CN112979991B - 一种环境友好结构色乳液的简单制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种环境友好结构色乳液的简单制备方法。通过嵌段聚合物刷的制备、聚合物乳液液滴的制备和结构色乳液的制备；将聚合物溶于有机溶剂中，通过有机溶液与水溶液之间的乳化，当有机溶剂挥发完全后得到的结构色乳液，制备步骤便捷，避免了像以纤维素为模板制备环境友好结构色的繁琐与复杂过程。通过改变原料单体的分子量或聚合度和实验条件如表面活性剂PVA浓度、有机溶剂挥发时间、挥发的温度和湿度、聚合物的浓度、植物油的含量等因素，可以自由改变得到的结构色乳液滴的反射波长，在320nm～800nm范围内任意调节。结构色乳液以环境友好型材料为原料，对于绿色和可持续颜料的发展有深远意义，在化妆品等生产领域有潜在应用。

Description

一种环境友好结构色乳液的简单制备方法
技术领域
本发明属于环境友好型高分子领域，具体涉及一种通过反向乳化自组装制备结构色乳液颜料的简单方法。
背景技术
结构色(Structural Color)，又称物理色(Physical Color)，因其具有普通颜料或色素所不具备的高亮度，高饱和度，永不退色，虹彩现象，偏振效应等特点，因此受到科学界和工程界的关注。结构色在然界广泛存在，比如昆虫体壁上有极薄的蜡层、刻点、沟缝或鳞片等细微结构，能够使光波发生折射、漫反射、衍射或干涉而产生的各种颜色。
颜料可分为有机颜料和无机颜料，有机颜料一般取自植物和海洋动物，如早在古罗马时期人们就能从贝类中提炼出紫色，将胭脂虫磨碎作为红色颜料添加到化妆品中；无机颜料一般是矿物性物质，比如红土和朱砂，以及人工合成的铬酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼酸盐等颜料。虽然有机颜料具有较高的着色力，但它的光稳定性和热稳定性较差，在混合时易形成聚集体，并且小分子有机物对人体有害；无机颜料虽然具有较好的分散性以及高抗热降解和光降解性，但它存在有毒重金属，对人体和环境有害，并且颜色饱和度较差。目前，人们为了给皮革、纺织品和化妆品上色，几乎使用了150万种常规颜料。在此过程中，未经任何预先处理，几乎20％的有机或无机颜料直接释放到废水中，这些有机颜料造成了严重水污染和土壤污染，导致严重的问题，如降低氧化水平、富营养化和阻挡阳光照射水生生物。此外，直接排放到地表和地下水系统中的颜料会对动物和人类造成皮肤刺激、视力丧失、血液凝固和呼吸道疾病。此外，废水中的有机偶氮功能化颜料因其致癌和诱变行为而对所有生物造成有害和致命的疾病。目前处理此类污染的方法主要包括吸附，但通常需要专门的设备和伴随大量副产物的高能耗，所以，为了从根本上解决这个问题，人们希望开发出对人体无害且环境友好型颜料。
目前人们仿照自然界中的结构色制备的环境友好型结构色材料大多是固体颗粒，难以用于需要液态材料如化妆品等领域。比如将纤维素作为一类环境友好的聚合物来制备结构色材料展现了较大应用前景，纤维素纳米晶是近年来发现的一类新型结构色构筑基材，以往的研究证明，这类纤维素纳米晶呈短棒状规整结构，在特定条件能够自发组织形成稳定的周期性手性排列结构，从而产生结构色。但将纤维素用作制备结构色颜料的原料和制备方法具有较多的缺点，比如步骤多、耗时长、操作复杂以及制备条件苛刻，我们以其中一种模板法为例：首先，需要进行六角形光子晶体构建，一般的方法是在Si上旋涂AZ521光刻胶，随后通过UV光刻构建六角形孔结构，接着进行电子束SiO2沉积，并除去光刻胶在Si上构建了六角形SiO2柱，并通过滴涂法在Si上的SiO2模板上构建纤维素膜。然后，进行纤维素超表面构建，一般是在Si上构建孔结构掩模，随后通过热压纹方法得到了复制孔结构掩膜的聚合物，接着在该聚合物上通过滴涂法将纤维素负载到聚合物掩膜上，得到复制该孔结构的纤维素超结构材料，可以看出，利用这种方法制备的纤维素纳米结构色晶体薄膜具有较大的局限性，严重制约了在实际中的应用。因此，人们希望利用反向乳化自组装的方法简单便捷制备结构色乳液颜料，从而能在化妆品等实际生产生活中实现应用。
发明内容
本发明旨在发明一种简单便捷制备环境友好型结构色乳液颜料的方法，该方法制备的结构色乳液颜料可以在某些方面替代已有的有机或无机颜料，用在化妆品等领域中，解决现有颜料对人体和环境危害及其污染的问题。
为了实现上述目的，提供了一种环境友好结构色乳液的简单制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)嵌段聚合物刷的制备：
将疏水聚合物和亲水聚合物，采用ROMP的聚合方法在聚合瓶中进行聚合完全，得到两亲性嵌段聚合物刷；其中亲水聚合物的体积分数为两亲性嵌段聚合物刷总体积分数的10％～90％，得到分子量在10×104g/mol～100×104g/mol，聚合度在50～500的两亲性嵌段聚合物刷，其中疏水聚合物的聚合度为25～250，亲水聚合物的聚合度为25～250；
(2)聚合物乳液液滴的制备：
将步骤(1)中得到的两亲性嵌段聚合物刷与疏水聚合物按质量比为20％～60％溶于与水不相溶的有机溶剂中或将嵌段聚合物刷与植物油按质量比为20％～60％溶于与水不相溶的有机溶剂中，配成浓度为1mg/mL～20mg/mL的聚合物有机溶液，过滤后，将滤液加入到含有表面活性剂的去离子水溶液中，其中滤液的体积分数为含有表面活性剂的去离子水溶液的2％～20％，表面活性剂的浓度为0.1wt％～20wt％，之后利用微流控技术或震荡的方式使两相进行乳化，形成分散的聚合物乳液滴；
(3)结构色乳液的制备：
将步骤(2)中所述形成的聚合物乳液液滴收集在容器中，在20～60℃、30％～70％相对湿度(RH)的条件下控制所述聚合物乳液液滴中的有机溶剂含量为20μL～200μL，完全挥发的时间为0.7h～50h，得到紫外到红外的结构色乳液，对应的反射波长为320nm～800nm。
所述步骤(3)中，当步骤(2)中所述两亲性嵌段聚合物刷的质量分数与疏水聚合物质量比为20％～60％或嵌段聚合物刷与植物油质量比为20％～60％时，作为优选，所述聚合物乳液液滴中的有机溶剂含量为50μL～150μL，完全挥发的时间为50h，所述形成紫外至红外几乎覆盖全色谱的结构色乳液滴，其反射波长范围在320～800nm。
所述步骤(3)中，当步骤(2)中所述两亲性嵌段聚合物刷的质量分数与疏水聚合物质量比为40％或嵌段聚合物刷与植物油质量比为40％时，作为优选，所述聚合物乳液液滴中的有机溶剂含量为50μL～150μL，完全挥发的时间为0.7h至50h，所述形成紫外至红外几乎覆盖全色谱的结构色乳液滴，其反射波长范围在320～800nm。
所述步骤(1)中，两亲性嵌段聚合物疏水部分主要包括但不局限于聚乳酸(PLA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚羟基烷基醇酯(PHA)、聚-β-羟基丁酸酯(PHB)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚(乳酸-羟基乙酸)(PLGA)及其它酸酐开环聚合物及其衍生物；亲水部分主要包括聚环氧乙烷(PEO)。
所述步骤(2)中，作为优选，两亲性嵌段聚合物的浓度为2mg/mL～20mg/mL；与水不相溶的有机溶剂包括但不局限于甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、正己烷、石油醚、四氯化碳等；所述的去离子水溶液中的表面活性剂的种类包括SDS(十二烷基硫酸钠)、CTAB(十六烷基三甲基溴化铵)、PVA(聚乙烯醇)等，浓度为0.2wt％～20wt％。
所述步骤(2)中，疏水聚合物主要包括但不局限于聚乳酸(PLA)、聚ε-己内酯(PCL)、聚羟基烷基醇酯(PHA)、聚-β-羟基丁酸酯(PHB)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚(乳酸-羟基乙酸)(PLGA)及其它酸酐开环聚合物及其衍生物。
所述步骤(2)中，植物油主要包括但不局限于花生油、油菜籽油、葵花籽油、大豆油、橄榄油、棕榈油、亚麻仁油、玉米油、蓖麻油、棉籽油、梓油、芝麻油、红花籽油等。
所述步骤(3)中，作为优选，所述步骤(1)中亲水部分和疏水部分中亲水部分如聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为20％～90％。
所述步骤(3)中，得到的结构色乳液滴的直径大小为10μm～100μm。
所述步骤(1)中，两亲性嵌段聚合物疏水部分和亲水部分的材料均选用环境友好型及生物相容性或生物可降解性材料。
所述步骤(2)中，添加的疏水聚合物均选用环境友好型及生物相容性或生物可降解性聚合物。
所述步骤(2)中，植物油均选用环境友好型及生物相容性油类。
通过本发明所构思的技术方案与现有的技术相比，能够取得下列有益效果：
(1)本发明提供的由两亲性嵌段共聚物与植物油进行混合通过乳液自组装制备结构色乳液的方法，将聚合物溶于有机溶剂中，通过有机溶液与水溶液之间的乳化，当有机溶剂挥发完全后得到的结构色乳液，制备步骤便捷，避免了像以纤维素为模板制备结构色的繁琐与复杂过程。
(2)本发明提供的结构色乳液均以环境友好型材料为原料制备，对于目前提倡的绿色和可持续颜料的发展有深远意义，在化妆品等实际生活生产领域有潜在应用。
(3)本发明提供的结构色乳液颜色单一，不含其它杂质色，呈现出明显的颜色，能直接通过裸眼观察。
(4)通过改变原料单体的分子量或聚合度和实验条件如表面活性剂PVA浓度、有机溶剂挥发时间、挥发的温度和湿度、聚合物的浓度、植物油的含量等因素，可以自由改变得到的结构色乳液滴的反射波长，在320nm～800nm范围内任意调节。
附图说明
图1为实例1、实例2、实例3、实例5、实例6中两亲性嵌段聚合物中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为20％、两亲性嵌段聚合物中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％、两亲性嵌段聚合物中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为90％、聚合物PCL为两亲性嵌段聚合物的40％wt、聚合物PCL为两亲性嵌段聚合物的60％wt得到的结构色乳液滴不同的反射光谱图。
图2为实例4中豆油相对于嵌段聚合物质量分数为40％、50％、60％、70％、80％得到的结构色乳液滴的反射光谱。
图3为实例7中其它植物油(花生油、玉米油、亚麻籽油、椰子油)相对于嵌段聚合物质量分数为40％时得到的结构色乳液滴的最大反射波长。
图4为实例8、实例9、实例10、实例11、实例12中两亲性嵌段聚合物分子量为10×104g/mol、两亲性嵌段聚合物分子量为60×104g/mol、两亲性嵌段聚合物分子量为100×104g/mol、两亲性嵌段聚合物的浓度为2mg/mL、10mg/mL得到的结构色乳液滴不同的反射光谱图。
图5为实例13、实例14、实例15、实例16、实例17中两亲性聚合物溶液在20℃、30％相对湿度(RH)的条件下、40℃、50％相对湿度(RH)的条件、60℃、70％相对湿度(RH)的条件下、PVA的质量分数为0.2％、PVA的质量分数为20％的结构色乳液滴不同的反射光谱图。
图6为实例18中当加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油的两亲性聚合物溶液中有机相溶剂挥发完全的时间为0.7h、1.2h、3.6h、10.82h、29.28h、39h和50h得到的结构色乳液滴不同的反射光谱图。
具体实施方式：
下面将结合实施案例及附图说明对本发明所述实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为了进一步说明本发明的特征和要点，所描述的实例仅仅是本申请一部分实施例，而不是对本发明权利要求的限制。此外，基于本申请中的实施例，本领域其他人员在没有做出创造性的劳动情况下做出的其它实施例，均属于本申请的保护范围。
以下为具体实施例：
实施例1
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为20％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚己内酯(PCL)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到蓝色的结构色乳液滴，其反射波长在445nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述聚己内酯(PCL)的分子量为4×104g/mol，聚合度为35，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图1中实例1所示)
实施例2
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚己内酯(PCL)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在528nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述聚己内酯(PCL)的分子量为4×104g/mol，聚合度为35，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图1中实例2所示)
实施例3
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为90％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚己内酯(PCL)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到红色的结构色乳液滴，其反射波长在604nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述聚己内酯(PCL)的分子量为4×104g/mol，聚合度为35，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图1中实例3所示)
实施例4
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％、50％、60％、70％、80％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到蓝色、蓝绿色和绿色的结构色乳液滴，其反射波长在502nm、516nm、519nm、521nm和524nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为30×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图2所示，其中BBCP20％、BBCP30％、BBCP40％、BBCP50％、BBCP60％、BBCP100％分别代表豆油的质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的80％、70％、60％、50％、40％、0％)
实施例5
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物40％的聚己内酯(PCL)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在558nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述聚己内酯(PCL)的分子量为4×104g/mol，聚合度为35，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图1中实例5所示)
实施例6
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物60％的聚己内酯(PCL)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到黄色的结构色乳液滴，其反射波长在588nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述聚己内酯(PCL)的分子量为4×104g/mol，聚合度为35，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图1中实例6所示)
实施例7
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的花生油、玉米油、亚麻籽油、椰子油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到红色、橙色、绿色、蓝色和紫色的结构色乳液滴，其反射波长在621nm、601nm、549nm、443nm和402nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为90×104g/mol,主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为225，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为225，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图3所示)
实施例8
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到紫色的结构色乳液滴，其反射波长在372nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为10×104g/mol,主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为25，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为25，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol,分子量分布(PDI)为2.7。(如图4中实例8所示)
实施例9
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到黄绿色的结构色乳液滴，其反射波长在579nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图4中实例9所示)
实施例10
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到红外的结构色乳液滴，其反射波长在800nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为100×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为250，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为250，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图4中实例10所示)
实施例11
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为2mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到橙红色的结构色乳液滴，其反射波长在612nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为90×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为225，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为225，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图4中实例11所示)
实施例12
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为10mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到红色的结构色乳液滴，其反射波长在620nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为90×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为225，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为225，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图4中实例12所示)
实施例13
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在20℃、30％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到黄绿色的结构色乳液滴，其反射波长在559nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图5中实例13所示)
实施例14
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在40℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在543nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图5中实例14所示)
实施例15
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在60℃、70％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到橙色的结构色乳液滴，其反射波长在589nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图5中实例15所示)
实施例16
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为0.2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在526nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图5中实例16所示)
实施例17
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为20％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到红色的结构色乳液滴，其反射波长在608nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图5中实例17所示)
实施例18
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为0.7h、1.2h、3.6h、10.82h、29.28h、39h和50h，得到紫外、紫色、蓝色、绿色、黄色、红色和红外的结构色乳液滴，其反射波长为320nm、401nm、459nm、536nm、588nm、652nm和800nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为100×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为250，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为250，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。(如图6所示)
实施例19
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的油菜籽油、葵花籽油、橄榄油、棕榈油、蓖麻油、棉籽油、梓油、芝麻油、红花籽油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到橙红色、红色、红色、绿色、紫色、蓝绿色、绿色、黄色和红色的结构色乳液滴，其反射波长在614nm、631nm、649nm、543nm、402nm、506nm、549nm、584nm、624nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为90×104g/mol,主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为225，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为225，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例20
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚ε-己内酯(PCL)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于二氯甲烷中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚乳酸(PLA)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到黄色的结构色乳液滴，其反射波长在588nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PCL-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚ε-己内酯(PCL)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90。所述有机溶剂二氯甲烷的含量为80μL，所述聚乳酸(PLA)的分子量为4×104g/mol，聚合度为56，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例21
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚羟基烷基醇酯(PHA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于三氯甲烷中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚(乳酸-羟基乙酸)(PLGA)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的十二烷基硫酸钠(SDS)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到蓝绿色的结构色乳液滴，其反射波长在508nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PHA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚羟基烷基醇酯(PHA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90。所述有机溶剂三氯甲烷的含量为80μL，所述聚(乳酸-羟基乙酸)(PLGA)的分子量为4×104g/mol，所述SDS的分子量为288g/mol。
实施例21
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚-β-羟基丁酸酯(PHB)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于三氯甲烷中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚羟基烷基醇酯(PHA)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在528nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PHB-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚-β-羟基丁酸酯(PHB)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，所述有机溶剂三氯甲烷的含量为80μL，所述聚羟基烷基醇酯(PHA)的分子量为4×104g/mol，所述CTAB的分子量为365g/mol。
实施例22
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚丁二酸丁二醇酯(PBS)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于二甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚羟基烷基醇酯(PHA)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在537nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PBS-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，所述有机溶剂二甲苯的含量为80μL，所述聚羟基烷基醇酯(PHA)的分子量为4×104g/mol，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例23
本实例中环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚(乳酸-羟基乙酸)(PLGA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，加入质量分数为两亲性聚合物20％的聚羟基烷基醇酯(PHA)，配制成浓度为20mg/mL的溶液，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下使有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到黄绿色的结构色乳液滴，其反射波长在568nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLGA-b-PEO分子量为36×104g/mol，主链中疏水嵌段聚(乳酸-羟基乙酸)(PLGA)的聚合度为90，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为90，所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述聚羟基烷基醇酯(PHA)的分子量为4×104g/mol，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例24
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为25h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在536nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为50μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例25
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到绿色的结构色乳液滴，其反射波长在527nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为60×104g/mol，主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为150，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为150，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为150μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例26
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)采用开环易位聚合方法进行第一段的均聚，然后加入聚环氧乙烷(PEO)进行第二段的聚合，得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的40％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，其中聚合物的溶液为含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液体积的2％、10％、20％，即将80μL的聚合物溶液加入到4mL、0.8mL、0.4mL含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到蓝绿色的结构色乳液滴，其反射波长在516nm、511nm和522nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为90×104g/mol,主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为225，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为225，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol，分子量分布(PDI)为2.7。
实施例27
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的20％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到紫外的结构色乳液滴，其反射波长在320nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为10×104g/mol,主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为25，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为25，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为23000～27000g/mol,分子量分布(PDI)为2.7。
实施例28
本实例中的环境友好型结构色乳液滴，具体制备步骤如下：
(1)将聚乳酸(PLA)和聚环氧乙烷(PEO)采用ROMP的方法聚合完全得到两亲性嵌段聚合物刷，其中亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为50％。
(2)将步骤(1)合成的两亲性嵌段聚合物刷溶于甲苯中，配制成浓度为20mg/mL的溶液，加入质量分数为两亲性嵌段聚合物刷的60％的豆油，将其加入到含有质量分数为2％的聚乙烯醇(PVA)去离子水溶液中，采用震荡的方式使其生成两亲性的乳液液滴，放在25℃、50％相对湿度(RH)的条件下控制有机溶剂甲苯完全挥发的时间为50h，得到红外的结构色乳液滴，其反射波长在800nm。所述两亲性嵌段聚合物刷PLA-b-PEO分子量为100×104g/mol,主链中疏水嵌段聚乳酸(PLA)的聚合度为250，亲水嵌段聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为250，疏水侧链聚乳酸(PLA))的聚合度为28，亲水侧链聚环氧乙烷(PEO)的聚合度为45。所述有机溶剂甲苯的含量为80μL，所述PVA的分子量为13000～27000g/mol,分子量分布(PDI)为10。
本发明公开和提出的技术方案，本领域技术人员可通过借鉴本文内容，适当改变条件路线等环节实现，尽管本发明的方法和制备技术已通过较佳实施例子进行了描述，相关技术人员明显能在不脱离本发明内容、精神和范围内对本文所述的方法和技术路线进行改动或重新组合，来实现最终的制备技术。特别需要指出的是，所有相类似的替换和改动对本领域技术人员来说是显而易见的，他们都被视为包括在本发明精神、范围和内容中。

Claims (9)

1.一种环境友好结构色乳液的简单制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)嵌段聚合物刷的制备：
将疏水聚合物和亲水聚合物，采用ROMP的聚合方法在聚合瓶中进行聚合完全，得到两亲性嵌段聚合物刷；其中亲水聚合物的体积分数为两亲性嵌段聚合物刷总体积分数的10％～90％，得到分子量在10×104g/mol～100×104g/mol，聚合度在50～500的两亲性嵌段聚合物刷，其中疏水聚合物的聚合度为25～250，亲水聚合物的聚合度为25～250；
(2)聚合物乳液液滴的制备：
将步骤(1)中得到的两亲性嵌段聚合物刷与疏水聚合物按质量比为20％～60％溶于与水不相溶的有机溶剂中或将步骤(1)中得到的两亲性嵌段聚合物刷与植物油按质量比为20％～60％溶于与水不相溶的有机溶剂中；配成浓度为1mg/mL～20mg/mL的聚合物有机溶液，过滤后，将滤液加入到含有表面活性剂的去离子水溶液中，其中滤液的体积分数为含有表面活性剂的去离子水溶液的2％～20％，表面活性剂的浓度为0.1wt％～20wt％，之后利用微流控技术或震荡的方式使两相进行乳化，形成分散的聚合物乳液滴；
(3)结构色乳液的制备：
将步骤(2)中所述形成的聚合物乳液液滴收集在容器中，在20～60℃、30％～70％相对湿度(RH)的条件下控制所述聚合物乳液液滴中的有机溶剂含量为20μL～200μL，完全挥发的时间为0.7h～50h，得到紫外到红外的结构色乳液，对应的反射波长为320nm～800nm；
所述步骤(1)中，疏水聚合物包括聚乳酸、聚ε-己内酯、聚羟基烷基醇酯、聚-β-羟基丁酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚(乳酸-羟基乙酸)及其它酸酐开环聚合物及其衍生物；亲水聚合物包括聚环氧乙烷。
2.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述步骤(2)中，与水不相溶的有机溶剂包括甲苯、二甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、苯、正己烷、石油醚或四氯化碳；所述的去离子水溶液中的表面活性剂的种类包括十二烷基硫酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、聚乙烯醇，浓度为0.2wt％～20wt％。
3.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述步骤(2)中，疏水聚合物包括聚乳酸、聚ε-己内酯、聚羟基烷基醇酯、聚-β-羟基丁酸酯、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚(乳酸-羟基乙酸)及其它酸酐开环聚合物及其衍生物。
4.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述步骤(2)中，植物油包括花生油、油菜籽油、葵花籽油、大豆油、橄榄油、棕榈油、亚麻仁油、玉米油、蓖麻油、棉籽油、梓油、芝麻油或红花籽油。
5.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述步骤(3)中，步骤(2)中所述两亲性嵌段聚合物刷的质量分数与疏水聚合物质量比为20％～60％或嵌段聚合物刷与植物油质量比为20％～60％，所述聚合物乳液液滴中的有机溶剂含量为50μL～150μL，完全挥发的时间为50h，所述形成紫外至红外几乎覆盖全色谱的结构色乳液滴，其反射波长范围在320～800nm。
6.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述步骤(3)中，步骤(2)中所述两亲性嵌段聚合物刷的质量分数与疏水聚合物质量比为40％或嵌段聚合物刷与植物油质量比为40％，所述聚合物乳液液滴中的有机溶剂含量为50μL～150μL，完全挥发的时间为0.7h至50h，所述形成紫外至红外覆盖全色谱的结构色乳液滴，其反射波长范围在320～800nm。
7.如权利要求1所述的方法，其特征是，得到的结构色乳液滴的直径为10μm～100μm。
8.如权利要求1所述的方法，其特征是，亲水部分聚环氧乙烷(PEO)的体积分数为两亲性嵌段聚合物刷总体积分数的20％～90％。
9.如权利要求1所述的方法，其特征是，所述步骤(3)中，聚合物乳液液滴中的有机溶剂的含量为50μL～150μL，完全挥发的时间为0.7h至50h。
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