CN112979904A - 一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用 - Google Patents

一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112979904A
CN112979904A CN202110201592.3A CN202110201592A CN112979904A CN 112979904 A CN112979904 A CN 112979904A CN 202110201592 A CN202110201592 A CN 202110201592A CN 112979904 A CN112979904 A CN 112979904A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular weight
low molecular
polyurethane resin
diisocyanate
weight polyurethane
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110201592.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112979904B (zh
Inventor
傅恺凡
任光雷
宋红玮
刘德富
潘靖恺
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Miracll Chemicals Co Ltd
Original Assignee
Miracll Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Miracll Chemicals Co Ltd filed Critical Miracll Chemicals Co Ltd
Priority to CN202110201592.3A priority Critical patent/CN112979904B/zh
Publication of CN112979904A publication Critical patent/CN112979904A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112979904B publication Critical patent/CN112979904B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3206—Polyhydroxy compounds aliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3203—Polyhydroxy compounds
    • C08G18/3212—Polyhydroxy compounds containing cycloaliphatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/08—Macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/08—Polyurethanes from polyethers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于高分子材料领域，涉及一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用，包括：将小分子二元醇加入釜式反应器，在惰性气体保护下，加热、抽真空、除水；将除水后的二元醇物料降温，分多次加入二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入，加入完毕后，继续反应，得到低分子量聚氨酯树脂。拥有可调节的分子量与结构，可以根据需要选择其玻璃化转变温度。而且本发明提供的低分子量聚氨酯，通过控制反应工艺，极大地减少了交联的发生，使其容易分散于多元醇、溶剂以及聚氨酯胶黏剂中。并且本发明提供的低分子量聚氨酯含有活性基团，可以与胶粘剂之间发生化学反应，提供了更优良地胶粘剂本体强度。

Description

一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用
技术领域
本发明属于高分子材料领域，具体涉及一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
目前聚氨酯胶粘剂领域普遍通过加入增黏树脂，来改善聚氨酯胶粘剂的初黏性能，调节黏度、开放时间、加工温度等参数。目前使用的增黏树脂有石油树脂、聚丙烯酸酯、松香树脂、酚醛树脂、脲醛树脂、聚氨酯热熔胶等。这些增黏树脂一般都存在与胶粘剂本体相容性差的问题，导致热熔胶不透明、增粘树脂溶解分散困难甚至析出。聚氨酯热熔胶虽然相容性好，但是其分子量一般较大，或者内部存在交联，在实际使用时会遇到分散困难的问题，开发一种与聚氨酯胶粘剂本体具有良好相容性的增黏树脂是很有必要的。
有研究介绍了一种分子量在3000～7500amu的热塑性聚氨酯，并且将之与聚苯醚共混，得到一种新的工程塑料。该方案使用单羟小分子作为封端剂来调节分子量，使其不含活性基团参与后续反应。且工艺方面没有阻止在聚合反应中的交联，得到的热塑性聚氨酯无法良好分散在胶粘剂中。
有研究介绍了一种分子量为3000～5000amu以下聚氨酯树脂，并将其用于油墨。该发明也有不含活性基团、本体存在交联而无法分散的问题，仍不适用于增黏树脂。
发明内容
本发明针对现有技术方案的缺陷及不足，提供了一种低分子量的聚氨酯树脂，拥有可调节的分子量与结构，可以根据需要选择其玻璃化转变温度。而且本发明提供的低分子量聚氨酯，通过控制反应工艺，极大地减少了交联的发生，使其容易分散于多元醇、溶剂以及聚氨酯胶黏剂中。并且本发明提供的低分子量聚氨酯含有活性基团，可以与胶粘剂之间发生化学反应，提供了更优良地胶粘剂本体强度。
为实现上述技术目的，本发明采用如下技术方案：
本发明的第一个方面，提供了一种低分子量聚氨酯树脂的制备方法，包括：
将小分子二元醇加入釜式反应器，在惰性气体保护下，加热、抽真空、除水；
将除水后的二元醇物料降温，分多次加入二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入，加入完毕后，继续反应，得到低分子量聚氨酯树脂。
传统技术方案使用釜式工艺是基本被淘汰的初期工艺，主要优点是有利于软硬段的分相与分子量的增长。但本申请研究发现：使用釜式反应器与分部投料可以有效地解决交联问题，从而进一步解决了树脂在胶粘剂体系中分散的问题。
本发明的第二个方面，提供了任一上述的方法制备的低分子量聚氨酯树脂，分子量低于5000g/mol，端基为羟基，且玻璃化转变温度为0℃～80℃。
本发明通过调整低分子量聚氨酯树脂的结构与加入比例，生产出的聚氨酯胶粘剂可做到表干时间合适、初黏力优秀，并且胶体透明。
本发明的第三个方面，提供了上述的低分子量聚氨酯树脂作为增黏树脂在聚氨酯胶胶粘剂改性中的应用。
本发明的工艺可以控制体系中化学交联的生成，实现产品良好的溶解性，因此，有望在聚氨酯胶胶粘剂改性中得到广泛的应用。
本发明的有益效果在于：
(1)本发明的工艺可以控制体系中化学交联的生成，实现产品良好的溶解性。
(2)本发明的工艺，首先原料严格除水，减少了异氰酸酯与水的反应。其次依靠分批、控温加入二异氰酸酯的方法，控制二元醇的绝对过量，减少了反应热的聚集，使整个反应变得平缓，从而控制了副反应的发生。
(3)按照上述工艺反应结束后，产品是无色至黄色、透明至半透明的玻璃态固体。该工艺并没有使用传统聚氨酯生产所广泛采用的浇筑法与双螺杆反应器，而是采用釜式反应器，通过对投料速度与体系温度进行控制，加强体系内的传质传热，并采用惰性气体保护，从而实现减小体系内交联的目的。为了使用时在体系内的快速分解，需要将产品预先磨碎至粉末。在使用时，直接在加热搅拌下，将低分子量聚氨酯树脂加入到聚氨酯胶粘剂的原料多元醇中即可，低分子量聚氨酯树脂可以在聚酯或聚醚多元醇中快速分散。通过调整低分子量聚氨酯树脂的结构与加入比例，生产出的聚氨酯胶粘剂可做到表干时间合适、初黏力优秀，并且胶体透明。
(4)本发明的制备方法简单、操作方便、实用性强，易于推广。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本发明使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
本发明提供的低分子量聚氨酯树脂，由二异氰酸酯与小分子二元醇两组分聚合而成。其中，二异氰酸酯与小分子二元醇的摩尔比为1：1.1～1：1.5，优选1：1.2～1：1.3。本发明不使用封端剂，以保证分子链的双羟基封端，控制分子量的方式就是调节二异氰酸酯与小分子二元醇的比例。
本发明提供的低分子量聚氨酯树脂，可通过以下制备工艺得到：
(1)在反应容器内加入计量的小分子二元醇，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。
(2)将小分子二元醇物料温度降低至60℃，搅拌速度400～600r/min，分三次加入二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
采取所述制备工艺的好处是，可以控制体系中化学交联的生成，实现产品良好的溶解性。
本发明控制的关键在于如何阻止交联的生成。聚氨酯体系中产生化学交联一般是三个途径。一是异氰酸酯与水反应，生成氨基，并进一步与异氰酸酯反应生成缩二脲；二是异氰酸酯与氨基甲酸酯反应，生成脲基甲酸酯；三是异氰酸酯基团自己生成三聚体。所以要想控制产生化学交联的副反应，除了严格控制体系中的水分，还要尽量减少后两种副反应的生成。
本发明采取以上工艺，首先原料严格除水，减少了异氰酸酯与水的反应。其次依靠分批、控温加入二异氰酸酯的方法，控制二元醇的绝对过量，减少了反应热的聚集，使整个反应变得平缓，从而控制了副反应的发生。
在一些实施例中，所述小分子二元醇是分子量低于300g/mol的二元醇，包括1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，3-环己烷二甲醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇，优选2-甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、一缩二乙二醇。可以是单独一种，或者几种的混合。
采用不同种类的小分子二元醇，有助于调节低分子量聚氨酯树脂的结晶温度与玻璃化转变温度，以适应不同应用场合与不同需求。越高的结晶温度与玻璃化转变温度，对于胶粘剂的表干速度缩短越明显，可实现高初黏力与快速定位。但相应的，过强的结晶与过高的玻璃化转变温度会使增黏树脂在使用时分散越困难。若在120℃～160℃的条件下将增黏树脂分散到PUR多元醇原料中，玻璃化转变温度不建议超过60℃，结晶温度不建议超过70℃，且结晶焓最好小于5J/g，以实现增黏树脂在体系中的快速、均匀分散。
在一些实施例中，所述小分子二元醇还可以为平均分子量小于等于800、羟基封端的、官能度为2的小分子量聚醚或聚酯。例如巴斯夫公司生产的据四亚甲基醚二醇PolyTHF600、美瑞新材料股份有限公司生产的聚酯多元醇P1106。
采用小分子量聚醚或聚酯替代小分子二元醇，可以制备出玻璃化转变温度更低、分散性能更好的增黏树脂。其主链上刚性的芳香环结构密度更低、且结晶程度更低，适用于希望提高低温性能的胶粘剂改性。
在一些实施例中，所述的二异氰酸酯为4，4‘-二苯基甲烷二异氰酸酯。
按照上述工艺反应结束后，产品是无色至黄色、透明至半透明的玻璃态固体。该工艺并没有使用传统聚氨酯生产所广泛采用的浇筑法与双螺杆反应器，而是采用釜式反应器，通过对投料速度与体系温度进行控制，加强体系内的传质传热，并采用惰性气体保护，从而实现减小体系内交联的目的。为了使用时在体系内的快速分解，需要将产品预先磨碎至粉末，粉磨后的粒度范围为200～400目。在使用时，直接在加热搅拌下，将低分子量聚氨酯树脂加入到聚氨酯胶粘剂的原料多元醇中即可，低分子量聚氨酯树脂可以在聚酯或聚醚多元醇中快速分散。通过调整低分子量聚氨酯树脂的结构与加入比例，生产出的聚氨酯胶粘剂可做到表干时间合适、初黏力优秀，并且胶体透明。
下面结合具体的实施例，对本发明做进一步的详细说明，应该指出，所述具体实施例是对本发明的解释而不是限定。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法；下述实施例中所用的试剂、材料等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
多元醇PBA600、PBA1000、PBA2000为美瑞新材料股份有限公司生产，为1,4-丁二醇/己二酸共聚的聚酯型多元醇，分子量分别为600g/mol，1000g/mol、2000g/mol，官能度均为2。
多元醇PTMG250为巴斯夫公司生产，为聚四亚甲基醚，分子量为250g/mol,官能度为2。
二苯基甲烷二异氰酸酯为万华化学有限公司生产的MDI100。
其余小分子二元醇均为常规分析纯产品。
实施例1
在反应容器内加入62.78g 2-甲基-1，3丙二醇，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将2-甲基-1，3丙二醇温度降低至60℃，搅拌速度550r/min，分三次加入137.63g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
实施例2
在反应容器内加入127.34g一缩二乙二醇，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将一缩二乙二醇温度降低至60℃，搅拌速度550r/min，分三次加入250.24g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
实施例3
在反应容器内加入90.10g二缩三乙二醇，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将二缩三乙二醇温度降低至60℃，搅拌速度550r/min，分三次加入125.12g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
实施例4
在反应容器内加入115.32g二缩三丙二醇，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将二缩三乙二醇温度降低至60℃，搅拌速度550r/min，分三次加入125.12g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
实施例5
在反应容器内加入86.53g1,4-环己烷二甲醇以及90gPBA600，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将混合小分子二元醇物料温度降低至60℃，搅拌速度500r/min，分三次加入125.12g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
实施例6
在反应容器内加入192.5gPTHF250，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将PTHF250温度降低至60℃，搅拌速度550r/min，分三次加入175.17g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
对比例1
在反应容器内加入86.53g1,4-环己烷二甲醇，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。将1,4-环己烷二甲醇温度降低至60℃，搅拌速度550r/min，分三次加入125.12g二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入。加入完毕后，温度80℃搅拌反应2h，而后得到成品。
对比例2
在反应容器内加入86.53g1,4-环己烷二甲醇以及90gPBA600，通氮气保护，搅拌加热到110℃，抽真空0.099MPa以上除水2h。在1,4-环己烷二甲醇中加入125.12g二异氰酸酯，搅拌速度1000r/min，加入0.02g左右辛酸亚锡催化剂，搅拌20～25s直到黏度上升至无法搅拌。然后取出物料置于100℃烘箱中熟化12h，得到成品。
玻璃化转变温度与结晶温度使用梅特勒-托利多的DSC1仪器进行测试，升温速率20℃/min，降温速率-10℃/min。
多元醇相容性评估方法如下：先将增黏树脂产品用粉碎机打成细粉，然后在500r/min搅拌、100℃加热的条件下，将增黏树脂细粉加入到多元醇中，2h后观察多元醇状态
Figure BDA0002949165390000091
从结果可以看出，实施例均实现了增黏树脂在多元醇中的良好分散。对比例1采用了控制交联反应的工艺，但由于玻璃化转变温度过高，无法良好分散。对比例2与实施例5相比，配方一致，但采用传统TPU一步法反应工艺。其交联严重，虽然玻璃化转变温度较低，但也无法良好分散。
进一步，采用实施例1、实施例2、实施例6、对比例2、松香树脂作为增黏树脂，进行PUR制备。其制备方法如下：
将100g增黏树脂与400gPBA1000在100℃加热搅拌下混合2h，然后加入150.14gMDI100。80℃下反应3h，然后得到成品。
开放时间采用施胶后手指测试，初黏强度采用GB/T 2791标准进行测试。
Figure BDA0002949165390000101
从PUR制备实验可以看出，本发明得到的增黏树脂对于PUR的改性效果非常明显。
最后应该说明的是，以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。上述虽然对本发明的具体实施方式进行了描述，但并非对本发明保护范围的限制，所属领域技术人员应该明白，在本发明的技术方案的基础上，本领域技术人员不需要付出创造性劳动即可做出的各种修改或变形仍在本发明的保护范围以内。

Claims (10)

1.一种低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，由小分子二元醇、二异氰酸酯聚合而成，其分子量低于5000g/mol，端基为羟基，且玻璃化转变温度为0℃～80℃。
2.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于：二异氰酸酯与小分子二元醇的摩尔比为1：1.1～1：1.5。
3.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，制备方法包括：
将小分子二元醇加入釜式反应器，在惰性气体保护下，加热、抽真空、除水；
将除水后的二元醇物料降温，分多次加入二异氰酸酯，每次加入后等待温度降低至70℃以下再进行下一次加入，加入完毕后，继续反应，得到低分子量聚氨酯树脂。
4.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯与小分子二元醇的摩尔比为1：1.1～1：1.5。
5.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，所述小分子二元醇为分子量小于300g/mol的脂肪族二元醇，优选的，所述脂肪族二元醇选自1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、丁二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、1，4-环己烷二甲醇、1，3环己烷二甲醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、一缩二丙二醇、二缩三丙二醇中至少一种。
6.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，所述小分子二元醇采用平均分子量小于等于800、羟基封端的、官能度为2的小分子量聚醚或聚酯替代。
7.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，所述二异氰酸酯为4，4’二苯基甲烷二异氰酸酯。
8.如权利要求1所述的低分子量聚氨酯树脂，其特征在于，所述小分子二元醇搅拌加热到110～120℃，抽真空0.099～0.100MPa以上除水2～3h；
或，小分子二元醇物料温度降低至60～65℃，搅拌速度400～600r/min，分3～4次加入二异氰酸酯；
或，二异氰酸酯加入完毕后，于80～85℃搅拌反应2～3h。
9.一种聚氨酯胶粘剂，其特征在于，原料包括：权利要求1-8任一项所述的低分子量聚氨酯树脂。
10.权利要求1-8任一项所述的低分子量聚氨酯树脂作为增黏树脂在聚氨酯胶胶粘剂改性中的应用。
CN202110201592.3A 2021-02-23 2021-02-23 一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用 Active CN112979904B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110201592.3A CN112979904B (zh) 2021-02-23 2021-02-23 一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110201592.3A CN112979904B (zh) 2021-02-23 2021-02-23 一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112979904A true CN112979904A (zh) 2021-06-18
CN112979904B CN112979904B (zh) 2022-10-14

Family

ID=76350333

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110201592.3A Active CN112979904B (zh) 2021-02-23 2021-02-23 一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112979904B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114348338A (zh) * 2022-02-10 2022-04-15 泰州市龙洋木业有限公司 一种防卷曲板材覆膜工艺
CN114479742A (zh) * 2022-02-22 2022-05-13 河北邦泰氨纶科技有限公司 一种鞋用生物基高结晶性水性聚氨酯胶粘剂及制备工艺

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2870214A1 (en) * 2012-07-06 2015-05-13 Bostik Sa Use of an adhesive composition to provide a bonding in a wet environment
US20150175850A1 (en) * 2013-12-19 2015-06-25 Bostik Sa Moisture- and heat-crosslinkable polyurethane-based adhesive composition comprising a low content of isocyanate monomer
CN105669929A (zh) * 2016-03-21 2016-06-15 美瑞新材料股份有限公司 一种工程级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107987778A (zh) * 2017-12-08 2018-05-04 杭州之江有机硅化工有限公司 一种家电用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651585A (zh) * 2018-12-11 2019-04-19 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种端羟基聚氨酯及其制备方法
CN112142961A (zh) * 2020-09-28 2020-12-29 美瑞新材料股份有限公司 一种增粘添加剂及其在木工胶水方面的应用

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2870214A1 (en) * 2012-07-06 2015-05-13 Bostik Sa Use of an adhesive composition to provide a bonding in a wet environment
US20150175850A1 (en) * 2013-12-19 2015-06-25 Bostik Sa Moisture- and heat-crosslinkable polyurethane-based adhesive composition comprising a low content of isocyanate monomer
CN105669929A (zh) * 2016-03-21 2016-06-15 美瑞新材料股份有限公司 一种工程级热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法
CN107987778A (zh) * 2017-12-08 2018-05-04 杭州之江有机硅化工有限公司 一种家电用反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN109651585A (zh) * 2018-12-11 2019-04-19 成都杰晟蜀邦新材料科技有限公司 一种端羟基聚氨酯及其制备方法
CN112142961A (zh) * 2020-09-28 2020-12-29 美瑞新材料股份有限公司 一种增粘添加剂及其在木工胶水方面的应用

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114348338A (zh) * 2022-02-10 2022-04-15 泰州市龙洋木业有限公司 一种防卷曲板材覆膜工艺
CN114479742A (zh) * 2022-02-22 2022-05-13 河北邦泰氨纶科技有限公司 一种鞋用生物基高结晶性水性聚氨酯胶粘剂及制备工艺
CN114479742B (zh) * 2022-02-22 2023-10-20 河北邦泰氨纶科技有限公司 一种鞋用生物基高结晶性水性聚氨酯胶粘剂及制备工艺

Also Published As

Publication number Publication date
CN112979904B (zh) 2022-10-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112979904B (zh) 一种低分子量聚氨酯树脂及其在增粘树脂方面的应用
CN107353394B (zh) 一种涂料、聚氨酯及其制备方法
CN103467687B (zh) 一种无溶剂水性聚氨酯树脂的制备方法
CN111154059B (zh) 一种环氧树脂改性聚醚胺增强水性聚氨酯乳液及制备方法
CN110295503B (zh) 一种水性聚氨酯合成革的制备方法
CN107903372A (zh) 一种uv光固化柔性超支化聚氨酯丙烯酸酯树脂及其制备方法与应用
CN115246918B (zh) 一种硅烷改性聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN111777982A (zh) 一种耐黄变无溶剂型聚氨酯复合胶及其制备方法
CN111019078B (zh) 一种水性聚氨酯固化剂及其制备方法和应用
CN109734875A (zh) 一种氨基硅烷偶联剂改性水性聚氨酯及其制备方法
CN107286312A (zh) 一种阴离子-非离子水性聚氨酯分散体及其制备方法与应用
CN102558499A (zh) 一种电子束固化高硬度聚氨酯的制备方法
CN102251401A (zh) 一种高光亮镜面合成革处理剂及制备方法
CN105732948B (zh) 一种高固含量低模量镜面pu革用湿法树脂及其制备方法
El-Molla et al. Part 1: Synthesis and evaluation of novel nano scale powdered polyurethane acrylate binders
CN110358046A (zh) 一种成膜性好的耐温转移涂料用水性聚氨酯乳液及其制备方法
CN102532476A (zh) 一种电子束固化低粘度聚氨酯的制备方法
CN113307941B (zh) 一种丙烯酸酯齐聚物及其制备方法与应用方法
CN114015005B (zh) 一种聚氨酯用有机硅流平助剂及其制备方法
CN114106280A (zh) 一种脂肪族聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN114133529A (zh) 一种芳香族聚氨酯树脂及其制备方法和用途
CN110234707B (zh) 热塑性聚氨酯膜及其制备方法
CN112876636A (zh) 一种水性抑菌抗病毒阴离子聚氨酯树脂及其制备方法
CN109467669B (zh) 一种低温热可逆型热塑性聚氨酯聚合物的制备方法及聚合物
TWI419906B (zh) 多異氰酸酯基生質材料及其形成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant