CN113044978A - 一种提高有机废水厌氧消化效率的方法及其应用 - Google Patents
一种提高有机废水厌氧消化效率的方法及其应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明提供了一种提高有机废水厌氧消化效率的方法及其应用,属于有机废水厌氧消化技术领域。本发明通过在有机废水厌氧消化体系中添加十二烷基二甲基甜菜碱,大幅度提高了厌氧消化体系内产氢产乙酸菌和产甲烷菌的活性,从而提高了丙酸和乙酸降解速率,有助于厌氧消化体系从酸化中恢复,在厌氧消化中提高产甲烷速率。
Description
技术领域
本发明属于有机废水厌氧消化技术领域,尤其涉及一种提高有机废水厌氧消化效率的方法及其应用。
背景技术
随着工业化和城市化进程的推进,能源危机和环境污染已成为我国面临的主要问题。有机废水的厌氧消化不仅能经济有效地去除污染物,同时能回收氢气和甲烷等可再生能源,因而受到广泛地关注和应用。复杂的有机物经过水解发酵菌群、产氢产乙酸菌群和产甲烷菌群共同作用后,生成甲烷和二氧化碳。不同类群微生物之间相互配合、相互制约。厌氧消化过程的稳定进行,是其中各类群微生物代谢活性平衡、协调作用的结果。产氢产乙酸菌群的生态位处于水解发酵菌群和产甲烷菌群之间,在厌氧消化工艺中起着承上启下的关键作用。但是由于产氢产乙酸反应受到热力学限制,不能自发进行,必需通过和嗜氢产甲烷菌互营共生,才能完成丙酸的厌氧降解。并且产氢产乙酸反应和产甲烷反应生成的能量较少,使得这两类微生物的生长速率慢、代谢活性低。水解发酵菌群的生长代谢速率远高于产氢产乙酸菌群和产甲烷菌群,所以其代谢产物,如丙酸和丁酸等挥发酸(VFAs)常在厌氧消化系统中积累。VFAs的积累会进一步抑制产氢产乙酸菌群和产甲烷菌群的活性,造成厌氧消化系统的“酸败”。因此,欲提高厌氧消化系统的处理效能,关键是提高产氢产乙酸菌群的活性。
虽然已有关于提高厌氧消化系统中产氢产乙酸活性技术的报道,但是投加的菌种需要购买或利用专门的厌氧设备进行培养,亦或投加导电材料驯化厌氧污泥。这些措施前期准备工作较大,驯化时间较长,在厌氧消化系统发生酸化时,不能经济有效的提高丙酸的降解速率。因此,如何开发一种可以强化产氢产乙酸菌群功能的高效厌氧消化技术成为本领域迫切需要解决的一个技术问题。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的在于提供一种提高有机废水厌氧消化效率的方法及其应用,可以有效提高产氢产乙酸菌和/或产甲烷菌的活性,进而提高丙酸厌氧降解速率和产甲烷速率。
为了实现上述发明目的,本发明提供了以下技术方案:
本发明提供了一种提高有机废水厌氧消化效率的方法,包括在有机废水厌氧消化体系中添加十二烷基二甲基甜菜碱。
优选的,所述十二烷基二甲基甜菜碱在厌氧消化体系中的添加量为1~50mg/L。
优选的,所述有机废水厌氧消化体系中含有厌氧活性污泥和丙酸厌氧培养基。
优选的,将厌氧活性污泥接种到含有十二烷基二甲基甜菜碱的丙酸厌氧培养基中进行厌氧消化。
优选的,厌氧活性污泥的接种量为丙酸厌氧培养基体积的5~10%。
优选的,所述厌氧活性污泥经厌氧消化体系进行2~3次重复培养。
优选的,所述厌氧活性污泥取自厌氧消化反应器。
优选的,所述厌氧消化温度为30~40℃。
优选的,所述厌氧消化在140~150rpm的恒温摇床中进行。
本发明还提供了上述方法在产甲烷中的应用。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明通过厌氧消化体系中添加的十二烷基二甲基甜菜碱在菌体细胞膜外层的吸附,调节细胞表面的亲水亲脂性能,从而促进微生物的凝集过程和底物的吸收,大幅度提高氢/甲酸的传递速率和厌氧消化体系内产氢产乙酸菌、产甲烷菌活性,从而提高丙酸和乙酸降解速率,有助于厌氧消化体系从酸化中恢复,提高产甲烷速率。
本发明中的产氢产乙酸菌和产甲烷菌可直接来源于厌氧消化反应器中的厌氧活性污泥,投加菌种不需要购买或利用专门的厌氧设备进行培养、驯化,提升了经济性和实效性,更易用于工程实践,具有广阔的工业应用前景。
附图说明
图1为丙酸浓度历时曲线;
图2为乙酸浓度历时曲线;
图3为甲烷累积产量历时曲线。
具体实施方式
本发明提供了一种提高有机废水厌氧消化效率的方法,包括在有机废水厌氧消化体系中添加十二烷基二甲基甜菜碱。
十二烷基二甲基甜菜碱(BS-12)是一种化学物质,化学式C16H33NO2,一般是由十二烷基二甲基叔胺与氯乙酸钠进行季铵化反应制得。BS-12是一种两性表面活性剂,十二烷基二甲基是表面活性剂的疏水基团。BS-12同时携带正负离子电荷,表面活性离子的亲水基既具有阴离子部分,又具有阳离子部分,因此具有良好的洗涤、分散、乳化、杀菌、柔软纤维和抗静电等优异性能。本发明对十二烷基二甲基甜菜碱的具体来源不作限定。
厌氧消化反应是有机物质被厌氧菌在厌氧条件下分解产生甲烷和二氧化碳的过程,是稳定污泥和处理工业废物的主要方法。厌氧消化反应主要分为三个生化阶段:水解产酸阶段、产氢产乙酸阶段和产甲烷阶段。在厌氧发酵产气阶段的酸化阶段中,发酵细菌将有机物水解转化为能被甲烷菌直接利用的乙酸、甲酸、甲醇和甲胺等第I类小分子有机物以及不能被甲烷菌直接利用的丙酸、丁酸、乳酸、乙醇等第Ⅱ类有机物,如果继续全厌氧过程,则产氢产乙酸菌将第Ⅱ类有机物进一步转化为氢气和乙酸用于产甲烷。
丙酸的厌氧降解需要产氢产乙酸菌和产甲烷菌共同作用才能完成,其中产氢产乙酸菌利用丙酸生成乙酸、甲酸(或H2/CO2),这些代谢产物被产甲烷菌利用生成甲烷。由于热力学的限制,只有甲酸或H2浓度极低时,产氢产乙酸反应才能够顺利进行。依据种间氢/甲酸传递机理,微生物之间的距离能够显著影响氢/甲酸的传递速率,当微生物形成絮凝体时,不同种群微生物之间的距离最短,而微生物细胞的表面性质是决定其形成絮凝体的主要因素之一。本发明发现,通过在厌氧消化体系中添加十二烷基二甲基甜菜碱,可以使十二烷基二甲基甜菜碱在菌体细胞膜外层吸附,调节细胞表面的亲水亲脂性能,从而促进微生物的凝集过程和底物的吸收,大幅度提高氢/甲酸的传递速率和厌氧消化体系内产氢产乙酸菌、产甲烷菌活性,从而提高丙酸和乙酸降解速率,有助于厌氧消化体系从酸化中恢复,提高产甲烷速率。
本发明中十二烷基二甲基甜菜碱在厌氧消化体系中的添加量为1~50mg/L,优选为10~40mg/L,更优选为20~25mg/L。
在本发明有机废水厌氧消化体系中可以含有丙酸厌氧培养基,所述丙酸厌氧培养基优选为每升培养基中含有2~3g丙酸钠。本发明对丙酸厌氧培养基的具体配方和配制方法不作限定。作为一种可选的实施方式,丙酸厌氧培养基的配制方法为:1L煮沸的去离子水中加入丙酸钠2g,NaHCO3 4g,Na2HPO4·2H2O 530mg,KH2PO4 410mg,NH4Cl 300mg,CaCl2·2H2O 110mg,MgCl2·6H2O 100mg,NaCl 300mg,FeCl2·4H2O 4.5mg,EDTA·Na2 1.65mg,微量元素液1mL,维生素液1mL。微量元素液配方(mg/L):H3BO4 50,ZnCl2 50,CuCl2·H2O 38,MnCl2·4H2O 50,CoCl2·6H2O 50,NiCl2·6H2O 92,Na2SeO3·5H2O 26,Na2WO4·2H2O 33,Na2MoO4·2H2O 24。维生素液配方(mg/L):生物素4,烟酸40,维生素B6 10,维生素B2 20,维生素B1 40,维生素B12 20,叶酸20,硫辛酸40,对氨基苯甲酸20。配制好的丙酸厌氧培养基经过氮气吹脱12~18min,利用1~2mol/L的HCl或NaOH溶液将pH调节为7.2~7.5。
在本发明有机废水厌氧消化体系中含有厌氧活性污泥。作为可选的实施方式,厌氧活性污泥可以直接取自升流式厌氧污泥床(UASB)反应器作为接种物使用,也可以经厌氧消化体系进行2~3次富集培养后作为接种物使用。本发明对厌氧活性污泥的具体来源不作限定。
本发明对厌氧活性污泥的富集培养方法作详细解释:在上述丙酸厌氧培养基中接种厌氧活性污泥,并在恒温摇床中培养厌氧活性污泥,待厌氧消化体系中丙酸完全降解(采用气相色谱检测培养基中的丙酸含量),将厌氧活性污泥转移至新的厌氧消化体系中,如此重复2~3次得到富集培养后的接种污泥;优选的,厌氧活性污泥的接种量为丙酸厌氧培养基体积的15~25%,更优选为20%;恒温摇床的培养温度为36~37℃,转速为120~140rpm。本发明发现,通过重复的富集培养,可以提高厌氧活性污泥中产氢产乙酸菌的丰度,减少后续实验时间。本发明中富集培养不是必须步骤。
本发明将厌氧活性污泥接种到含有十二烷基二甲基甜菜碱的丙酸厌氧培养基中进行厌氧消化。优选的,所述十二烷基二甲基甜菜碱在丙酸厌氧培养基中的添加量为1~50mg/L,更优选为10~40mg/L;
本发明将厌氧活性污泥接种到含有十二烷基二甲基甜菜碱的丙酸厌氧培养基中进行厌氧消化。优选的,所述厌氧活性污泥的接种量为丙酸厌氧培养基体积的5~10%,更优选为7~8%。
本发明中厌氧消化体系的反应温度为30~40℃,进一步优选为35~37℃。本发明发现,上述反应温度为产氢产乙酸菌、产甲烷菌生长代谢的最适温度,该温度下进行厌氧消化反应更有利于提高菌株的活性,进而提高丙酸和乙酸降解速率,提高产甲烷速率。
本发明中厌氧消化体系在140~150rpm的恒温摇床中进行。本发明发现在该转速的恒温摇床中进行厌氧消化反应,可以有效提高氢/甲酸的传递速率,有助于厌氧消化体系从酸化中恢复,提高菌株对底物的吸收,进而提高丙酸和乙酸降解速率,提高产甲烷速率。
本发明还提供了上述方法在实际废水厌氧消化中应用。作为一种可选的实施方式,在实际工业废水处理过程中,不需要添加丙酸厌氧培养基,直接在厌氧消化体系中添加十二烷基二甲基甜菜碱,可以达到提高丙酸和乙酸降解速率,提高产甲烷速率的效果。实际废水等同于本发明上述的基础厌氧培养基,两者作用相同。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
接种物是取自UASB反应器的厌氧活性污泥,该反应器的有机负荷为5kg/(m3·d),日容积产气率为2.1L/(L·d)。
丙酸厌氧培养基配方如下:1L去离子水中加入丙酸钠2g,NaHCO3 4g,Na2HPO4·2H2O 530mg,KH2PO4 410mg,NH4Cl 300mg,CaCl2·2H2O 110mg,MgCl2·6H2O 100mg,NaCl300mg,FeCl2·4H2O 4.5mg,EDTA·Na2 1.65mg,微量元素液1mL,维生素液1mL。
微量元素液配方(mg/L):H3BO4 50,ZnCl2 50,CuCl2·H2O 38,MnCl2·4H2O 50,CoCl2·6H2O 50,NiCl2·6H2O 92,Na2SeO3·5H2O 26,Na2WO4·2H2O 33,Na2MoO4·2H2O 24。
维生素液配方(mg/L):生物素4,烟酸40,维生素B6 10,维生素B2 20,维生素B140,维生素B12 20,叶酸20,硫辛酸40,对氨基苯甲酸20。
丙酸厌氧培养基配制方法如下(2L):按照培养基成分将药品称量后加入锥形瓶中。取去离子水加入到电热锅中,待加热煮沸后继续加热15min,期间用高纯氮气通入锅中,用来吹脱液相中的氧气,并且通过长时间的煮沸液体来进一步去除液相中的氧气。经过煮沸15min后,将沸水注入到锥形瓶内,继续通入高纯氮气,待培养基温度降低至40℃,用1mol/L的NaOH和HCl调节pH为7.5。
用装有兽用长针头的注射器将100mL培养基转移到250mL血清瓶内,血清瓶事先用高纯氮气吹脱1min,装入培养基后继续用高纯氮气吹脱1min左右,接种20mL厌氧活性污泥,用丁基橡胶塞密封后,放置在37℃、150rpm的空气浴恒温摇床中进行接种污泥的富集培养。每两天检测一次产气量、气体组分和VFAs组分。当VFAs完全被消耗后,将厌氧活性污泥转移至新鲜的培养基中。如此重复3次,以获得群落结构稳定的接种污泥。
按照上述步骤分别取6份丙酸厌氧培养基,每份100mL,并分别投加0、1、5、10、50和100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱,厌氧消化体系构建完成后,接种7mL的接种污泥,用丁基橡胶塞密封后,放置在37℃、150rpm的空气浴恒温摇床中进行培养。每两天检测一次产气量、气体组分和VFAs组分。以上6组分别进行3次平行实验,取三次平行实验的平均值绘制丙酸浓度历时曲线(详见图1),乙酸浓度历时曲线(详见图2)和甲烷累积产量历时曲线(详见图3)。
由图1可知,厌氧消化体系中添加1、5、10、50和100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱后,在反应第15天时丙酸浓度差异最显著,添加50mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱的反应体系中丙酸浓度最低,为0.15g/L。厌氧消化体系中添加1、5、10、50和100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱后丙酸厌氧降解速率分别提高了32.17%、26.35%、29.26%、62.53%和9.65%。
由图2可知,体系中加入100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱组乙酸浓度随时间增加呈显著提高趋势,可见,体系中加入100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱抑制了乙酸的厌氧降解。
由图3可知,厌氧消化体系中添加1、5、10、50和100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱后,在反应第15天时甲烷积累产量开始出现显著差异,添加50mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱的反应体系中甲烷积累产量最高,为91g/L;添加100mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱的反应体系中甲烷积累产量最低,为36g/L。厌氧消化体系中添加1、5、10和50mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱后,最大产甲烷速率分别提高了49.07%、52.96%、26.41%和93.34%。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于,厌氧活性污泥不经富集培养,直接接种到厌氧消化体系中。
依据实施例1中的步骤,构建相同的厌氧消化体系,接种7mL未经富集培养的污泥,按照实施例1中的步骤进行培养。每两天检测一次产气量、气体组分和VFAs组分。以上6组分别进行3次平行实验。相对于未添加十二烷基二甲基甜菜碱的厌氧消化体系,添加1、5、10和50mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱的厌氧消化体系,最大产甲烷速率分别提高了51.36%、47.68%、46.88%和86.59%。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于,十二烷基二甲基甜菜碱直接添加到厌氧消化反应器进水中。
选择两个有效容积为4L的UASB反应器,其进水均由废糖蜜稀释至COD为8000mg/L而成,并添加小苏打调节碱度至3000mg/L(以CaCO3计),种泥是取自实施例1中UASB反应器的厌氧活性污泥,接种量均为1L。
在反应器R1的进水中加入终浓度为50mg/L的十二烷基二甲基甜菜碱,反应器R2为对照,进水中不添加十二烷基二甲基甜菜碱。两个UASB反应器均在水力停留时间为24h,温度为35℃的条件下运行,分别对两反应器出水的COD值和VFAs进行测定。
结果:R1出水的COD平均值为765.82mg/L,R2出水的COD平均值为935.89mg/L;R1出水中没有VFAs残留,R2出水中乙酸含量为53.28mg/L,丙酸含量为89.63mg/L。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种提高有机废水厌氧消化效率的方法,其特征在于:在有机废水厌氧消化体系中添加十二烷基二甲基甜菜碱。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述十二烷基二甲基甜菜碱在厌氧消化体系中的添加量为1~50mg/L。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述有机废水厌氧消化体系中含有厌氧活性污泥和丙酸厌氧培养基。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:将厌氧活性污泥接种到含有十二烷基二甲基甜菜碱的丙酸厌氧培养基中进行厌氧消化。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:厌氧活性污泥的接种量为丙酸厌氧培养基体积的5~10%。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述厌氧活性污泥经厌氧消化体系进行2~3次重复培养。
7.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述厌氧活性污泥取自厌氧消化反应器。
8.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述厌氧消化温度为30~40℃。
9.根据权利要求4所述的方法,其特征在于:所述厌氧消化在140~150rpm的恒温摇床中进行。
10.如权利要求1~9任意一项所述的方法在产甲烷中的应用。
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CN115159677B (zh) * | 2022-08-01 | 2024-01-16 | 河南农业大学 | 一种提高有机废水厌氧消化效率的方法及其应用 |
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CN113044978B (zh) | 2022-06-24 |
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