CN113039243A - 对具有高生物基含量的热塑性弹性体配混物进行包覆成型 - Google Patents

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Abstract

热塑性弹性体配混物包含：(a)氢化苯乙烯‑法呢烯‑苯乙烯嵌段共聚物；(b)生物基含量为至少约45％的热塑性聚酯弹性体；(c)生物基含量为至少约95％的聚烯烃；(d)第二苯乙烯类嵌段共聚物，例如，苯乙烯‑乙烯/丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物；以及(e)增塑剂。热塑性弹性体配混物的生物基含量为至少约40％。另外，根据90°剥离试验，在丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯和聚碳酸酯中的至少一种上，热塑性弹性体配混物的粘附力为至少约10pli。热塑性弹性体配混物可特别用于制造包覆成型的热塑性制品。

Description

对具有高生物基含量的热塑性弹性体配混物进行包覆成型
优先权要求
本申请要求于2018年11月16日提交的美国临时专利申请系列号62/768,394(代理人案卷号12018033)的优先权，其通过引用纳入本文。
发明领域
本发明涉及具有相对高生物基含量的热塑性弹性体配混物，其可以在由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和/或聚碳酸酯模塑的热塑性基材上以良好粘附性进行包覆成型。
发明背景
在各种市场和产品应用中存在对包覆成型热塑性制品的需求。非限制性示例包括消费品、电子产品和配件、汽车和运输工具以及医疗保健和医疗。通常，包覆成型用于提供具有触觉质量(例如“抓地力”或“柔软触感”或“丝滑感”)改善的产品或零件。包覆成型也越来越多地用于提供具有功能(例如，振荡阻尼或冲击保护)得以改善的产品或零件。
通常，包覆成型是一种注塑工艺，由此将一种材料(包覆成型材料)(例如热塑性弹性体)模塑到第二种材料(基材材料)(例如刚性热塑性塑料)上，以提供单个产品或零件当对包覆成型材料和基材材料进行适当选择时，包覆成型材料与基材材料会形成牢固粘合，而不需要底漆(primer)或粘合剂。
热塑性弹性体可以用作包覆成型材料，其是呈现弹性、同时还具有热塑性的聚合物材料。通常所用的热塑性弹性体(TPE)包括苯乙烯类嵌段共聚物(SBC)，其由两个苯乙烯硬端部嵌段和一个烯烃软中间嵌段。示例包括：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。虽然可用作用于各种应用的包覆成型材料，但是常见TPE材料源自石油基资源。
最近，某些市场和产品应用可能需要的生物基TPE材料已经可以购得。非限制性示例包括自可乐丽公司(Kuraray)的SEPTON品牌的“BIO系列”可购得的氢化法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物(HFSC)和自杜邦公司(DuPont)的HYTREL品牌的“RS”系列可购得的热塑性聚酯弹性体(bio-COPE)。
然而不利的是，包含HFSC或bio-COPE的热塑性弹性体配混物在包覆成型至由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和/或聚碳酸酯模塑的热塑性基材上时不会粘附。
发明概述
因此，需要包含生物基材料的热塑性弹性体配混物，并且该热塑性弹性体配混物可以良好粘附性包覆成型在由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和/或聚碳酸酯模塑的热塑性基材上。
上述需求通过所公开发明的一个或多个方面能满足。
根据本发明的各方面，如本文所公开的，包含HFSC和bio-COPE组合的热塑性弹性体配混物可以良好粘附性包覆成型在由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和/或聚碳酸酯(PC)模塑的热塑性基材上，但是包含HFSC或bio-COPE、但不同时包含HFSC和bio-COPE的热塑性弹性体配混物在包覆成型到由ABS、PC/ABS和/或PC模塑的热塑性基材上时也不会粘附。
本发明的一方面是一种热塑性弹性体配混物，其含有：(a)氢化法呢烯(farnesene)-苯乙烯嵌段共聚物(HFSC)；(b)生物基含量为至少约45％的热塑性聚酯弹性体；(c)生物基含量为至少约95％的聚烯烃；(d)第二苯乙烯类嵌段共聚物，例如，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；以及(e)增塑剂。热塑性弹性体配混物的生物基含量为至少约40％。另外，根据90°剥离试验，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和聚碳酸酯(PC)中的至少一种上，热塑性弹性体配混物的粘附力为至少约10pli(磅力/英寸)。
本发明的另一方面是由本文所述热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品。
本发明的另一方面是一种包覆成型热塑性制品，其包括：(a)包覆成型部分，其由本文所述的热塑性弹性体配混物模塑；以及(b)基材部分，其由包含热塑性聚合物树脂的热塑性树脂配混物模塑。包覆成型部分在粘结界面处粘结到基材部分上，并且粘结界面不含粘合剂。
本发明的另一方面是制造具有基材部分和包覆成型部分的包覆成型热塑性制品的方法。所述方法包括以下步骤：(a)提供本文所述的热塑性弹性体配混物；(b)提供包含热塑性聚合物树脂的热塑性树脂配混物；(c)对热塑性树脂配混物进行模塑以提供基材部分；以及(d)对热塑性弹性体配混物进行包覆模塑以提供包覆成型部分。包覆成型部分在粘结界面处粘结到基材部分上，并且粘结界面不含粘合剂，由此提供包覆成型的热塑性制品。
以下实施方式，本发明的特征将变得显而易见。所公开发明的上述各方面所提到的特征存在多种变形。附加特征也可以纳入所公开发明的上述方面中。这些变形和附加特征可单独存在，也可以任何组合的形成存在。例如，本发明所述任一方面所涉及的下文所讨论的各种特征可单独地或以任意组合形式结合到本发明所述的任一方面中。
具体实施方式
在一些实施方式中，本发明涉及热塑性弹性体配混物。
在其它实施方式中，本发明涉及热塑性制品。
在其它实施方式中，本发明涉及包覆成型热塑性制品。
在其它实施方式中，本发明涉及制造包覆成型热塑性制品的方法。
描述了所公开发明的这些和其他实施方式的必需的和任选的特征。
如本文所用，术语“生物基含量”是指(a)根据ASTM D6866确定；或(b)按制造商报告的特定成分或物质；或(c)使用制造商报告的各特定成分或物质的那些值，对包含多种成分或物质组合的配混物进行计算的值。
如本文所用，术语“配混物”是指通过对纯聚合物和至少一种其它成分进行熔融混合或配混而形成的组合物或混合物，所述至少一种其它成分包括但不限于一种或多种添加剂和/或一种或多种其它聚合物。
如本文所用，与制品(或制品部件)和材料相关的术语“由……模塑”是指制品(或制品部件)由材料模塑、挤出、成形、成型、或以其他方式制成。这样，在一些实施方式中，术语“由……模塑”是指制品(或制品部件)可以包含材料、基本由材料组成或由材料组成；并且，在其它实施方式中，制品(或制品部件)由材料组成，因为该制品(或制品部件)例如通过注塑工艺制成。
如本文所用，“90°剥离试验”是指根据ASTM D903进行的剥离强度试验，不同的是根据以下内容进行修改：
--通过将热塑性弹性体配混物注塑成条带形式来提供测试样品的包覆成型部分，该条带尺寸为宽2.54厘米(1英寸)、长10.16厘米(4英寸)且厚0.15厘米(0.06英寸)。
--通过包覆成型提供测试样品，以使尺寸为长17.78厘米(7英寸)的包覆成型部分的第一部分粘附到由热塑性树脂配混物成型的基材部分上。尺寸为2.54厘米(1英寸)的包覆模塑部分的第二部分并未粘附到基材部分。
--使用INSTRON拉伸试验机以2英寸/分钟(5.08厘米/分钟)的牵拉速度运行，将包覆成型部分的第二部分(即，未粘附)以90°角从基材部分表面牵拉。基材部分固定在轮子上的位置，以便在牵拉包覆成型部分时保持90°角。
--对应于剥离强度的粘附强度是作为从粘附有包覆成型部分的基材部分正交牵拉包覆成型部分所需的力来测量。
--粘附强度记录为由牵拉而产生超过12.7厘米(5英寸)分层的平均强度。
--对第二个相同测试样品重复测试，并两个记录的粘附强度的平均值被记录为结果。
--结果以每线性英寸的磅力(pli)表示，其中，各磅力每英寸等于0.175牛顿每毫米(N/mm)。
热塑性弹性体配混物
本发明的一些方面涉及热塑性弹性体配混物。
热塑性弹性体配混物包含：(a)氢化法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物(HFSC)；(b)生物基含量为至少约45％的热塑性聚酯弹性体(bio-COPE)；(c)生物基含量为至少约95％的聚烯烃；(d)第二苯乙烯类嵌段共聚物，例如，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；以及(e)增塑剂。热塑性弹性体配混物的生物基含量为至少约40％。另外，根据90°剥离试验，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和聚碳酸酯(PC)中的至少一种上，热塑性弹性体配混物的粘附力为至少约10pli。
根据本发明的各方面，如本文所公开的，包含HFSC和bio-COPE组合的热塑性弹性体配混物可以良好粘附性包覆成型在由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和/或聚碳酸酯(PC)模塑的热塑性基材上，但是包含HFSC或bio-COPE、但不同时包含HFSC和bio-COPE的热塑性弹性体配混物在包覆成型到由ABS、PC/ABS和/或PC模塑的热塑性基材上时也不会粘附。
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物的生物基含量为至少约50％。
在一些实施方式中，根据90°剥离试验，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和聚碳酸酯(PC)中每一个上，热塑性弹性体配混物的粘附力为至少约10pli。
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含烃树脂。
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含一种或多种添加剂，例如，选自下组的那些添加剂：抗氧化剂；着色剂；紫外线吸收剂；蜡；和它们的组合。
氢化法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物
根据本发明，热塑性弹性体配混物包含氢化法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物(HFSC)。
合适的HFSC包括市售可购得的材料，例如，氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物，其也可以被称为聚苯乙烯-聚氢化法呢烯-聚苯乙烯或氢化聚苯乙烯-聚法呢烯-聚苯乙烯。亦即，合适的HFSC包括由聚苯乙烯的两个硬端部嵌段和聚氢化法呢烯的软中间嵌段。更具体地，在一些实施方式中，法呢烯是β-法呢烯。在该市售可购得的材料中，法呢烯单体源自甘蔗或其它生物可再生来源。
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物包含单一商品级HFSC。
在其它实施方式中，热塑性弹性体配混物包含两种或更多种不同商品级HFSC的组合。例如，在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物包含第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物的组合，其中，第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物具有第一熔体流动速率和第一硬度，并且第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物具有与第一熔体流动速率不同的第二熔体流动速率和与第一硬度不同的第二硬度。
在包括第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物的一些实施方式中，第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物以约1:5至约5:1、或约1:4至约4:1、或约1:3至约3:1的重量比存在。
市售可购得的HFSC的非限制性示例包括：可乐丽公司提供的SEPTON品牌的“BIO系列”系列的那些，包括SF 901级、SF 902级和SF 903级，其不同之处至少为熔体流动速率和肖氏A硬度。根据制造商的报告，SF901的生物基含量约为68％，苯乙烯含量约为30％；SF902的生物基含量约为80％，苯乙烯含量为20％；SF 903的生物基含量约为68％，苯乙烯含量为30％。
生物基热塑性聚酯弹性体
根据本发明，热塑性弹性体配混物包括生物基含量为至少约45％的热塑性聚酯弹性体(bio-COPE)。
合适的bio-COPE包括市售可购得的材料，例如嵌段共聚物，包括聚酯硬嵌段和聚醚软嵌段，条件是生物基含量为至少约45％。在该市售可购得的材料中，聚醚软嵌段源自生物可再生来源。
在一些实施方式中，合适bio-COPE的生物基含量为至少约50％。
市售可购得的bio-COPE的非限制性示例包括从杜邦公司可购得的HYTREL品牌的“RS”系列那些，包括RS40F3级。
生物基聚烯烃
根据本发明，热塑性弹性体配混物包括生物基含量为至少约95％的聚烯烃。
合适的生物基聚烯烃包括市售可购得的材料，其中，用于聚合的至少部分原料是甘蔗或另一生物可再生来源，条件是生物基含量为至少约95％。
在一些实施方式中，生物基聚烯烃是生物基聚乙烯。
市售可购得的生物基聚烯烃的非限制性示例包括：从布拉斯科公司(Braskem)可购得的那些，例如SPB608级低密度聚乙烯。
第二苯乙烯类嵌段共聚物
根据本发明，热塑性弹性体配混物包括第二苯乙烯类嵌段共聚物；即，除了本身是苯乙烯类嵌段共聚物的HFSC以外的苯乙烯类嵌段共聚物。
合适的第二苯乙烯类嵌段共聚物包括常见的市售可购得材料。
合适的第二苯乙烯类嵌段共聚物的非限制性示例包括：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物，及它们的组合。
在一些实施方式中，第二苯乙烯类嵌段共聚物是苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物。
市售可购得的第二苯乙烯类嵌段共聚物的非限制性示例包括从科腾公司(Kraton)以KRATON品牌可购得的那些，包括G1642级。
增塑剂
根据本发明，热塑性弹性体配混物包含增塑剂。
合适的增塑剂包括常见或市售可购得的能使苯乙烯类嵌段共聚物增塑的油，例如，矿物油、植物油、合成油等。
市售可购得的油的非限制性示例包括从加拿大石油公司(Petro-Canada)以PURETOL品牌可购得的那些，包括PSO 380级。
任选的烃树脂
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含烃树脂。
合适的烃树脂包括常见或市售可购得的烃树脂，例如，由纯芳香单体共聚产生的具有高软化点和低分子量的烃树脂。
市售可购得的烃树脂的非限制性示例包括从伊士曼公司(Eastman)以KRISTALEX品牌可购得的那些，包括5140级。
任选的添加剂
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物包含一种或多种任选的添加剂。
合适的任选的添加剂包括常规或市售可得的塑料添加剂。热塑性配混领域的技术人员无需过多的实验就可以由可获得的参考物选择合适的添加剂，所述参考物为例如E.W.Flick，塑料设计库(Plastics Design Library)的《塑料添加剂数据库(PlasticsAdditives Database)》(Elsevier 2004)。
可以以足以为热塑性弹性体配混物和/或包覆成型热塑性制品提供所需加工特性或性能特性的任意量使用任选的添加剂。该量不应造成添加剂的浪费或对热塑性弹性体配混物和/或热塑性制品的加工或性能不利。
适用于所公开发明的添加剂的非限制性示例包括选自如下物质的一种或多种：抗氧化剂；着色剂；紫外线吸收剂；蜡；和它们的组合。
TPE配混物中成分的范围
下表1显示了基于热塑性弹性体配混物总重量，以重量百分比计，本发明热塑性弹性体配混物的各种实施方式的成分的可接受的、所需的和优选范围。用于所公开发明的某些实施方式的成分的其它可能范围如本文其它地方所述。
所公开发明的热塑性弹性体配混物可包含这些成分、基本由这些成分组成、或由这些成分组成。范围端值之间的任何数值也被视为一个范围的端值，从而所有可能的组合被视为均在表1所示的可能范围中，以作为所公开发明所用的配混物的实施方式。除非在本文中另外明确说明，任何所公开的数值意指确切的该公开数值以及“约”该公开数值，以使得在表1的可能性内考虑任一可能性作为所公开发明中使用的配混物的一些实施方式。
Figure BDA0003066360170000081
在一些实施方式中，氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和热塑性聚酯弹性体以约1:2至约2:1、例如约1:1的重量比范围存在。
加工
一旦选择了合适的成分，所公开发明的热塑性弹性体配混物的制备并不复杂。配混物可以间歇或连续操作的方式进行。
以连续工艺进行的混合通常在挤出机中进行，该挤出机的温度升高到足以使聚合物基质熔化的程度，且在进料喉处、或通过下游的注射或侧进料器添加所有的添加剂。挤出机速度范围可为约200至约700转/分钟(rpm)，优选为约400至约600rpm。通常，将挤出机的输出物制成粒状，以供稍后加工。
一旦提供了所公开发明的热塑性树脂配混物和热塑性弹性体配混物，则本发明的包覆成型热塑性制品的后续制备也将变得简单。
包覆成型加工见述于可获得的参考文献，例如Jin Kuk Kim等人(编辑)，多组分聚合物材料(Multicomponent Polymeric Materials)(施普林格出版公司(Springer)2016)；Dominick V.Rosato等人，《塑料设计手册》(Plastics Design Handbook)(施普林格出版公司2013)；GLS公司，包覆成型指南(2004)。通常，建议进行包覆成型，以避免使用脱模喷雾剂和应用于模具腔室的类似润滑剂，因为其可能干扰基材材料和包覆成型材料之间的粘结。
热塑性制品
本发明的一些方面涉及由所公开发明的热塑性弹性体配混物模塑的热塑性制品。
本发明的其它方面涉及包覆成型的热塑性制品。包覆成型的热塑性制品包括由所公开发明的热塑性弹性体配混物模塑的包覆成型部分和由热塑性树脂配混物模塑的基材部分。包覆成型部分在粘结界面处粘结到基材部分上，并且粘结界面不含粘合剂。
包覆成型的热塑性制品的基材部分由热塑性树脂配混物模塑而成。热塑性树脂配混物包含一种或多种热塑性树脂。在一些实施方式中，热塑性树脂配混物还包含一种或多种任选的添加剂。所公开发明的热塑性树脂配混物可包含这些成分、基本由这些成分组成、或由这些成分组成。
在一些实施方式中，热塑性树脂配混物包括一种或多种热塑性聚合物树脂，其量为热塑性树脂配混物的约100重量％。亦即，在一些实施方式中，热塑性树脂配混物是纯热塑性聚合物树脂。在其它实施方案中，热塑性树脂配混物包括一种或多种热塑性聚合物树脂，例如，其量占热塑性树脂配混物重量至少约50重量％，或至少约75重量％，或至少约90重量％，或至少约99重量％，或至少约99.9重量％，余量包括一种或多种任选的添加剂。
合适的热塑性聚合物树脂包括常见或市售可购得的热塑性聚合物树脂。热塑性聚合物树脂可以单独使用或与一种或多种其它热塑性聚合物树脂组合使用。
在一些实施方式中，热塑性树脂是热塑性工程树脂。适用于所公开发明的热塑性工程树脂的非限制性示例包括：聚碳酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚酯、聚甲醛、聚苯醚，以及它们的合金或混合物。
在一些实施方式中，热塑性树脂配混物还包含一种或多种任选的添加剂。合适的任选的添加剂包括如上所述的用于热塑性弹性体配混物的常见或市售可购得的塑料添加剂，以及本领域技术人员可以选择的任意其他添加剂，条件是其以不会造成添加剂的浪费或对热塑性树脂配混物和/或包覆成型热塑性制品的加工或性能不利的量进行所选择和使用。。
制造包覆成型热塑性制品的方法
本发明的一些方面涉及制造具有基材部分和包覆成型部分的包覆成型热塑性制品的方法。
根据本发明，所述方法包括以下步骤：(a)提供所公开发明的热塑性弹性体配混物；(b)提供热塑性树脂配混物；(c)对热塑性树脂配混物进行模塑以提供基材部分；以及(d)对热塑性弹性体配混物进行包覆成型，以提供包覆成型部分，其中，包覆成型部分在粘结界面处粘结到基材部分上，并且粘结界面不含粘合剂；由此提供包覆成型的热塑性制品。
本文所述方法的包覆成型的热塑性制品可以包括本文所述的用于所公开发明的包覆成型的热塑性制品的特征的任意组合。
本发明的实用性
根据本发明的一些方面，如本文所述的热塑性弹性体配混物具有高生物基含量(即，至少约40％)，并且可以良好粘附性方式包覆成型至由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和/或聚碳酸酯模塑的热塑性基材上，以提供用于各种市场和产品应用的包覆成型的热塑性制品。
所公开发明的热塑性制品包括所公开发明的包覆成型的热塑性制品，其具有可用于多种不同的行业领域中的各种应用的潜力，包括但不限于：电器；消费品；电气和电子设备及其配件；医疗保健和医疗；工业产品设备；包括汽车的运输根据；电线和电缆；以及从制品的独特性能组合中受益的其它行业或应用程序。
例如，所公开发明可以用于设计为提供人手抓握并且需要相对较高生物基含量的任意热塑性制品。
实施例
提供了所公开发明的各种实施方式的热塑性弹性体配混物的非限制性实施例。
下表2显示了实施例1至10和比较例A至J的热塑性弹性体配混物的成分来源。
Figure BDA0003066360170000111
热塑性弹性体配混物的实施例进行配混并在200℃的温度和500转/分钟(rpm)的混合速度下在双螺杆挤出机上挤出为粒料。随后，通过注塑来制备测试试样，然后对所记录性质进行评估。
下表3显示实施例1至2和比较例A的配方和某些性质。
Figure BDA0003066360170000121
下表4显示比较例B至E的配方和某些性质。
Figure BDA0003066360170000131
下表5显示实施例3至4和比较例F的配方和某些性质。
Figure BDA0003066360170000141
下表6显示实施例5至7的配方和某些性质。
Figure BDA0003066360170000151
下表7显示比较例G至J的配方和某些性质。
Figure BDA0003066360170000161
下表8显示实施例8至10的配方和某些性质。
Figure BDA0003066360170000171
无需过多的实验，本领域普通技术人员可以利用包括实施例在内的说明书来制造和使用所公开发明的方面。
除非另有说明，否则本发明实施方式中涉及的所有文献通过引用整体结合到本文中。任何文献的引用并不构成承认其是相对所公开发明的现有技术。
虽然说明并描述了所公开发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以进行各种其他变化和修改。所附权利要求意在覆盖在所公开发明范围内所有这样的改变和修改。

Claims (13)

1.一种热塑性弹性体配混物，其包含：
(a)氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物；
(b)生物基含量为至少约45％的热塑性聚酯弹性体；
(c)生物基含量为至少约95％的聚烯烃；
(d)第二苯乙烯类嵌段共聚物；以及
(e)增塑剂；
其中，配混物的生物基含量为至少约40％；并且
根据90°剥离试验，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和聚碳酸酯中的至少一种上，配混物的粘附力为至少约10pli。
2.如权利要求1所述的配混物，其中，配混物的生物基含量为至少约50％。
3.如权利要求1或权利要求2所述的配混物，其中，根据90°剥离试验，在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和聚碳酸酯(PC)每一个上，配混物的粘附力为至少约10pli。
4.如权利要求1至3中任一项所述的配混物，其中，第二苯乙烯类嵌段共聚物选自：苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯/乙烯/丙烯-苯乙烯(SEEPS)嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯(SIBS)嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物以及它们的组合。
5.如权利要求1至4中任一项所述的配混物，其中，所述配混物还包含烃树脂。
6.如权利要求1至5中任一项所述的配混物，其中，所述配混物还包含选自下组的一种或多种添加剂：抗氧化剂；着色剂；紫外线吸收剂；蜡；和它们的组合。
7.如权利要求1至6中任一项所述的配混物，其中，所述配混物包含：
(a)基于所述配混物重量，约10重量％至约65重量％的氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物；
(b)基于所述配混物重量，约10重量％至约65重量％的生物基含量为至少约45％的热塑性聚酯弹性体；
(c)基于所述配混物重量，约2重量％至约20重量％的生物基含量为至少约95％的聚烯烃；
(d)基于所述配混物重量，约2重量％至约20重量％的第二苯乙烯类嵌段共聚物；
(e)基于所述配混物重量，约2重量％至约20重量％的增塑剂；
(f)基于所述配混物重量，约0重量％至约15重量％的烃树脂；以及
(g)基于所述配混物重量，约0重量％至约10重量％的选自下组的一种或多种添加剂：抗氧化剂；着色剂；紫外线吸收剂；蜡；和它们的组合。
8.如权利要求1-7中任一项所述的配混物，其中，氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和热塑性聚酯弹性体以约1:2至约2:1的重量比存在。
9.如权利要求1-8中任一项所述的配混物，其中，氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物包括第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物的组合，其中，第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物具有第一熔体流动速率和第一硬度，并且第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物具有与第一熔体流动速率不同的第二熔体流动速率和与第一硬度不同的第二硬度。
10.如权利要求9所述的配混物，其中，第一级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物和第二级氢化苯乙烯-法呢烯-苯乙烯嵌段共聚物以约1:3至约3:1的重量比存在。
11.一种热塑性制品，其由如权利要求1-10中任一项所述的热塑性弹性体配混物模塑。
12.一种包覆成型的热塑性制品，其包含：
(a)由如权利要求1-10中任一项所述的热塑性弹性体配混物模塑的包覆成型部分；以及
(b)由包含选自下组的热塑性树脂配混物模塑的基材部分：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)和聚碳酸酯(PC)；
其中，包覆成型部分在粘结界面处粘结到基材部分上，并且粘结界面不含粘合剂。
13.一种制备具有基材部分和包覆成型部分的包覆成型热塑性制品的方法，所述方法包括以下步骤：
(a)提供如权利要求1-10中任一项所述的热塑性弹性体配混物；
(b)提供包含选自下组的热塑性树脂配混物：丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯和聚碳酸酯；
(c)对热塑性树脂配混物进行模塑以提供基材部分；以及
(d)对热塑性弹性体配混物进行包覆成型，以提供包覆成型部分，其中，包覆成型部分在粘结界面处粘结到基材部分上，并且粘结界面不含粘合剂；由此提供包覆成型的热塑性制品。
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