CN113061256B - 一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于精细化学品领域,特别是指一种芥子酸‑聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂及其制备方法和应用。在维生素C与过氧化氢的体系中通过自由基引发接枝的方法,将芥子酸接枝到壳聚糖聚合物链上,通过透析及冷冻干燥,得到具有优良光稳定性的植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯;将壳聚糖芥子酸酯溶解在三羟甲基氨基甲烷‑盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加一定量的多巴胺盐酸盐,利用聚多巴胺与壳聚糖发生Michael加成,将植物防晒剂与类黑素有机结合,得到芥子酸‑聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂。本发明具有优异的光稳定性、广谱光屏蔽性以及皮肤粘附性,与市售有机防晒剂相比具有更高的UVB和UVA防护能力,具有在防晒霜中应用的前景。
Description
技术领域
本发明属于精细化学品领域,涉及一种光屏蔽剂,特别是指一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂及其制备方法和应用。
背景技术
随着人们对皮肤光损伤严重性的了解,防晒剂的使用得到了普遍的推广。近年来,越来越多的研究发现防晒剂对生态环境的负面影响。从大自然中寻找防晒剂是目前解决防晒行业困境的一个有效途径。
植物作为光合作用的主体,自身也具有光防护机制,研究发现植物通过苯丙烷途径在表皮组织中合成和沉积可以吸收紫外线的酚类化合物,以防止过度光照。芥子酸苹果酯是十字花科植物使用的一种紫外线屏蔽分子(Plant Cell, 1992, 4, 1413)。但是芥子酸苹果酯的合成相对复杂,产率较低,难以在实际生产中应用。CN109394557A公开了一种包含芥子酸或其盐作为有效成分的组合物,具有改善皮肤皱纹、增强弹力、增强皮肤保湿、去除角质、抑制红斑或改善皮肤光老化的作用。CN109879758A公开一种基于天然防晒分子改性的新型高效UVB防晒分子,涉及一类高效的UVB防晒分子的制备。该发明在芥子酸的结构上进行化学改性,改变其吸光波段,增强了吸光能力,同时加快其将光能转化为热能的速度。作为有机防晒剂,虽然采用植物来源的防晒机制,但是改性方法局限于小分子修饰合成,还是会面临与现有有机防晒剂同样的安全性问题。同时,防晒霜对UVA的屏蔽性能要求越来越高,具有广谱防晒性能的光防护材料更具市场竞争性。
皮肤在受到紫外线照射时,会引起的炎症效应进而激活酪氨酸酶的活性,在黑素细胞中通过氧化多巴合成黑色素,黑色素会聚集到皮肤细胞表面防止UV对细胞的损伤。聚多巴胺是由多巴胺氧化聚合而成,化学结构与真黑素化学结构类似,被称为类黑素。Huang等人研究发现聚多巴胺纳米颗粒可以自发在人类表皮角质形成细胞中形成一个保护层,在保护细胞免受紫外线伤害方面与天然黑色素相似(ACS Cent. Sci. 2017, 3, 564)。王昌平等人,受皮肤黑色素启发研究了三种基于聚多巴胺的防晒凝胶,发现其具有优异的活体内与活体外光防护性能,同时无光毒性以及刺激性,认为该材料在防晒产品中具有非常好的应用前景(Adv. Funct. Mater. 2018, 28, 1802127)。CN111228141公开了一种生物粘附型木质素-聚多巴胺/化学防晒剂微胶囊及其制备方法与应用。通过与现有化学防晒剂复配使用达到优异紫外吸收性能,良好生物粘附性、耐水性和抗渗透性能,解决传统防晒剂耐水性差、易渗入皮肤伤害人体等问题。CN109758383A公开了一种明胶基防晒乳液的制备方法,通过聚乙烯吡咯烷酮对明胶进行改性,通过与聚多巴胺纳米颗粒复合,得到具有较强紫外吸收性能防晒乳液。CN110279613A提供一种浅色的黑色素防晒霜及其制备方法。以较低聚合度的聚多巴胺寡聚物与带巯基、氨基或硼酸的亲水性聚合物进行交联得到颜色较浅的黑色素防晒霜,具有良好的皮肤保留能力及机械擦除性,同时具有良好的生物稳定性、无皮肤渗透性以及良好的清除自由基能力。但是该发明在降低宏观颜色的同时也损失了部分聚多巴胺的光屏蔽性能。
综上所述,植物防晒剂芥子酸衍生物以及类黑素聚多巴胺均具有较好的紫外吸收性能,在防晒产品中具有应用潜质。但是,如何平衡聚多巴胺颜色问题与光屏蔽性能,提高植物防晒剂光稳定性以及广谱光屏蔽性,目前还未较好的解决方案。
发明内容
为解决现有光屏蔽剂的技术问题,本发明提出一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂及其制备方法和应用。
本发明的技术方案是这样实现的:
一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂,所述广谱光屏蔽剂是由壳聚糖芥子酸酯与聚多巴胺通过Michael加成而得,其中壳聚糖芥子酸酯是芥子酸在维生素C与双氧水存在下,与壳聚糖经过自由基引发接枝聚合而得。
上述的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)配制壳聚糖的乙酸水溶液,加入维生素C和芥子酸,并去除反应体系中的氧气;
(2)向经步骤(1)处理的反应体系中加入H2O2启动反应,在氮气保护下,室温反应至完全,得反应液Ⅰ,经透析、真空浓缩、冷冻干燥后得壳聚糖芥子酸酯;
(3)将步骤(2)的壳聚糖芥子酸酯溶于三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,加入多巴胺盐酸盐,水浴条件下低速搅拌反应,得反应液Ⅱ;
(4)将步骤(3)的反应液Ⅱ用去离子水洗去未反应的单体及其他小分子,得芥子酸-聚多巴胺水分散液,经冷冻干燥得固体状的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂。
所述步骤(1)中每0.5-2.0 g的壳聚糖溶于50-200 mL的乙酸水溶液中,其中乙酸水溶液的体积百分比为1%;壳聚糖、维生素C和芥子酸的质量比为(0.2-4):1:(0.1-8)。
所述步骤(1)中去除反应体系中的氧气采用氮气在反应体系中鼓泡0.5-1.5h。
所述步骤(2)中H2O2的加入量以壳聚糖为基准,每g壳聚糖中加入0.5-5 mL H2O2。
所述步骤(3)中壳聚糖芥子酸酯与多巴胺盐酸盐的质量比为(5-30):1
所述步骤(3)中水浴条件的温度为37℃,反应时间为2-10 h,三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液的pH为8.5。
上述的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂在防晒领域中的应用。
上述的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂作为乳霜或凝胶护肤品的添加剂的应用。
芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂可以在防晒领域中应用,将制备的芥子酸-聚多巴胺分散液添加到市售的乳霜或者凝胶中,搅拌均匀即可,当芥子酸-聚多巴胺在配方中质量分数为10%,涂敷在石英基材上,保持防晒霜的涂覆量为2 mg/cm2,通过Lambd 1050紫外可见近红外光谱仪进行紫外吸收谱测定,计算SPF值约为15;当在石英基材上涂敷相同质量的奥克立林与芥子酸-聚多巴胺复合防晒剂时,测得奥克立林的SPF=27.7,芥子酸-聚多巴胺的SPF=35.0。同时,测定了反映UVA区的光屏蔽性能的参数临界波长值(λ c),前者的λ c=366 nm,后者λ c=377 nm。表明芥子酸-聚多巴胺复合光屏蔽剂具有广谱防晒性能。
本发明具有以下有益效果:
1、聚多巴胺化学结构中存在儿茶酚与醌结构的化学平衡,可以与壳聚糖发生Michael加成。通过此方法将壳聚糖芥子酸酯与类黑素聚多巴胺有机结合,制备芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂,将具有优异UVB屏蔽性能的植物防晒剂芥子酸酯与具有广谱光防护性能的类黑素聚多巴胺相结合,具有协同增效作用,达到1+1>2的效果,不必通过复配多种防晒剂来实现广谱高效的光防护性能,以壳聚糖芥子酸酯为主要光屏蔽剂,少量聚多巴胺协同增效,既可以提高体系在UVA波段的吸收,又不会使体系的颜色过深。
2、芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂,引入壳聚糖作为两种光防护因子的连接臂,具有较好的成膜性,既解决了植物防晒剂光稳定性差的问题又将两种光防护因子较好的分散在聚合物网络中,能够更高效地发挥光防护因子的光屏蔽剂性能;
3、芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂,主体使用壳聚糖芥子酸酯,添加少量的聚多巴胺作为辅助成分,就可以达到高效的广谱光屏蔽性能,解决了单独使用类黑素纳米颗粒应用过程中颜色太深的问题,同时通过交联的方式将聚多巴胺均匀分散在体系中,解决了类黑素纳米颗粒应用过程中易团聚以及皮肤渗透性问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为壳聚糖、芥子酸及壳聚糖芥子酸酯的核磁氢谱图。
图2为壳聚糖芥子酸酯与芥子酸-聚多巴胺复合光屏蔽剂的红外光谱图。
图3为芥子酸与壳聚糖芥子酸酯的光稳定性。
图4为实施例中不同样品的SPF值。
图5不同多巴胺浓度对制备的芥子酸-聚多巴胺UVA波段光屏蔽性能的影响。
图6为聚多巴胺与芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的皮肤粘附与渗透荧光图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例,对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有付出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
本实施例的一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)光稳定型植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯的合成:
将0.5g的壳聚糖溶于50 mL的乙酸水溶液(1%,v/v)中,搅拌溶解至透明均匀相;加入1.0 g维生素C和1.0 g芥子酸,用氮气鼓泡30分钟清除反应体系中的氧气;之后加入1.0mL的H2O2启动反应,同时在氮气保护下室温反应16小时;反应结束对反应液透析72h(透析袋:10000 Da),真空浓缩反应液,冷冻干燥得到壳聚糖芥子酸酯。
图1为壳聚糖、芥子酸及壳聚糖芥子酸酯的核磁氢谱图。与壳聚糖氢谱对比,合成的壳聚糖芥子酸酯在6.3-7.8 ppm范围出现了三个新峰,对应于芥子酸结构上的氢的位移,同时峰明显发生了位移,表明芥子酸被成功接枝到壳聚糖上。
(2)芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备:
将125 mg壳聚糖芥子酸酯溶解在10 mL,10 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加25 mg多巴胺盐酸盐,在37℃水浴中以300 rpm的转速搅拌反应6h。离心水洗三次去除未反应的单体以及其他水溶性小分子,通过冷冻干燥得到固体产品。
图2为聚多巴胺(PDA),壳聚糖芥子酸酯(CS-SA)与芥子酸-聚多巴胺(CS-SA-PDA)复合光屏蔽剂的红外光谱图。其中CS-SA-PDA红外光谱中1600cm-1处的吸收峰为羰基与苯环共轭时芳环的伸缩振动峰,与CS-SA相比该峰明显增强;3500cm-1处的峰为N-H的伸缩振动峰,3600cm-1为酚羟基的伸缩振动峰,对应聚多巴胺的特征峰。
实施例2
本实施例的一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)光稳定型植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯的合成:
将2.0 g的壳聚糖溶于200 mL的乙酸水溶液(1%,v/v)中,搅拌溶解至透明均匀相;加入1.0 g维生素C和2 g芥子酸,用氮气鼓泡90 min清除反应体系中的氧气;之后加入2.5mL的H2O2启动反应,同时在氮气保护下室温反应16 h;反应结束对反应液透析72 h(透析袋:10000 Da),真空浓缩反应液,冷冻干燥得到壳聚糖芥子酸酯。
(2)芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备:
将100 mg壳聚糖芥子酸酯溶解在10 mL,10 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加10 mg多巴胺盐酸盐,在37℃水浴中以300 rpm的转速搅拌反应10h。离心水洗三次去除未反应的单体以及其他水溶性小分子,通过冷冻干燥得到固体产品。
实施例3
本实施例的一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)光稳定型植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯的合成:
将1g的壳聚糖溶于150 mL的乙酸水溶液(1%,v/v)中,搅拌溶解至透明均匀相;加入1.0 g维生素C和1.2 g芥子酸,用氮气鼓泡60 min清除反应体系中的氧气;之后加入1.5mL的H2O2启动反应,同时在氮气保护下室温反应12 h;反应结束对反应液透析72 h(透析袋:10000 Da),真空浓缩反应液,冷冻干燥得到壳聚糖芥子酸酯。
(2)芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备:
将500 mg壳聚糖芥子酸酯溶解在50 mL,10 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加25 mg多巴胺盐酸盐,在37℃水浴中以300 rpm的转速搅拌反应6h。离心水洗三次去除未反应的单体以及其他水溶性小分子,通过冷冻干燥得到固体产品。
实施例4
本实施例的一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)光稳定型植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯的合成:
将1.5g的壳聚糖溶于100 mL的乙酸水溶液(1%,v/v)中,搅拌溶解至透明均匀相;加入1.0 g维生素C和1.0 g芥子酸,用氮气鼓泡45 min清除反应体系中的氧气;之后加入1.0 mL的H2O2启动反应,同时在氮气保护下室温反应20 h;反应结束对反应液透析72 h(透析袋:10000 Da),真空浓缩反应液,冷冻干燥得到壳聚糖芥子酸酯。
(2)芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备:
将100 mg壳聚糖芥子酸酯溶解在20 mL,10 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加10 mg多巴胺盐酸盐,在37℃水浴中以300 rpm的转速搅拌反应2h。离心水洗三次去除未反应的单体以及其他水溶性小分子,通过冷冻干燥得到固体产品,图2为聚多巴胺、壳聚糖芥子酸酯以及芥子酸-聚多巴胺样品的红外光谱图,与壳聚糖芥子酸酯相比芥子酸-聚多巴胺在1600 cm-1处的吸收峰明显增强,对应于聚多巴胺苯环上的C=O羰基伸缩振动峰以及苯环共轭时芳环的吸收峰;新出的3500 cm-1处的峰为ν N-H的伸缩振动峰,3600 cm-1处的峰为ν Ar-OH酚羟基的伸缩振动峰,证明芥子酸-聚多巴胺成功合成。
实施例5
本实施例的一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)光稳定型植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯的合成:
将4 g的壳聚糖溶于100 mL的乙酸水溶液(1%,v/v)中,搅拌溶解至透明均匀相;加入1.0 g维生素C和8 g芥子酸,用氮气鼓泡90 min清除反应体系中的氧气;之后加入2.0 mL的H2O2启动反应,同时在氮气保护下室温反应20 h;反应结束对反应液透析72 h(透析袋:10000 Da),真空浓缩反应液,冷冻干燥得到壳聚糖芥子酸酯;
(2)芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备:
将250 mg壳聚糖芥子酸酯溶解在20 mL,10 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加10 mg多巴胺盐酸盐,利用多巴胺在氧化过程产生醌酮键与酚羟基的动态氧化还原活性与壳聚糖上的胺基发生Michael加成,在37℃水浴中以300 rpm的转速搅拌反应10 h。离心水洗三次去除未反应的单体以及其他水溶性小分子,通过冷冻干燥得到固体产品。
实施例6
本实施例的一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,步骤如下:
(1)光稳定型植物防晒剂壳聚糖芥子酸酯的合成:
将0.2g的壳聚糖溶于100 mL的乙酸水溶液(1%,v/v)中,搅拌溶解至透明均匀相;加入1.0 g维生素C和0.1 g芥子酸,用氮气鼓泡45 min清除反应体系中的氧气;之后加入1.0 mL的H2O2启动反应,同时在氮气保护下室温反应20 h;反应结束对反应液透析72 h(透析袋:10000 Da),真空浓缩反应液,冷冻干燥得到壳聚糖芥子酸酯;
(2)芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备:
将300 mg壳聚糖芥子酸酯溶解在20 mL,10 mmol/L的三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液(pH=8.5)中,添加10 mg多巴胺盐酸盐,利用多巴胺在氧化过程产生醌酮键与酚羟基的动态氧化还原活性与壳聚糖上的胺基发生Michael加成,在37℃水浴中以300 rpm的转速搅拌反应8 h。真空浓缩反应液,离心水洗三次去除未反应的单体以及其他水溶性小分子,得到芥子酸-聚多巴胺水分散液,通过冷冻干燥得到固体产品。
实施效果例
对实施例1制备的固体产品即芥子酸-聚多巴胺复合光屏蔽剂,进行性能检测:
①壳聚糖芥子酸酯的光稳定性检测:以汞灯300W为光源,对样品溶液进行不同时间的光照,测定不同光照时间下的紫外吸收光谱,以未改性的芥子酸作为对照考察其光稳定性,结果见图3,与芥子酸相比壳聚糖芥子酸酯具有更强的光稳定性。
②芥子酸-聚多巴胺复合光屏蔽剂的防晒性能测试:将壳聚糖芥子酸酯(CS-SA),芥子酸-聚多巴胺(CS-SA-PDA),聚多巴胺纳米颗粒(PDA)以及商业有机防晒剂奥克立林(Octocrylene)加入到不具有光防护性能市售的婴儿润肤乳液中,将样品涂覆到石英片上,除了PDA组为与CS-SA-PDA中PDA含量相同,其余样品保持活性物涂覆量为2 mg/cm2,石英片为背景,扫描290-400 nm的吸光值计算相应的SPF值,图4为得到的SPF值,首先与Octocrylene产品相比CS-SA-PDA具有更高的SPF值,同时CS-SA-PDA的SPF值比单独的CS-SA与PDA相加还要高,表明其具有1+1>2的效果。图5为CS-SA浓度为1 mg/mL时添加不同多巴胺浓度对制备的芥子酸-聚多巴胺UVA波段光屏蔽性能的影响。随着多巴胺浓度的增加,CS-SA-PDA在UVA波段的光透过率逐渐降低,可见聚多巴胺补充了CS-SA在UVA波段弱的光防护性能。
③芥子酸-聚多巴胺复合光屏蔽剂的皮肤粘附性测试:将0.1 g多巴胺盐酸盐与0.2 g荧光素钠溶于50 mL乙醇水溶液(30%),添加1.0 mL氨水,室温磁力搅拌24 h,在10000rpm离心分离30 min,去离子水洗去未反应的单体及氨水,循环洗涤三次,冷冻干燥得到荧光素钠标记的聚多巴胺纳米颗粒。将荧光素钠载入芥子酸-聚多巴胺复合光屏蔽剂来标记样品。分别将装载有0.3%荧光素钠PBS溶液、荧光素钠标记的聚多巴胺纳米颗粒分散液以及芥子酸-聚多巴胺PBS分散液均匀滴到2×2 cm的新鲜猪皮表面,置于37℃恒温震荡仪中孵育6 h,用20 mL的PBS冲洗三次,放置在-20 ℃冰箱中24 h,进行冷冻切片。通过荧光显微镜观察其荧光分布来测试其在皮肤表面的粘附性以及皮肤渗透性。结果见图6,与单独的聚多巴胺纳米颗粒相比,CS-SA-PDA具有较强的皮肤粘附性,几乎没有皮肤渗透现象。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂的制备方法,其特征在于,所述广谱光屏蔽剂是由壳聚糖芥子酸酯与聚多巴胺通过Michael加成而得,其中壳聚糖芥子酸酯是芥子酸在维生素C与双氧水存在下,与壳聚糖经过自由基引发接枝聚合而得;
步骤如下:
(1)配制壳聚糖的乙酸水溶液,加入维生素C和芥子酸,并去除反应体系中的氧气;所述步骤(1)中每0.5-2.0 g的壳聚糖溶于50-200 mL的乙酸水溶液中,其中乙酸水溶液的体积百分比为1%;壳聚糖、维生素C和芥子酸的质量比为(0.2-4):1:(0.1-8);
(2)向经步骤(1)处理的反应体系中加入H2O2启动反应,在氮气保护下,室温反应至完全,得反应液Ⅰ,经透析、真空浓缩、冷冻干燥后得壳聚糖芥子酸酯;
(3)将步骤(2)的壳聚糖芥子酸酯溶于三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液,加入多巴胺盐酸盐,水浴条件下低速搅拌反应,得反应液Ⅱ;
(4)将步骤(3)的反应液Ⅱ通过透析、真空浓缩、冷冻干燥后得固体状的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中去除反应体系中的氧气采用氮气在反应体系中鼓泡0.5-1.5 h。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(2)中H2O2的加入量以壳聚糖为基准,每g壳聚糖中加入0.5-5 mL H2O2。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中壳聚糖芥子酸酯与多巴胺盐酸盐的质量比为(5-30):1。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:所述步骤(3)中水浴条件的温度为37℃,反应时间为2-10 h,三羟甲基氨基甲烷-盐酸缓冲溶液的pH为8.5。
6.利用权利要求1-5任一项方法所制备的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂在防晒领域中的应用。
7.利用权利要求1-5任一项方法所制备的芥子酸-聚多巴胺复合广谱光屏蔽剂作为乳霜或凝胶护肤品的添加剂的应用。
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