米球在外磁场作用下将其连接成纳米链并在其表面包裹SiO2，再在其表面生长FeOOH片状纳米结构材料，利用氨水将里面的SiO2去除形成核壳纳米链结构，最后在煅烧下与次磷酸钠转化为核壳FeP纳米链，其一维核壳结构具有较大的比表面积和内部剩余空间，有效解决了在充放电过程材料的体积结构变化大的问题，其核壳结构可以缓冲充放电过程的体积结构变化，提高电池循环容量和稳定性。
Description
技术领域
本发明属于锂离子电池负极材料技术领域，具体涉及一种核壳结构FeP纳米链及其制备方法和在电池中的应用，作为锂离子电池负极材料用于制作锂离子电池。
背景技术
在高速发展的当代社会中，由于煤、石油、天然气等化石燃料的枯竭，同时它们的燃烧也会带来一系列的环境问题，所以太阳能、风能、水能、核能、新型电能等清洁能源得到了前所未有的发展。
锂离子电池因其循环寿命长、工作电压高、能量密度高、绿色环保等优点，已广泛得到关注。但是传统的锂离子电池负极材料如石墨，它的理论容量低而限制了其发展。为此，纳米材料得到了大量的发展空间，可以利用纳米材料提高电池容量以及循环稳定性，但是依然存在一些问题，如活性材料不能和电解液充分接触，在充放电过程中体积会发生较大改变，从而使其性能不能完全利用。
发明内容
本发明的目的在于提供一种核壳结构FeP纳米链及其制备方法，利用价格低廉的原料制备得到一维Fe3O4@SiO2纳米复合材料，通过包裹、刻蚀、煅烧得到核壳FeP纳米链。
本发明还有一个目的在于提供一种核壳结构FeP纳米链在电池中的应用，用于制作锂离子电池，所述核壳结构FeP纳米链制作锂离子电池负极，克服锂离子电池负极材料容量低和循环稳定性差等技术难题。
本发明具体技术方案如下：
一种核壳结构FeP纳米链的制备方法，包括以下步骤：
1)将一维Fe3O4@SiO2纳米链分散于水中，再加入乙酰丙酮铁和尿素进行水热反应，得到Fe3O4@SiO2纳米链表面生长FeOOH片状结构的纳米复合材料；
2)将步骤1)产物置于氨水溶液中进行溶剂热反应，得到一维核壳Fe3O4@FeOOH纳米链；
3)将一维核壳Fe3O4@FeOOH纳米链与磷化剂煅烧，得到核壳FeP纳米链。
步骤1)所述分散是指超声分散；
步骤1)中，所述一维Fe3O4@SiO2纳米链与乙酰丙酮铁的质量比为1-3:1-2；
步骤1)中，所述一维Fe3O4@SiO2纳米链和尿素质量比为1-3:5-10；
步骤1)中，所述一维Fe3O4@SiO2纳米链和水用量比为0.002-0.003g/mL；
步骤1)中，所述水热反应的条件为140～180℃反应4～8小时，优选为160℃反应6小时；
步骤1)所述水热反应后，进行洗涤、干燥；
步骤1)中乙酰丙酮铁具有氧化性，尿素有微弱的还原性，且有碱性可以提供OH-，反应生成FeOOH；不能用其他的原料代替。
步骤1)中所述一维Fe3O4@SiO2纳米链的制备方法为：
将四氧化三铁纳米球超声分散于无水乙醇中，在搅拌下加入氨水反应，再加入硅酸四乙酯继续搅拌反应，再用磁铁放在反应容器边，最后去除磁铁后静置，得到一维Fe3O4@SiO2纳米链；
所述四氧化三铁纳米球在无水乙醇中的浓度为0.00036～0.0009M，优选为0.0009M；
所述在搅拌下加入氨水反应，搅拌速度为300～800rpm；
所述氨水质量浓度25-28％；
所述四氧化三铁纳米球与氨水用量比为1:120-600g/mL，加入氨水后反应时间为5～15min，优选为，所述四氧化三铁与氨水用量比为1：600g/mL，优选的，加入氨水反应时间为10min；
所述四氧化三铁纳米球与硅酸四乙酯用量比为1:10-50g/mL，优选为四氧化三铁与硅酸四乙酯用量比为1:40g/mL；所述加入硅酸四乙酯反应时间为10～20min，优选为15min；
进一步的，磁铁放在反应容器侧边保持时间为80～120s，优选为100s；所述静置时间为10～20h，优选为12h。所采用的磁铁吸力大于2800g，磁铁的外磁场力大，可以影响链短链长，磁力不够四氧化三铁难以连接在一起成为链状结构。
进一步的，静置后，产物洗涤、干燥。
上述制备一维Fe3O4@SiO2纳米链的方法中，氨水为催化剂催化硅酸四乙酯水解，乙醇为该反应的助溶剂，可以促进硅酸四乙酯水解缩聚反应，调节水解速度和粒径大小，并且在一定的外磁场作用下，生成一维Fe3O4@SiO2纳米链；
所述四氧化三铁纳米球的制备方法为：将铁盐、醋酸钠和柠檬酸三钠超声分散于有机溶剂中，进行溶剂热反应，得到四氧化三铁纳米球；
进一步地，所述铁盐为六水合三氯化铁；所述有机溶剂为乙二醇；
所述醋酸钠、柠檬酸三钠的质量之比为4:1；所述铁盐在有机溶剂中的浓度为0.20～0.23mol·L-1，优选为0.21mol·L-1。
所述铁盐和醋酸钠质量比为1-2:1。
所述溶剂热反应的条件为150～220℃反应6～14小时，优选为200℃反应10小时。
所述溶剂热反应后，反应结束后经离心、洗涤、干燥。
上述合成Fe3O4纳米球的方法，以铁盐为原料提供铁离子源，醋酸钠为碱性试剂和辅助结构指导剂，提供OH-，柠檬酸三钠为稳定剂，有机溶剂乙二醇为还原剂和溶剂，醋酸钠加入柠檬酸三钠主要是利用羧基与四氧化三铁表面而形成的一层有机膜作用从而使四氧化三铁团聚形成纳米粒子，进行溶剂热反应合成Fe3O4纳米球。
步骤2)中，所述步骤1)产物与氨水溶液用量比为：1:150-200g/mL；
所述氨水溶液是质量浓度25％-28％的氨水与水混合得到的。
步骤2)中所述水热反应条件为120～180℃反应6～10小时；优选为150℃反应8小时。
步骤2)中，溶剂热反应后，进行离心、洗涤和干燥。
步骤2)中，获得的Fe3O4@SiO2表面生成一层FeOOH片状结构复合材料通过与氨水反应刻蚀掉SiO2合成核壳结构Fe3O4@FeOOH纳米链；
步骤3)中，所述磷化剂为次磷酸钠或磷酸二氢钠；
步骤3)中，所述一维核壳Fe3O4@FeOOH纳米链与磷化剂的质量比为1:20；所述煅烧条件为300～350℃反应0.5～2小时，优选为300℃反应1小时。所述煅烧在氩气气氛下进行。
步骤3)中，次磷酸钠或磷酸二氢钠作为磷化剂，加热时磷化剂会产生PH3，会还原其他价位的铁，在300-350℃进行磷化生成一维核壳FeP纳米链片状结构材料。
本发明提供的一种核壳结构FeP纳米链，采用上述方法制备得到，核壳结构的FeP纳米链在充放电过程中提供较多的活性位点，解决了体积膨胀问题，使电池具有更好的稳定性，并且FeP纳米材料是具有400-600nm左右大小的纳米链结构和核壳结构，且安全环保，价格便宜等优点。
本发明提供的一种核壳结构FeP纳米链在电池中的应用，所述核壳结构FeP纳米链作为活性物质制备锂离子电池负极，进而制备锂离子电池。
具体为：所述一维核壳FeP纳米链为活性物质，按照8:1:1或者7:2：1的比例与导电炭黑及CMC混合均匀后，磁力搅拌8～12小时将其均匀地分散在去离子水中，将所调好的浆液利用涂布器涂布在铜箔上，将其放置在60～80℃的真空干燥箱中，干燥12～24小时后利用压片机进行压片，再用裁片机将其裁成一个小圆形的电极片；
将所制的电极片在充满高纯氩气且水氧值均≤0.01ppm的手套箱中组装成纽扣电池。电解液为体积比1:1的碳酸亚乙酯(EC)与碳酸二乙酯(DEC)的LiPF6。具体组装电池的方法为：在电机壳上滴一滴电解液后放置电极片，然后滴加两滴电解液后放置隔膜，在隔膜上滴加一滴电解液后放置锂片作为对电极，随后放入两片泡沫镍，用液压机将电池压紧密封，放置24～28小时，即可。
本发明提供的制备方法制备得到的基于一维核壳FeP纳米链，四氧化三铁纳米球在外磁场作用下将其连接成纳米链并在其表面包裹SiO2，再在其表面生长FeOOH片状纳米结构材料，利用氨水将里面的SiO2去除形成核壳纳米链结构，最后在煅烧下与磷化剂转化为核壳FeP纳米链，其一维核壳结构具有较大的比表面积和内部剩余空间，有效解决了在充放电过程材料的体积结构变化大的问题，其核壳结构可以缓冲充放电过程的体积结构变化，提高电池循环容量和稳定性。
本发明与现有技术相相比，具有以下优点：所制得FeP纳米材料能很好地保持核壳链状结构，能提供大的比表面积；所制得FeP纳米材料性能稳定，在空气中不易变性，容易存放；所制得FeP纳米材料用作锂离子电池负极材料，其核壳结构的比表面积大，壳内外部都可以容纳电子移动，为电子运动提供了体积空间，从而对充放电过程中的体积变化有一定的缓冲作用，有效缓冲充放电过程的体积结构变化，具有大的比容量和良好的循环性能；原料价格低廉，合成方法批量可控。
附图说明
图1为对比例1制备的Fe3O4纳米球的SEM图；
图2为对比例1制备的Fe3O4@SiO2纳米链的SEM图；
图3为对比例1制备的Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链的SEM图；
图4为对比例2制备的Fe3O4@SiO2纳米链的SEM图。
图5为对比例3制备的Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链材料的SEM图；
图6为对比例3制备的核壳结构Fe3O4@FeOOH纳米链材料的SEM图。
图7为实施例1制备的Fe3O4@SiO2纳米链的SEM图；
图8为实施例1制备的Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链的SEM图；
图9为实施例1制备的核壳结构Fe3O4@FeOOH纳米链材料的SEM图；
图10为实施例1制备的核壳结构Fe3O4@FeOOH纳米链材料的TEM图；
图11为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料的SEM图；
图12为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料的TEM图；
图13为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料的XRD图；
图14为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料作为锂离子电池负极材料在0.1Ag-1电流密度下的循环稳定性测试图；
图15为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料作为锂离子电池负极材料在0.2Ag-1电流密度下的循环稳定性测试图；
图16为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料作为锂离子电池负极材料在0.1Ag-1电流密度下的充放电循环性能测试图；
图17为实施例1制备的核壳结构FeP纳米链材料作为锂离子电池负极材料在不同电流密度下的倍率性能测试图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
下述实施例中所用的试验材料和试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
实施例中未注明具体技术或条件者，均可以按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。
对比例1
一种核壳结构FeP纳米链的制备方法，包括以下步骤：
1)Fe3O4纳米球的制备：称取4.3gFeCl3·6H2O、4.0g醋酸钠和1.0g柠檬酸三钠于烧杯中，加入70mL乙二醇，在超声下使其完全溶解，将所得溶液倒入100mL聚四氟乙烯反应釜内胆中，在200℃的条件下，反应10小时，反应结束后冷却，以每分钟7500转的速度离心，并用去离子水和乙醇各清洗三次，60℃真空干燥6h，得到Fe3O4纳米球；其SEM图如图1所示，从图中可以看出其为大小均匀的球状结构；
2)Fe3O4@SiO2纳米链的制备：称取0.05g步骤1)中所制的Fe3O4纳米球于烧杯中，加入240mL无水乙醇超声三分钟，在700rpm的机械搅拌速率条件下，加入质量浓度28％的30mL氨水搅拌10分钟后，调节速率为300rpm，一滴一滴滴入2mL硅酸四乙酯搅拌15分钟后停止搅拌，在烧杯的侧边放一块50×30×5mm的吸力1450g磁铁保持100s，去掉磁铁静置12h，最后用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里烘6小时干燥，其SEM图如图2所示，从图中可以看出其链状结构形成不均匀；链状结构不均匀的原因是因为外磁场力不够，导致有部分纳米球没有连接在一起形成纳米链；
3)Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链：称取0.1g干燥后的2)中的产物于装有40mL去离子水的烧杯中，再称取0.1g乙酰丙酮铁和0.5g尿素于烧杯中超声5分钟，所得溶液置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在160℃的条件下反应3小时，用去离子水和乙醇交替洗涤、在60℃烘箱里干燥12小时，其SEM图如图3所示，其表面包裹片状结构不明显，因反应时间短，该材料在其表面包裹层较薄，并没有完全覆盖；
4)刻蚀工艺：称取0.2g干燥后的3)中的产物于装有25mL去离子水和10mL浓度28％氨水的烧杯中，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在150℃的条件下反应8小时，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时，合成了核壳结构的Fe3O4@FeOOH纳米链；
5)磷化工艺：称取0.1g步骤4)中的产物于瓷舟的一侧，再称取2.0g次磷酸钠放入瓷舟里混合均匀，在氩气气氛下，在300℃的管式炉里保持1小时后冷却，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃干燥6小时后，得到核壳FeP纳米链。
对比例2
一种核壳结构FeP纳米链的制备方法，包括以下步骤：
1)Fe3O4纳米小球的制备：称取4.3gFeCl3·6H2O、4.0g醋酸钠和1.0g柠檬酸三钠于烧杯中，加入70mL乙二醇，在超声下使其完全溶解，将所得溶液倒入100mL聚四氟乙烯反应釜内胆中，在150℃的条件下，反应14小时，反应结束后冷却，以每分钟7500转的速度离心，并用去离子水和乙醇各清洗三次，60℃真空干燥6h；得到大小均匀的Fe3O4纳米小球；
2)Fe3O4@SiO2纳米链的制备：称取0.05g步骤1)中所制的Fe3O4纳米球于烧杯中，加入240mL无水乙醇超声三分钟，在机械搅拌的条件下，以700rpm的速率加入10mL氨水搅拌5分钟后，调节速率为300rpm，一滴一滴滴入0.8mL硅酸四乙酯搅拌10分钟后停止搅拌，在烧杯的侧边放一块50×30×5mm的吸力1450g的磁铁保持80s，去掉磁铁静置10h，最后用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时，其SEM图如图4所示，从图中可以看出其合成的链状结构是不均匀的；因为外磁场力不够，导致有部分纳米球没有连接在一起而形成纳米链；
3)Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链：称取0.1g干燥后的2)中的产物于装有40mL去离子水的烧杯中，再称取0.2g乙酰丙酮铁和1.0g尿素于烧杯中超声5分钟，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在140℃的条件下反应8小时，洗涤并且干燥；
4)刻蚀工艺：称取0.2g干燥后的3)中的产物于装有25mL去离子水和10mL氨水的烧杯中，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在120℃的条件下反应4小时，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃中干燥12小时；反应时间短，产物刻蚀不明显。
5)磷化工艺：称取0.1g步骤4)中的产物于瓷舟的一侧，再称取2.0g次磷酸钠放入瓷舟里，在氩气气氛下，在320℃的管式炉里保持1小时后冷却，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃干燥6小时后，得到核壳FeP纳米链。
对比例3
一种核壳结构FeP纳米链的制备方法，包括以下步骤：
1)Fe3O4纳米球的制备：称取4.3gFeCl3·6H2O、4.0g醋酸钠和1.0g柠檬酸三钠于烧杯中，加入70mL乙二醇，在超声下使其完全溶解，将所得溶液倒入100mL聚四氟乙烯反应釜内胆中，在180℃的条件下，反应12小时，反应结束后冷却，以每分钟7500转的速度离心，并用去离子水和乙醇各清洗三次，60℃真空干燥6h；得到尺寸均匀的Fe3O4纳米小球；
2)Fe3O4@SiO2纳米链的制备：称取0.05g步骤1)中所制的Fe3O4纳米球于烧杯中，加入240mL无水乙醇超声三分钟，在机械搅拌的条件下，以700rpm的速率加入20mL 28％质量浓度氨水搅拌10分钟后，调节速率为300rpm，一滴一滴滴入1.5mL硅酸四乙酯搅拌15分钟后停止搅拌，在烧杯的侧边放两块50×30×5mm的吸力1450g的磁铁，保持90s，去掉磁铁静置18h，最后用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时；所得Fe3O4@SiO2纳米链均匀；
3)Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链：称取0.1g干燥后的2)中的产物于装有40mL去离子水的烧杯中，再称取0.2g乙酰丙酮铁和1.0g尿素于烧杯中超声5分钟，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在180℃的条件下反应3小时，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时，其SEM图如图5所示，从图中可以看出包裹不均匀，因为反应时间不够；
4)刻蚀工艺：称取0.2g干燥后的3)中的产物于装有25mL去离子水和10mL氨水的烧杯中，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在140℃的条件下反应5小时，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时，其SEM图如图6所示，从图中可以看出其刻蚀效果不明显，反应时间不够，二氧化硅没有和氨水反应完全，还有一部分没刻蚀；
5)磷化工艺：称取0.1g步骤4)中的产物于瓷舟的一侧，再称取2.0g次磷酸钠放入瓷舟里，在氩气气氛下，在350℃的管式炉里保持1小时后冷却，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃干燥6小时后，得到核壳FeP纳米链。
实施例1
一种核壳结构FeP纳米链的制备方法，包括以下步骤：
1)Fe3O4纳米球的制备：同对比例1；XRD图如图13；
2)Fe3O4@SiO2纳米链的制备：称取0.05g步骤1)中所制的Fe3O4纳米球于烧杯中，加入240mL无水乙醇超声三分钟，在机械搅拌的条件下，以700rpm的速率加入30mL质量浓度28％的氨水搅拌10分钟后，调节速率为300rpm，一滴一滴滴入2mL硅酸四乙酯搅拌15分钟后停止搅拌，在烧杯的侧边放两块大磁铁保持100s，去掉磁铁静置12小时，最后用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时，其SEM图如图7所示，XRD图如图13；合成了均匀Fe3O4@SiO2纳米链；
3)Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链：称取0.1g干燥后的2)中的产物于装有40mL去离子水的烧杯中，再称取0.2g乙酰丙酮铁和1.0g尿素于烧杯中超声5分钟，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在160℃的条件下反应6小时，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃烘箱里干燥12小时，其SEM图如图8所示，其表面包裹和片状结构较为明显；XRD图如图13，合成了Fe3O4@SiO2@FeOOH纳米链；
4)刻蚀工艺：称取0.2g干燥后的3)中的产物于装有25mL去离子水和10mL氨水的烧杯中，置于50mL聚四氟乙烯反应釜中，在150℃的条件下反应8小时，洗涤干燥，其SEM图如图9所示和其TEM图如图10所示，XRD图如图13，从图中可以看出，其结构为一维核壳纳米链片状结构，为Fe3O4@FeOOH纳米链材料；
5)磷化工艺：称取0.1g步骤4)中的产物于瓷舟的一侧，再称取2.0g次磷酸钠放入瓷舟里，在氩气气氛下，在300℃的管式炉里保持1小时后冷却，用去离子水和乙醇交替洗涤，在60℃干燥6小时后合成核壳FeP纳米链，其SEM图如图11所示和其TEM图如图12所示，从图中可以看出，其磷化过后的结构没有太多改变；其XRD图如图13所示，展示了各种物质(除了合成FeP中含有极少量的Fe2P，不可避免，对本发明实现没有影响)在合成过程中没有其他杂质产生。
实施例2
一种核壳结构FeP纳米链在锂离子电池中的应用，具体为作为锂离子电池负极活性物质，制作锂离子电池负极，最终制备锂离子电池。
将实施例1制备得到的基于一维核壳FeP纳米链为活性物质，按照8:1:1或者7:2：1的比例与导电炭黑及CMC混合均匀后，磁力搅拌10小时将其均匀地分散在去离子水中，将所调好的浆液利用涂布器涂布在铜箔上，将其放置在70℃的真空干燥箱中，干燥20小时后利用压片机进行压片，再用裁片机将其裁成一个小圆形的电极片。
将所制的电极片在充满高纯氩气且水氧值均≤0.01ppm的手套箱中组装成纽扣电池。电解液为体积比1:1的碳酸亚乙酯(EC)与碳酸二乙酯(DEC)的LiPF6。具体组装电池的方法为：在电机壳上滴一滴电解液后放置电极片，然后滴加两滴电解液后放置隔膜，在隔膜上滴加一滴电解液后放置锂片作为对电极，随后放入两片泡沫镍，用液压机将电池压紧密封，放置26小时。
然后在0.1A g-1和0.2A g-1的电流下进行纽扣电池的循环性能、在0.1A g-1的电流下的充放电性能和倍率性能测试，结果如图14、图15、图16、图17所示，从图中可以看出有较稳定的充放电平台和循环倍率性能。
上述参照实施例对一种核壳FeP纳米链制备方法及锂离子电池负极和电池进行的详细描述，是说明性的而不是限定性的，可按照所限定范围列举出若干个实施例，因此在不脱离本发明总体构思下的变化和修改，应属本发明的保护范围之内。
Claims (8)
1.一种核壳结构FeP纳米链的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
1）将一维Fe3O4@SiO2纳米链分散于水中，再加入乙酰丙酮铁和尿素进行水热反应，得到Fe3O4@SiO2纳米链表面生长FeOOH片状结构的纳米复合材料；
2）将步骤1）产物置于氨水溶液中进行溶剂热反应，得到一维核壳Fe3O4@FeOOH纳米链；
3）将一维核壳Fe3O4@FeOOH纳米链与磷化剂煅烧，得到核壳FeP纳米链；
步骤1）中所述一维Fe3O4@SiO2纳米链的制备方法为：
将四氧化三铁纳米球超声分散于无水乙醇中，在搅拌下加入氨水反应，再加入硅酸四乙酯继续搅拌反应，再用磁铁放在反应容器边，最后去除磁铁后静置，得到一维Fe3O4@SiO2纳米链；
所述四氧化三铁纳米球的制备方法为：将铁盐、醋酸钠和柠檬酸三钠超声分散于乙二醇中，进行溶剂热反应，得到四氧化三铁纳米球。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中所述一维Fe3O4@SiO2纳米链与乙酰丙酮铁的质量比为1-3:1-2；所述一维Fe3O4@SiO2纳米链和尿素质量比为1-3:5-10。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤1）中，所述水热反应的条件为140~180℃反应4~8小时。
4.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中，所述步骤1）产物与氨水溶液用量比为：1:150-200g/mL。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤2）中所述水热反应条件为120~180℃反应6~10小时。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤3）中，所述煅烧条件为300~350℃反应0.5~2小时。
7.一种权利要求1-6任一项所述制备方法制备的核壳结构FeP纳米链。
8.一种权利要求1-6任一项所述制备方法制备的核壳结构FeP纳米链的应用，其特征在于，用于制作锂离子电池。
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| GR01 | Patent grant | ||
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