CN113005412A - 用于硅异质结电池的ito薄膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法。该方法包括:通过磁控溅射法沉积透明导电氧化物ITO薄膜,所述磁控溅射法中采用的工艺气体包括氩气、氧气和氢气。该方法通过在磁控溅射法沉积ITO薄膜工艺中引入氢气作为反应气体,可以显著降低薄膜产品中散射中心密度,提高载流子迁移率,从而在保持薄膜良好透过率的同时,获得电学性能的提高。
Description
技术领域
本发明涉及硅异质结太阳电池技术领域,具体而言,本发明涉及用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法。
背景技术
透明导电氧化物(TCO)薄膜沉积是硅异质结太阳电池制备的关键技术之一。常用的TCO材料主要包括SnO2体系、In2O3体系和ZnO体系。氟掺杂的SnO2常用于薄膜太阳电池,沉积在大面积的浮法玻璃上。铝掺杂的ZnO由于其经济性上的优势,近年来的研究较为活跃。目前,在硅异质结太阳电池中最常用的TCO材料是锡等金属掺杂的In2O3。锡掺杂的In2O3,即ITO,由于具有低电阻率、高透过率以及可低温沉积的优点,在产业化中广泛应用。
然而,现有的透明导电氧化物薄膜沉积方法仍有待改进。
发明内容
发明人在对透明导电氧化物ITO薄膜沉积方法的研究中发现,现有技术沉积ITO薄膜的载流子迁移率较低,而迁移率的大小主要与电离杂质中心散射等散射机理有关。
鉴于此,本发明提出制备透明导电氧化物ITO薄膜的方法。该方法制备得到的ITO薄膜具有优秀的电学性能和光学性能。
在本发明的一个方面,本发明提出了一种用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法。根据本发明的实施例,该方法包括:通过磁控溅射法沉积ITO薄膜,所述磁控溅射法中采用的工艺气体包括氩气、氧气和氢气。该方法通过在磁控溅射法沉积ITO薄膜工艺中引入氢气作为反应气体,可以显著降低薄膜产品中散射中心密度,提高载流子迁移率,从而在保持薄膜良好透过率的同时,获得电学性能的提高。
另外,根据本发明上述实施例的用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法还可以具有如下附加的技术特征:
在本发明的一些实施例中,所述氢气以氩气氢气混合气的形式提供。
在本发明的一些实施例中,所述氩气氢气混合气中氢气的占比不高于5v%。
在本发明的一些实施例中,所述磁控溅射法的工艺参数包括:功率密度为0.7~70W/cm,沉积速度为0.2~2.5nm/s。
在本发明的一些实施例中,所述磁控溅射法的工艺参数包括:气压为0.1~1.2Pa。
在本发明的一些实施例中,所述磁控溅射法的工艺参数包括:氧气分压占比为0.1~3v%,氢气分压占比为0.1~1.5v%。
在本发明的一些实施例中,所述磁控溅射法的工艺参数包括:氧气分压占比为0.1~1.5v%,氢气分压占比为0.1~0.8v%。
在本发明的一些实施例中,所述制备方法进一步包括:在所述ITO薄膜沉积完成后,进行退火处理。
在本发明的一些实施例中,所述退火处理在空气、氮气或氧气气氛中、100~250℃下进行10~40min完成。
本发明的附加方面和优点将在下面的描述中部分给出,部分将从下面的描述中变得明显,或通过本发明的实践了解到。
具体实施方式
下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的,仅用于解释本发明,而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的,按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市购获得的常规产品。
此外,术语“第一”、“第二”仅用于描述目的,而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此,限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括至少一个该特征。在本发明的描述中,“多个”的含义是至少两个,例如两个,三个等,除非另有明确具体的限定。
在本发明中,除非另有明确的规定和限定,第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第一和第二特征直接接触,或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且,第一特征在第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方,或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征在第二特征正下方或斜下方,或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。
在本发明的一个方面,本发明提出了一种用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法。根据本发明的实施例,该方法包括:通过磁控溅射法沉积ITO薄膜,所述磁控溅射法中采用的工艺气体包括氩气、氧气和氢气。该方法通过在磁控溅射法沉积ITO薄膜工艺中引入氢气作为反应气体,可以显著降低薄膜产品中散射中心密度,提高载流子迁移率,从而在保持薄膜良好透过率的同时,获得电学性能的提高。
下面进一步对根据本发明实施例的用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法进行详细描述。
采用本发明提供的方法形成ITO薄膜,可以有效降低薄膜中散射中心密度,提高载流子迁移率,实现ITO薄膜电学性能和光学性能的优化。另外需要说明的是,本发明提供的方法同样适用于制备含Zr、Mo、Ti、W、Ta、Nb等中至少之一掺杂元素的ITO薄膜。
根据本发明的一些实施例,上述氢气可以以氩气氢气混合气的形式提供。由此,可以进一步提高获得的ITO薄膜的电学性能和光学性能。
根据本发明的一些实施例,当采用氩气稀释氢气的方式引入氢气作为磁控溅射法工艺气体时,上述氩气氢气混合气中氢气的占比不高于5v%。具体的,在氩气氢气混合气中,氢气的占比可以为0.1v%、0.5v%、1v%、2v%、3v%、5v%等。由此,可以进一步提高获得的ITO薄膜的电学性能和光学性能。
根据本发明的一些实施例,上述磁控溅射法的工艺参数包括:功率密度为0.7~70W/cm,沉积速度为0.2~2.5nm/s。具体的,功率密度可以为0.7W/cm、1.5W/cm、5W/cm、7W/cm、14W/cm、20W/cm、25W/cm、30W/cm、40W/cm、60W/cm、70W/cm等,优选为7~40W/cm。沉积速度可以为0.2nm/s、0.5nm/s、1nm/s、1.2nm/s、1.5nm/s、2nm/s、2.4nm/s、2.5nm/s等。发明人在研究中发现,如果磁控溅射法中采用的功率密度过高,则可能导致薄膜电阻率升高;如果沉积速度过快,则可能导致镀膜均匀性变差。
根据本发明的一些实施例,上述磁控溅射法的工艺参数包括:气压为0.1~1.2Pa。具体的,气压可以为0.1Pa、0.2Pa、0.5Pa、0.8Pa、1Pa、1.2Pa等,优选为0.1~0.8Pa。发明人在研究中发现,如果磁控溅射法中采用的气压过高,则可能导致镀膜速率变慢。
根据本发明的一些实施例,上述磁控溅射法的工艺参数包括:氧气分压占比为0.1~3v%,氢气分压占比为0.1~1.5%。具体的,氧气分压占比可以为0.1v%、0.2v%、0.5v%、1v%、2v%、3v%等,氢气分压占比可以为0.1v%、0.2v%、0.4v%、0.8v%、1v%、1.2v%、1.5v%等。发明人在研究中发现,如果磁控溅射法工艺气体中的氧气分压过高,则可能导致载流子浓度过低,薄膜电阻率过高;如果工艺气体中的氢气分压过高,则可能导致薄膜电阻率过高。
通过对磁控溅射法工艺气体中氧气和氢气分压的进一步优化,根据本发明的一些实施例,上述磁控溅射法的工艺参数包括:氧气分压占比为0.1~1.5v%,氢气分压占比为0.1~0.8%。由此,可以进一步提高获得的ITO薄膜的电学性能和光学性能。
根据本发明的一些实施例,上述用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法进一步包括:在ITO薄膜沉积完成后,进行退火处理。
根据本发明的一些实施例,上述退火处理可以在空气、氮气或氧气气氛中、100~250℃下进行10~40min完成。具体的,退火温度可以为100℃、150℃、200℃、250℃等,退火时间可以为10min、20min、30min、40min等。通过在上述条件下对形成的ITO薄膜进行退火,可以进一步提高薄膜的电学性能和光学性能。
根据本发明的实施例,采用本发明提供的方法形成的ITO薄膜的载流子迁移速率为30~80cm2/V·s,电阻率为2×10-4Ω·cm~9×10-4Ω·cm。
进一步地,本发明提供的制备ITO薄膜的方法可以应用于制备硅异质结太阳电池。根据本发明的实施例,制备硅异质结太阳电池的方法包括:
提供N型晶硅衬底;
在N形晶硅衬底的一侧表面依次形成本征非晶硅薄膜、N型掺杂非晶硅薄膜,然后按照上述实施例的方法在N型掺杂非晶硅薄膜表面形成ITO薄膜,并在ITO薄膜表面形成栅线电极;
在N形晶硅衬底的另一侧表面依次形成本征非晶硅薄膜、P型掺杂非晶硅薄膜,然后按照上述实施例的方法在P型掺杂非晶硅薄膜表面形成ITO薄膜,并在ITO薄膜表面形成栅线电极。
下面参考具体实施例,对本发明进行描述,需要说明的是,这些实施例仅仅是描述性的,而不以任何方式限制本发明。
一般方法
在N形晶硅衬底的一侧表面依次形成本征非晶硅薄膜、N型掺杂非晶硅薄膜,在N形晶硅衬底的另一侧表面依次形成本征非晶硅薄膜、P型掺杂非晶硅薄膜,然后通过磁控溅射法在N型掺杂非晶硅薄膜和P型掺杂非晶硅薄膜表面形成ITO薄膜。
实施例1
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为0.1v%,氧气分压占比为0.1v%。
气压:0.1Pa。
功率密度:0.7W/cm。
沉积速度:0.2nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为20cm2/V·s,电阻率为8.9×10-4Ω·cm。
实施例2
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为0.5v%,氧气分压占比为0.5v%。
气压:0.5Pa。
功率密度:7W/cm。
沉积速度:1nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为44cm2/V·s,电阻率为7.1×10-4Ω·cm。
实施例3
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为0.8v%,氧气分压占比为1v%。
气压:0.8Pa。
功率密度:14W/cm。
沉积速度:1.5nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为76cm2/V·s,电阻率为3.2×10-4Ω·cm。
实施例4
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为1.5v%,氧气分压占比为1.5v%。
气压:0.8Pa。
功率密度:40W/cm。
沉积速度:2nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为58cm2/V·s,电阻率为6.3×10-4Ω·cm。
实施例5
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为1.5v%,氧气分压占比为3v%。
气压:1.2Pa。
功率密度:70W/cm。
沉积速度:2.4nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为52cm2/V·s,电阻率为9×10-4Ω·cm。
对比例1
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为1.5v%,氧气分压占比为1.5v%。
气压:0.8Pa。
功率密度:80W/cm。
沉积速度:5nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为45cm2/V·s,电阻率为1.7×10-3Ω·cm。
对比例2
按照一般方法形成ITO薄膜,其中:
磁控溅射法的工艺参数包括:
工艺气体:氩气、氢气、氧气,其中,氢气分压占比为1.5v%,氧气分压占比为1.5v%。
气压:0.8Pa。
功率密度:80W/cm。
沉积速度:25nm/s。
测试结果表明,制备得到的ITO薄膜的载流子迁移速率为42cm2/V·s,电阻率为2.2×10-3Ω·cm。
在本说明书的描述中,参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中,对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且,描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外,在不相互矛盾的情况下,本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。
尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例,可以理解的是,上述实施例是示例性的,不能理解为对本发明的限制,本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。
Claims (9)
1.一种用于硅异质结电池的ITO薄膜的制备方法,其特征在于,包括:通过磁控溅射法沉积ITO薄膜,所述磁控溅射法中采用的工艺气体包括氩气、氧气和氢气。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述氢气以氩气氢气混合气的形式提供。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述氩气氢气混合气中氢气的占比不高于5v%。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述磁控溅射法的工艺参数包括:功率密度为0.7~70W/cm,沉积速度为0.2~2.5nm/s。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述磁控溅射法的工艺参数包括:气压为0.1~1.2Pa。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述磁控溅射法的工艺参数包括:氧气分压占比为0.1~3v%,氢气分压占比为0.1~1.5v%。
7.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述磁控溅射法的工艺参数包括:氧气分压占比为0.1~1.5v%,氢气分压占比为0.1~0.8v%。
8.根据权利要求1~7任一项制备所述的方法,其特征在于,进一步包括:在所述ITO薄膜沉积完成后,进行退火处理。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,所述退火处理在空气、氮气或氧气气氛中、100~250℃下进行10~40min完成。
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