CN112975031A - 一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法 - Google Patents

一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,涉及异种材料连接技术领域,工艺方法简单,成本低,适应性高,能够有效提高Cf/SiC复合材料和金属接头力学性能和可靠性;该方法步骤包括:S1、对Cf/SiC复合材料和金属的待焊接表面进行预处理;S2、对预处理后的Cf/SiC复合材料进行加热氧化,使其表面的碳纤维氧化分解,得到表面蜂窝化改性的Cf/SiC复合材料;S3、将表面蜂窝化改性的Cf/SiC复合材料、钎料和金属装配成待焊件,在真空状态下加热焊接,得到Cf/SiC复合材料与金属的钎焊接头,完成焊接。本发明提供的技术方案适用于Cf/SiC复合材料与金属连接的过程中。

Description

一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法
技术领域
本发明涉及异种材料连接技术领域,尤其涉及一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法。
背景技术
Cf/SiC复合材料具有低密度、热膨胀系数小、耐高温、耐烧蚀、吸震性能好、高弹性模量等优点,在航空航天发动机、火箭推力室等高温领域有广泛的应用前景。然而在实际的应用中,Cf/SiC复合材料往往需要和金属进行连接。用于连接Cf/SiC复合材料和金属的连接技术有活性钎焊、扩散焊、机械连接以及粘结等技术。其中,活性钎焊因其连接方法简单、适用性高、无需施加压力、密封性好等优点成为连接Cf/SiC复合材料和金属广泛采用的连接技术。
目前,已经有不少关于Cf/SiC复合材料和金属活性钎焊的报道,但Cf/SiC复合材料和金属接头存在力学性能偏低的问题,严重限制了Cf/SiC复合材料的推广应用。Cf/SiC复合材料与连接层的界面强度是影响接头力学性能最重要的因素,为提高Cf/SiC复合材料与连接层的界面强度,需要对Cf/SiC复合材料表面改性处理。如航天材料及工艺研究所的李海刚等人采用激光对Cf/SiC复合材料表面进行毛化改性处理[李海刚等,宇航材料工艺,2017,(1):42-46.],然后采用AgCuTi活性钎焊激光毛化后的Cf/SiC复合材料和TC4合金,结果表明钎料能够填充激光毛化微孔并发生反应形成“锥钉”型界面,有效地提高了接头力学性能,接头最高剪切强度为85.7MPa,比未激光毛化处理的接头剪切强度高25.5%;西班牙学者X.Hernandez等在Cf/SiC复合材料表面进行机械钻孔[X.Hernandez,C.Jiménez,Journal of Materials Engineering and Performance,2014,23(8):3069-3076],接头剪切试验结果表明Cf/SiC复合材料表面钻孔后断裂发生在Cf/SiC复合材料内部,而非Cf/SiC复合材料和连接层的界面处,相比于Cf/SiC复合材料表面未机械钻孔的接头,Cf/SiC复合材料表面钻孔后接头剪切强度提高了数倍,但接头力学性能仍然较低。
综上所述,Cf/SiC复合材料表面改性后,能有效提高Cf/SiC复合材料和连接层界面的强度,从而使接头力学性能得到大幅度提高,但激光毛化和机械钻孔成本高、工艺复杂,难以实际应用。
因此,有必要研究一种表面蜂窝化改性技术辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法来应对现有技术的不足,以解决或减轻上述一个或多个问题,获得具有高强度的Cf/SiC复合材料和金属接头,促进Cf/SiC复合材料的应用。
发明内容
有鉴于此,本发明提供了一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,工艺方法简单,成本低,适应性高,能够有效提高Cf/SiC复合材料和金属接头力学性能和可靠性。
本发明提供一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,所述方法步骤包括:
S1、对Cf/SiC复合材料和金属的待焊接表面进行预处理;
S2、对预处理后的Cf/SiC复合材料进行加热氧化,使其表面的碳纤维氧化分解,得到表面蜂窝化改性的Cf/SiC复合材料;
S3、将表面蜂窝化改性的Cf/SiC复合材料、钎料和金属装配成待焊件,在真空状态下加热焊接,完成Cf/SiC复合材料与金属的钎焊。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,步骤S2中加热氧化具体为空气环境下加热氧化。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,氧化温度为600~800℃,氧化时间为1~30min。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,步骤S3中加热焊接的过程包括:在真空度小于5×10-3Pa的环境下进行钎焊,钎焊温度为800~1200℃,保温时间为1~30min,然后随炉冷却。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,钎焊温度的升温速率为10~15℃/min。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,步骤S1中的预处理包括:先对Cf/SiC复合材料和金属的待焊接表面进行打磨,在置于无水乙醇中进行清洗,然后进行干燥。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,步骤S3中的钎料为粉末活性钎料或复合粉末活性钎料。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述粉末活性钎料为CuTi、AgCuTi、AgTi、TiZrBe、TiZrCuNi、TiNiNb或TiNi。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,所述复合粉末活性钎料具体为在粉末活性钎料中添加了第二相的复合料;所述第二相为石墨、金刚石、氧化铝、SiC、TiC、Ni、W、Mo或Nb。
如上所述的方面和任一可能的实现方式,进一步提供一种实现方式,步骤S3中的金属为不锈钢、高温合金、钛合金、铌合金、铜合金或钼合金。
与现有技术相比,本发明可以获得包括以下技术效果:本发明利用Cf/SiC复合材料中碳纤维在高温下易氧化的特点,在马弗炉中空气环境下加热Cf/SiC复合材料,使其表面的碳纤维氧化分解,得到具有密集孔隙的蜂窝状待焊表面;钎焊过程中,液相钎料在毛细作用下渗入复合材料表面的孔隙中并与复合材料反应实现冶金结合,渗入孔隙中的钎料不仅增加了反应层和复合材料的界面接触面积,还起到“钉扎作用”,因此有效地提高了Cf/SiC复合材料和金属接头力学性能和可靠性;本发明具有工艺方法简单,成本低,适应性高,所得Cf/SiC复合材料与不锈钢接头室温剪切强度最高可达158MPa,是直接钎焊接头剪切强度的2倍左右。
当然,实施本发明的任一产品并不一定需要同时达到以上所述的所有技术效果。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案,下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明一个实施例提供的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法的流程图;
图2是本发明一个实施例提供的表面蜂窝化Cf/SiC复合材料与不锈钢接头组织扫描电镜图像;
图3是本发明一个实施例提供的Cf/SiC复合材料与连接层具有“钉扎作用”的界面图。
具体实施方式
为了更好的理解本发明的技术方案,下面结合附图对本发明实施例进行详细描述。
应当明确,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例,都属于本发明保护的范围。
在本发明实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的,而非旨在限制本发明。在本发明实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式,除非上下文清楚地表示其他含义。
针对现有技术的不足,本发明提供一种简单、低成本且实用的表面改性方法以解决Cf/SiC复合材料和金属接头力学性能低的问题,获得具有高强度的Cf/SiC复合材料和金属接头,促进Cf/SiC复合材料的应用。
一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,包括以下步骤:
(1)将Cf/SiC复合材料和金属分别经600目和240目砂纸打磨,并置于无水乙醇中超声清洗5~10min,取出冷风吹干;
(2)将清洗后的Cf/SiC复合材料置于温度为600~800℃的马弗炉中氧化1~30min,使复合材料表面的碳纤维氧化分解,得到具有密集孔隙的蜂窝状待焊表面,然后再次用无水乙醇清洗5~10min;
(3)将氧化后的Cf/SiC复合材料、钎料和金属从上至下装配成“三明治”状待焊件,并将其放置于真空钎焊炉中,当真空度达到5×10-3Pa以上时开始通电加热,控制升温速率为10~15℃/min,钎焊温度为800~1200℃的焊接温度,保温时间为1~30min,随炉冷却至室温,得到表面蜂窝化改性处理的Cf/SiC复合材料与金属的钎焊接头;
钎料为粉末活性钎料或添加第二相的复合粉末活性钎料;粉末活性钎料为CuTi、AgCuTi、AgTi、TiZrBe、TiZrCuNi、TiNiNb和TiNi中的任意一种;第二相为石墨、金刚石、氧化铝、SiC、TiC、Ni、W、Mo和Nb中的任意一种;金属为不锈钢、高温合金、钛合金、铌合金、铜合金或钼合金。
钎焊过程中,液相钎料在毛细作用下可渗入Cf/SiC复合材料的待焊面的氧化孔隙中,不仅增加了连接界面接触面积,还起到了“钉扎作用”,有效地提高了Cf/SiC复合材料和金属接头的力学性能;本发明具有工艺方法简单,成本低,适应性高,所得接头强度高等优点。
实施例1:
1)采用线切割将Cf/SiC复合材料和不锈钢分别加工成5×5×5mm3和10×10×3mm3的四方体块,然后将Cf/SiC复合材料表面经600目砂纸打磨去除夹杂物,不锈钢表面经240目砂纸打磨去除氧化膜,再将打磨后的Cf/SiC复合材料和不锈钢放入无水乙醇中超声波清洗5~10min;
2)待马弗炉加热到700℃,将清洗好的Cf/SiC复合材料放入马弗炉中空气氧化5min,形成具有密集孔隙的蜂窝状待焊面,氧化结束后再次超声波清洗5min。
3)将氧化后的Cf/SiC复合材料、AgCuTi钎料和不锈钢从上至下装配成“三明治”状待焊件,将待焊件放置与真空钎焊炉中,当真空度优于5×10-3Pa时开始通电加热,控制升温速率为15℃/min,升温到920℃的保温温度,保温时间为5min,保温结束后随炉冷却至室温,得到钎焊接头;
4)采用线切割将步骤3)得到的钎焊接头从中间切开,制备成金相试样,并采用能谱分析仪和X射线衍射分析仪鉴定物相成分,用扫描电镜观察接头组织结构;
5)将步骤3)得到的钎焊接头放入自制的剪切模具中,在电子万能试验机上进行室温剪切试验,试验机加载速率为2mm/min,记录最大加压载荷,并换算成接头剪切强度。
实施例2:
本实施例中,与实施例1不同的是,Cf/SiC复合材料在马弗炉中氧化时间7.5min,其余工艺条件与实施步骤均与实施例1完全相同。
实施例3:
本实施例中,与实施例1不同的是,Cf/SiC复合材料在马弗炉中氧化时间10min,其余工艺条件与实施步骤均与实施例1完全相同。
实施例4:
本实施例中,与实施例1不同的是,Cf/SiC复合材料在马弗炉中氧化时间15min,其余工艺条件与实施步骤均与实施例1完全相同。
实施例5:
本实施例中,与实施例1不同的是,Cf/SiC复合材料未经氧化处理,其余工艺条件与实施步骤均与实施例1完全相同。
表1连接实施例参数表
Figure BDA0002937207890000061
Figure BDA0002937207890000071
表1是连接实施例参数表,表中接头剪切强度为五个试样剪切强度数据的平均值。由表中的数据可知,表面蜂窝化Cf/SiC复合材料与不锈钢接头剪切强度远高于未表面蜂窝化Cf/SiC复合材料的接头剪切强度,当氧化时间为10min时,接头剪切强度达到最大值,为158.0MPa。
以上对本申请实施例所提供的一种表面蜂窝化Cf/SiC复合材料与金属的钎焊方法,进行了详细介绍。以上实施例的说明只是用于帮助理解本申请的方法及其核心思想;同时,对于本领域的一般技术人员,依据本申请的思想,在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处,综上所述,本说明书内容不应理解为对本申请的限制。
如在说明书及权利要求书当中使用了某些词汇来指称特定组件。本领域技术人员应可理解,不同的场景可能会用不同名词来称呼同一个组件。本说明书及权利要求书并不以名称的差异来作为区分组件的方式,而是以组件在功能上的差异来作为区分的准则。如在通篇说明书及权利要求书当中所提及的“包含”、“包括”为一开放式用语,故应解释成“包含/包括但不限定于”。“大致”是指在可接收的误差范围内,本领域技术人员能够在一定误差范围内解决所述技术问题,基本达到所述技术效果。说明书后续描述为实施本申请的较佳实施方式,然所述描述乃以说明本申请的一般原则为目的,并非用以限定本申请的范围。本申请的保护范围当视所附权利要求书所界定者为准。
还需要说明的是,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的商品或者系统不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种商品或者系统所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的商品或者系统中还存在另外的相同要素。
应当理解,本文中使用的术语“和/或”仅仅是一种描述关联对象的关联关系,表示可以存在三种关系,例如,A和/或B,可以表示:单独存在A,同时存在A和B,单独存在B这三种情况。另外,本文中字符“/”,一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。
上述说明示出并描述了本申请的若干优选实施例,但如前所述,应当理解本申请并非局限于本文所披露的形式,不应看作是对其他实施例的排除,而可用于各种其他组合、修改和环境,并能够在本文所述申请构想范围内,通过上述教导或相关领域的技术或知识进行改动。而本领域人员所进行的改动和变化不脱离本申请的精神和范围,则都应在本申请所附权利要求书的保护范围内。

Claims (10)

1.一种表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,所述方法步骤包括:
S1、对Cf/SiC复合材料和金属的待焊接表面进行预处理;
S2、对预处理后的Cf/SiC复合材料进行加热氧化,使其表面的碳纤维氧化分解,得到表面蜂窝化改性的Cf/SiC复合材料;
S3、将表面蜂窝化改性的Cf/SiC复合材料、钎料和金属装配成待焊件,在真空状态下加热焊接,完成Cf/SiC复合材料与金属的钎焊。
2.根据权利要求1所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,步骤S2中加热氧化具体为空气环境下加热氧化。
3.根据权利要求2所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,氧化温度为600~800℃,氧化时间为1~30min。
4.根据权利要求1所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,步骤S3中加热焊接的过程包括:在真空度小于5×10-3Pa的环境下进行钎焊,钎焊温度为800~1200℃,保温时间为1~30min,然后随炉冷却。
5.根据权利要求4所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,钎焊温度的升温速率为10~15℃/min。
6.根据权利要求1所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,步骤S1中的预处理包括:先对Cf/SiC复合材料的待焊接表面进行打磨,在置于无水乙醇中进行清洗,然后进行干燥。
7.根据权利要求1所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,步骤S3中的钎料为粉末活性钎料或复合粉末活性钎料。
8.根据权利要求7所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,所述粉末活性钎料为CuTi、AgCuTi、AgTi、TiZrBe、TiZrCuNi、TiNiNb或TiNi。
9.根据权利要求7所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,所述复合粉末活性钎料具体为在粉末活性钎料中添加了第二相的复合料;所述第二相为石墨、金刚石、氧化铝、SiC、TiC、Ni、W、Mo或Nb。
10.根据权利要求1所述的表面蜂窝化改性辅助钎焊Cf/SiC复合材料与金属的方法,其特征在于,步骤S3中的金属为不锈钢、高温合金、钛合金、铌合金、铜合金或钼合金。
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