CN113057175A - 一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂及制备方法，属于消毒制剂领域。由以下重量百分比原料组成：过氧化氢30‑60％，过氧乙酸10‑30％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.001‑0.005％，稳定剂0.1‑1％，余量为水。其中稳定剂为羟基乙叉二膦酸、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠和吐温80的混合物。本发明由过氧乙酸、过氧化氢两者作为主要添加物质形成二元消毒剂，并加入了黑木耳多糖银离子螯合剂，通过配方的调整，增大过氧乙酸的浓度，从而提高对真菌孢子的杀菌效果，对过氧乙酸的稳定性强，过氧化氢变化率也＜10％。

Description

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂及制备方法

技术领域

本发明涉及消毒制剂领域，具体涉及一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂及制备方法。

背景技术

随着人民生活水平的提高，社会的进步，微生物污染在各行各业均受到重视。微生物包括细菌和真菌等，真菌如黄曲霉毒素类、串珠镰刀菌素、赫曲霉毒素、棒曲霉素等在环境下繁衍，而芽孢、真菌孢子这些顽抗性强，不易杀灭，且繁殖快速，危害大。

过氧乙酸亦名过氧醋酸，是一种高效速效消毒剂，性质不稳定，是一种强氧化剂，主要用于纸张油脂石腊和淀粉的漂白剂，医药的杀菌剂以及有机合成的氧化剂和环氧化剂，也可用于饮用水和食品的消毒即使在-20～-40也具有良好的杀菌效果。由于它具有氧化性能好反应副产物少等优点，目前已成为药物合成中非常重要的化学氧化剂。但是过氧乙酸的稳定性较差，且不宜长期贮存，故现有一般采用高浓度过氧乙酸，大部分的浓度为40％左右，但其性质也很不稳定，在室温下可以分解放出氧气，遇明火或高温发生自燃、燃烧或爆炸。

过氧化氢也是一种具有强氧化、且杀菌效果好的杀菌剂。将过氧化氢与过氧乙酸通过一定的比例进行复配，能够提高杀菌效果，但是由于过氧乙酸的稳定性差，因此高浓度的过氧乙酸保存不易，久置后影响产品利用率。为了提高过氧乙酸的稳定性，现有常常加入稳定剂，如高分子表面活性剂吐温、焦磷酸盐等，但稳定效果不好。

发明内容

为了解决上述问题，本发明提出一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

本发明还提供了一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法。

为了实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢30-60％，过氧乙酸10-30％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.001-0.005％，稳定剂0.1-1％，余量为水。

进一步的，所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢40-50％，过氧乙酸15-20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.001-0.003％，稳定剂0.2-0.5％，余量为水。

进一步的，所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢45％，过氧乙酸20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.002％，稳定剂0.5％，余量为水。

进一步的，所述稳定剂为羟基乙叉二膦酸、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠和吐温80的混合物。

进一步的，所述稳定剂中各组分的重量百分比为：羟基乙叉二膦酸25-30％，焦磷酸钠40-45％，乙二胺四乙酸二钠10-15％，吐温80的混合重量比为10-15％。

进一步的，所述稳定剂中各组分的重量百分比为：羟基乙叉二膦酸29％，焦磷酸钠43％，乙二胺四乙酸二钠14％，吐温80的混合重量比为14％。

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌5-15min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

本发明中，黑木耳多糖银离子螯合剂是黑木耳多糖与银离子之间形成的螯合剂，该螯合剂能够在酸性条件下稳定存在。而整个消毒的复合制剂也是在酸性条件下，即pH值在2-5之间，因此黑木耳多糖银离子螯合剂能够稳定存在。黑木耳多糖银离子螯合剂的作用主要是杀菌作用，能够与过氧乙酸和过氧化氢协同作用，高效杀菌，尤其针对孢子这种顽固性真菌能够更加高效的杀灭。而黑木耳多糖银离子螯合剂的稳定性也能使其具杀菌效果的同时，还具有金属离子稳定性，不会引起复合制剂的爆炸等事故，安全性能好。

本发明中，稳定剂采用复合稳定剂，复合稳定剂采用杜仲稳定剂进行复配，进行协同作用，比单一的稳定剂作用于过氧乙酸的稳定效果更好，杀菌效果更强。

本发明高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂及制备方法，其有益效果在于：

(1)本发明由过氧乙酸、过氧化氢两者作为主要添加物质形成二元消毒剂，通过配方的调整，增大过氧乙酸的浓度，从而提高对真菌孢子的杀菌效果。

(2)本发明加入了黑木耳多糖银离子螯合剂，黑木耳多糖银离子螯合剂具有金属离子稳定性，银离子能够进一步提高杀菌效果。

(3)本发明中的稳定剂为羟基乙叉二膦酸、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠和吐温80通过特定的比例进行混合，且用量少，对过氧乙酸的稳定性强，过氧化氢变化率也＜5％。

具体实施方式

下面结合具体实施例来进一步详细说明本发明。

实施例1

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢30％，过氧乙酸10％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.001％，稳定剂0.1％，余量为水。

本实施例中，稳定剂按照羟基乙叉二膦酸30％，焦磷酸钠40％，乙二胺四乙酸二钠15％，吐温80的混合重量比为15％的比例混合。

本实施例中，高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按上述比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌10min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分，再静置10-15min，再搅拌5-10min，静置后即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

实施例2

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢60％，过氧乙酸30％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.005％，稳定剂1％，余量为水。

本实施例中，稳定剂按照羟基乙叉二膦酸25％，焦磷酸钠45％，乙二胺四乙酸二钠15％，吐温80的混合重量比为15％的比例混合。

本实施例中，高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按上述比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌10min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分，再静置10-15min，再搅拌5-10min，静置后即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

实施例3

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢50％，过氧乙酸20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.003％，稳定剂0.2％，余量为水。

本实施例中，稳定剂按照羟基乙叉二膦酸30％，焦磷酸钠45％，乙二胺四乙酸二钠10％，吐温80的混合重量比为15％的比例混合。

本实施例中，高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按上述比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌10min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分，再静置10-15min，再搅拌5-10min，静置后即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

实施例4

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢40％，过氧乙酸20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.002％，稳定剂0.5％，余量为水。

本实施例中，稳定剂按照羟基乙叉二膦酸30％，焦磷酸钠45％，乙二胺四乙酸二钠15％，吐温80的混合重量比为10％的比例混合。

本实施例中，高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按上述比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌10min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分，再静置10-15min，再搅拌5-10min，静置后即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

实施例5

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢45％，过氧乙酸20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.002％，稳定剂0.5％，余量为水。

本实施例中，稳定剂按照羟基乙叉二膦酸28％，焦磷酸钠43％，乙二胺四乙酸二钠15％，吐温80的混合重量比为14％的比例混合。

本实施例中，高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按上述比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌10min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分，再静置10-15min，再搅拌5-10min，静置后即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

实施例6

一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，由以下重量百分比原料组成：过氧化氢45％，过氧乙酸20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.002％，稳定剂0.5％，余量为水。

本实施例中，稳定剂为羟基乙叉二膦酸、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠和吐温80的混合物。且稳定剂中各组分的重量百分比为：羟基乙叉二膦酸29％，焦磷酸钠43％，乙二胺四乙酸二钠14％，吐温80的混合重量比为14％。

本实施例中，高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，包括以下制备步骤：

(1)按上述比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌10min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分，再静置10-15min，再搅拌5-10min，静置后即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。

稳定剂的效果测定

空白实验

取浓度过氧化氢45％和过氧乙酸20％混合，不加入稳定剂。

对比例1

过氧乙酸复合制剂，稳定剂只采用0.5％的羟基乙叉二膦酸(HEDP)，其分组分、参数与方法实施例6相同。

对比例2

过氧乙酸复合制剂，稳定剂只采用0.5％的焦磷酸钠，其余组分、参数与方法实施例6相同。

对比例3

过氧乙酸复合制剂，稳定剂只采用0.5％的乙二胺四乙酸二钠(EDTA)，其余组分、参数与方法实施例6相同。

对比例4

过氧乙酸复合制剂，稳定剂只采用0.5％的吐温80，其余组分、参数与方法实施例6相同。

对比例5

过氧乙酸复合制剂，稳定剂只采用0.5％的焦磷酸钠和吐温80按照3:1的比例混合，其余组分、参数与方法实施例6相同。

将空白组、对比例1-5、实施例6的溶液配置后，取部分复合制剂进行测试，空白组、对比例1-5、实施例6中的初始浓度基本保持一致。在放置一周后对过氧乙酸浓度进行测试，得到的数据如表1所示。

表1稳定剂对过氧乙酸的浓度的影响

从表1可以看出，本发明中得到高浓度过氧乙酸复合制剂，其中过氧乙酸的稳定性好，其变化率＜5％，另外过氧化氢的挥发率也＜5％。即说明本发明综合稳定剂能够使复合制剂达到高稳定性，大大提升了产品的利用率。

杀菌性能测试

将空白组、对比例1-5、实施例6的溶液配置后，再进行杀菌。其中灭菌对象为细菌芽孢，且细菌芽孢的数对数平均为8.24。得到的测试效果如表2所示。

表2各组复合制剂杀菌试验结果

从表2可以看出，各组复合制剂在初始浓度时，由于浓度高，因此对芽孢基本能够全部杀灭。但是随着时间延长，其余组分有相应的挥发，杀菌效果逐渐降低。而本发明得到的复合制剂，稳定性好，因此杀菌性能仍旧能够达到较高水平。

本发明的得到的复合制剂的其他性能测试。将实施例1-6得到的产品，在30℃的条件下放置，未发现安全异常。

将实施例1-6得到的产品，在30℃的条件下放置，并进行震荡实验，未发现安全异常。

因此，本发明加入了黑木耳多糖银离子螯合剂，虽然存在金属离子银离子，但是稳定性好，在高温和碰撞条件下无爆炸发生，本发明复合制剂安全性能好。

以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。

Claims (7)

1.一种高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，其特征在于：由以下重量百分比原料组成：过氧化氢30-60％，过氧乙酸10-30％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.001-0.005％，稳定剂0.1-1％，余量为水。

2.根据权利要求1所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，其特征在于：由以下重量百分比原料组成：过氧化氢40-50％，过氧乙酸15-20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.001-0.003％，稳定剂0.2-0.5％，余量为水。

3.根据权利要求1所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，其特征在于：由以下重量百分比原料组成：过氧化氢45％，过氧乙酸20％，黑木耳多糖银离子螯合剂0.002％，稳定剂0.5％，余量为水。

4.根据权利要求1-3任一项所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，其特征在于：所述稳定剂为羟基乙叉二膦酸、焦磷酸钠、乙二胺四乙酸二钠和吐温80的混合物。

5.根据权利要求4所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，其特征在于：所述稳定剂中各组分的重量百分比为：羟基乙叉二膦酸25-30％，焦磷酸钠40-45％，乙二胺四乙酸二钠10-15％，吐温80的混合重量比为10-15％。

6.根据权利要求5所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂，其特征在于：所述稳定剂中各组分的重量百分比为：羟基乙叉二膦酸29％，焦磷酸钠43％，乙二胺四乙酸二钠14％，吐温80的混合重量比为14％。

7.根据权利要求1所述高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂的制备方法，其特征在于：包括以下制备步骤：

(1)按比例将过氧化氢、过氧乙酸、黑木耳多糖银离子螯合剂添加到反应釜中，常温常压下搅拌5-15min；

(2)在温度不高于30℃条件下缓缓加入黑木耳多糖银离子螯合剂，搅拌混合充分即得高稳定性的杀灭孢子的过氧乙酸复合制剂。