CN112952090B - 一种锂电池正极浆料的制备方法及由其制得的锂电池正极浆料 - Google Patents

一种锂电池正极浆料的制备方法及由其制得的锂电池正极浆料 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述制备方法通过先将粘结剂与第一部分分散剂混合制得胶液，再将胶液与导电剂以及第二部分分散剂混合，并将第二混合料球磨后再加入正极活性材料与第三部分分散剂再进行球磨，从而得到分散良好的锂电池正极浆料，涂覆后的正极极片不会出现掉粉的问题，提高了电池的安全性以及倍率放电性能。

Description

一种锂电池正极浆料的制备方法及由其制得的锂电池正极 浆料
技术领域
本发明涉及锂电池技术领域，尤其涉及一种锂电池正极浆料的制备方法及由其制得的锂电池正极浆料。
背景技术
锂电池是当今广泛应用的一种高性能化学电源，锂一次电池具有较高的比能量和工作电压，目前广泛应用的锂电池包括锂二氧化锰电池体系、锂二氧化硫电池体系和锂亚硫酰氯电池体系，其中锂二氧化锰电池体系比能量超过250Wh/kg、工作电压＞2V。目前公知的氟化碳是将碳粉与氟气反应形成的夹层化合物，不同的前驱体制备出的氟化碳性能不同，氟化石墨前驱体是石墨，氟化石墨属于氟化碳中的一种。氟化石墨由于氟具有很高的比容量，并且随着CFX中氟碳比x值的增加，材料的比容量也相应提高，可达0.86Ah/g，采用氟化石墨与金属锂制备的锂氟化碳电池重量比能量可达2180Wh/kg。
但氟化碳作为电池正极活性材料时，由于其比表面积较大，存在与导电剂、粘结剂分散不均匀的现象，较大的影响氟化碳作为正极材料的锂离子电池的倍率放电性能。
因此，提供一种促进氟化碳等比表面积较大的正极材料与导电剂和粘结剂分散均匀的方法对于进一步改善氟化碳正极材料的性能十分必要。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述制备方法通过优化粘结剂、导电剂与正极活性材料的加入顺序并与球磨工艺结合，从而解决了高比表面积的正极活性材料分散时存在的团聚问题，并克服了涂覆后的正极极片掉粉的问题，提高了电池的安全性以及倍率放电性能。
为达此目的，本发明采用以下技术方案：
第一方面，本发明提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述制备方法包括如下步骤：
(1)第一次混合粘结剂和第一部分分散剂，搅拌，得到胶液；
(2)第二次混合胶液、导电剂和第二部分分散剂，得到第二混合料；所述第二混合料经第一球磨，得到导电剂浆料；
(3)第三次混合所述导电剂浆料、正极活性材料与第三部分分散剂，得到第三混合料；所述第三混合料经第二球磨，得到锂电池正极浆料。
本发明提供的锂电池正极浆料的制备方法通过将分散剂分三次加入，并且先制得胶液，再混合导电剂，最后再混合正极活性材料，提高了正极活性材料的分散性，并且通过将第二混合料和第三混合料进行球磨，结合物料混合顺序，解决了比表面积较高的正极活性材料分散过程中易团聚的问题，本发明提供的锂电池正极浆料的制备方法尤其适用于高压锂离子电池正极浆料的制备。
优选地，步骤(1)中所述胶液的固含量为2～10％，例如可以是2％、3％、4wt％、5％、6％、7％、7％、8％、9％或10％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明通过控制胶液的固含量为3～10％，即控制第一部分分散剂的加入量，从而既有利于粘结剂的分散，又有利于后续球磨的进行。
优选地，所述粘结剂占锂电池正极浆料中除分散剂外其他组分质量的2～15％，例如可以是2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。优选地，所述粘结剂包括聚偏氟乙烯、聚氧化乙烯或聚乙二醇等中的任意一种或至少两种的组合，其中典型但非限制性的组合为聚偏氟乙烯和聚氧化乙烯的组合，聚氧化乙烯和聚乙二醇的组合，聚偏氟乙烯和聚乙二醇的组合。
优选地，步骤(2)中所述第一球磨包括第一时段和第二时段。
本发明所述第一球磨分两个时段进行，第一时段的球磨频率小于第二时段的球磨频率，前期导电剂粉末状物质未与胶液混合时有利于二者的混合，避免粉末物质的飞溅和材料损失以及正极浆料配比失真。后期采用较高频率运行有利于导电剂的充分分散。
优选地，所述第一时段的球磨频率为5～15Hz，例如可以是5Hz、7Hz、8Hz、9Hz、10Hz、11Hz、12Hz、13Hz、14Hz或15Hz等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第一时段的时间为5～15min，例如可以是5min、7min、8min、9min、10min、11min、12min、13min、14min或15min等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第二时段的球磨频率为20～80Hz，例如可以是20Hz、27Hz、30Hz、40Hz、47Hz、50Hz、60Hz、67Hz、70Hz或80Hz等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第二时段的时间为80～160min，例如可以是80min、85min、90min、100min、110min、125min、130min、140min、150min或160min等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述导电剂占锂电池正极浆料中除分散剂外其他组分质量的1～15％，例如可以是1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、10％、12％、14％或15％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，步骤(3)中所述第二球磨包括第三时段和第四时段。
本发明所述第二球磨分两个时段进行，第三时段的球磨频率小于第四时段的球磨频率，前期正极活性材料粉末状物质未与导电剂浆料混合时有利于二者的混合，避免粉末物质的飞溅和材料损失以及正极浆料配比失真。后期采用较高频率运行有利于正极活性材料的充分分散。
优选地，所述第三时段的球磨频率为5～15Hz，例如可以是5Hz、7Hz、8Hz、9Hz、10Hz、11Hz、12Hz、13Hz、14Hz或15Hz等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第三时段的时间为5～15min，例如可以是5min、7min、8min、9min、10min、11min、12min、13min、14min或15min等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第四时段的球磨频率为20～80Hz，例如可以是20Hz、27Hz、30Hz、40Hz、47Hz、50Hz、60Hz、67Hz、70Hz或80Hz等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第四时段的时间为80～160min，例如可以是80min、85min、90min、100min、110min、125min、130min、140min、150min或160min等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述一次球磨和二次球磨的球磨机各自独立地为行星式动力混合球磨机或高能球磨。
优选地，所述一次球磨和二次球磨的球磨珠各自独立地包括氧化锆或玛瑙球。
优选地，所述正极活性材料的比表面积大于200m2/g，例如可以是201m2/g、235m2/g、268m2/g、301m2/g、334m2/g、368m2/g、401m2/g、434m2/g、467m2/g或500m2/g等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明所述正极活性材料的比表面积大于200m2/g，比表面积＞200m2/g的正极活性材料在分散过程中极易团聚，分散困难，本发明通过优化物料加入顺序并结合球磨工艺，解决了比表面积＞200m2/g的正极活性材料分散的难题。
优选地，所述正极活性材料占锂电池正极浆料中除分散剂外其他组分质量的70～97％，例如可以是70％、72％、75％、78％、80％、82％、85％、90％、92％、95％或97％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述正极活性材料包括氟化碳。
优选地，所述分散剂占占锂电池正极浆料中除分散剂外其他组分质量的40～60％，例如可以是40％、42％、45％、48％、50％、52％、55％、58％或60％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
优选地，所述第一部分分散剂占全部分散剂的60～90wt％，例如可以是60wt％、68wt％、70wt％、78wt％、80wt％、85wt％或90wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为70～85wt％。
优选地，所述第二部分分散剂占全部分散剂的5～30wt％，例如可以是5wt％、8wt％、9wt％、10wt％、12wt％、15wt％、20wt％、22wt％、25wt％、28wt％或30wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为8～18wt％。
优选地，所述第三部分分散剂占全部分散剂的5～30wt％，例如可以是5wt％、8wt％、9wt％、10wt％、12wt％、15wt％、20wt％、22wt％、25wt％、28wt％或30wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用，优选为8～18wt％。
本发明优选第一部分分散剂:第二部分分散剂:第三部分分散剂的质量比在上述范围内，更有利于胶液的制备以及正极活性浆料的分散。
优选地，所述分散剂包括N-甲基吡咯烷酮、醇类或水中的任意一种或至少两种的组合，其中典型非限制性的组合为N-甲基吡咯烷酮和醇类的组合，N-甲基吡咯烷酮和醚类的组合，水和醇类的组合。
优选地，所述导电剂包括导电炭黑、科琴黑、碳纳米管、石墨或乙炔黑中的任意一种或至少两种的组合，其中典型非限制性的组合为导电炭黑和科琴黑的组合，导电炭黑和碳纳米管的组合，科琴黑和石墨的组合，碳纳米管和乙炔黑的组合，石墨和乙炔黑的组合。
第二方面，本发明提供一种锂电池正极浆料，所述锂电池正极浆料由第一方面所述的锂电池正极浆料的制备方法制得。
本发明提供的锂电池正极浆料通过第一方面所述的锂电池正极浆料的制备方法制得，分散均匀，涂覆后不掉粉，倍率放电性能优良。
优选地，所述锂电池正极浆料按质量分数包括正极活性材料：70～97wt％，粘结剂：2～15wt％，导电剂：1～15wt％，其余为分散剂。
本发明中锂电池正极浆料除分散剂外正极活性材料占70～97wt％，例如可以是70wt％、73wt％、76wt％、79wt％、82wt％、85wt％、88wt％、91wt％、94wt％或97wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中锂电池正极浆料除分散剂外粘结剂占2～15wt％，例如可以是2wt％、4wt％、5wt％、7wt％、8wt％、10wt％、11wt％、13wt％、14wt％或15wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中锂电池正极浆料除分散剂外导电剂占1～15wt％，例如可以是1wt％、3wt％、5wt％、6wt％、8wt％、9wt％、11wt％、12wt％、14wt％或15wt％等，但不限于所列举的数值，该范围内其他未列举的数值同样适用。
本发明中未经特殊说明，百分含量％是指质量百分含量。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供的锂电池正极浆料的制备方法解决了高比表面积的正极活性材料分散时存在的团聚问题，并克服了涂覆后的正极极片掉粉的问题提高了电池的安全性以及倍率放电性能，其以铝箔为集流体，负极为金属锂，电解液为1mol/LLiBF4/PC:DME(1:1V％)，装配的锂离子电池的0.5C倍率下放电比容量≥412.1mAh/g，1C倍率下放电比容量≥257.3mAh/g，应用前景广阔；
(2)本发明提供的锂电池正极浆料的制备方法提高了电池的安全性以及倍率放电性能；
(3)本发明提供的锂电池正极浆料的制备方法工艺流程简单，操作可控。
附图说明
图1是本发明实施例1和对比例1中锂电池正极浆料制得的锂电池在0.5C下的放电曲线图。
图2是本发明实施例1和对比例1中锂电池正极浆料制得的锂电池在1C下的放电曲线图。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
一、实施例
实施例1
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料包括如下组分体系：除分散剂外氟化碳正极活性材料占80wt％，聚偏氟乙烯(分子量：80万)占10wt％，碳纳米管占10wt％；分散剂(N-甲基吡咯烷酮，分子量：99.13)占锂电池正极浆料中其他组分质量的60％；所述制备方法包括如下步骤：
(1)第一次混合粘结剂和第一部分分散剂(占全部分散剂的80％)1500r/min搅拌480min，得到胶液；
(2)第二次混合胶液、碳纳米管和第二部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第二混合料；所述第二混合料经频率为10Hz的球磨10min，频率为30Hz的球磨120min，得到导电剂浆料；
(3)第三次混合所述导电剂浆料、正极活性材料与第三部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第三混合料；所述第三混合料经频率为12Hz的球磨8min，频率为30Hz的球磨120min，得到锂电池正极浆料；
所述一次球磨和二次球磨的球磨机为高能球磨机；球磨的球磨珠为氧化锆。
实施例2
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料包括如下组分体系：除分散剂外氟化碳正极活性材料占70wt％，聚氧化乙烯(分子量：约100万)占15wt％，石墨占15wt％；分散剂(无水乙醇，分子量：46.07)占锂电池正极浆料中其他组分质量的45％；所述制备方法包括如下步骤：
(1)第一次混合粘结剂和第一部分分散剂(占全部分散剂的85％)，1500r/min搅拌480min，得到胶液；
(2)第二次混合胶液、石墨和第二部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第二混合料；所述第二混合料经频率为5Hz的球磨15min，频率为80Hz的球磨80min，得到导电剂浆料；
(3)第三次混合所述导电剂浆料、正极活性材料与第三部分分散剂(占全部分散剂的5％)，得到第三混合料；所述第三混合料经频率为15Hz的球磨5min，频率为20Hz的球磨160min，得到锂电池正极浆料；
所述一次球磨和二次球磨的球磨机为行星式动力混合球磨机；球磨的球磨珠为氧化锆。
实施例3
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料包括如下组分体系：除分散剂外氟化碳正极材料占97wt％，聚偏氟乙烯(分子量约为80万)占2wt％，乙炔黑占1wt％；分散剂(N-甲基吡咯烷酮，分子量：99.13)占锂电池正极浆料中其他组分质量的60％；所述制备方法包括如下步骤：
(1)第一次混合粘结剂和第一部分分散剂(占全部分散剂的70％)，1000r/min搅拌300min，得到胶液；
(2)第二次混合胶液、乙炔黑和第二部分分散剂(占全部分散剂的5％)，得到第二混合料；所述第二混合料经频率为15Hz的球磨5min，频率为20Hz的球磨160min，得到导电剂浆料；
(3)第三次混合所述导电剂浆料、正极活性材料与第三部分分散剂(占全部分散剂的25％)，得到第三混合料；所述第三混合料经频率为5Hz的球磨15min，频率为80Hz的球磨80min，得到锂电池正极浆料；
所述一次球磨和二次球磨的球磨机为行星式动力混合球磨机；球磨的球磨珠为玛瑙球。
实施例4
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除步骤(2)中一直采用频率为10Hz的球磨130min外，不分两个频率进行球磨外，其余均与实施例1相同。
实施例5
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除步骤(2)中一直采用频率为30Hz的球磨130min外，不分两个频率进行球磨外，其余均与实施例1相同。
实施例6
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除步骤(3)中一直采用频率为12Hz的球磨128min外，不分两个频率进行球磨外，其余均与实施例1相同。
实施例7
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除步骤(3)中一直采用频率为30Hz的球磨128min外，不分两个频率进行球磨外，其余均与实施例1相同。
实施例8
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除第一部分分散剂占全部分散剂的60％，第二部分分散剂占20％，第三部分分散剂占20％外，其余均与实施例1相同。
实施例9
本实施例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除第一部分分散剂占全部分散剂的90％，第二部分分散剂占5％，第三部分分散剂占5％外，其余均与实施例1相同。
二、对比例
对比例1
本对比例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法包括：将各组分混合后搅拌300min，得到锂电池正极浆料。
对比例2
本对比例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法包括：将各组分混合后经频率为30Hz的球磨300min，得到锂电池正极浆料。
对比例3
本对比例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除将步骤(2)中的球磨均替换为搅拌外，其余均与实施例1相同，具体地，第二次混合胶液、碳纳米管和第二部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第二混合料；所述第二混合料在1500r/min搅拌130min，得到导电剂浆料。
对比例4
本对比例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除将步骤(3)中的球磨均替换为搅拌外，其余均与实施例1相同，具体地，第三次混合所述导电剂浆料、正极活性材料与第三部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第三混合料；所述第三混合料在1500r/min搅拌128min，得到锂电池正极浆料。
对比例5
本对比例提供一种锂电池正极浆料的制备方法，所述锂电池正极浆料的组分与实施例1相同。
所述制备方法除步骤(2)中混合正极活性材料，步骤(3)中再加入导电剂外，其余均与实施例1相同，具体地：
(2)第二次混合胶液、正极活性材料和第二部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第二混合料；所述第二混合料经频率为10Hz的球磨10min，频率为30Hz的球磨120min，得到浆料；
(3)第三次混合步骤(2)所述浆料、碳纳米管与第三部分分散剂(占全部分散剂的10％)，得到第三混合料；所述第三混合料经频率为12Hz的球磨8min，频率为30Hz的球磨120min，得到锂电池正极浆料。
三、测试及结果
测试方法：将上述实施例和对比例制得的锂电池正极浆料涂覆在正极集流体(铝箔)上，负极为金属锂，电解液为1mol/L LiBF4/PC:DME(1:1V％)，装配为锂离子电池。并分别在0.5C倍率和1C倍率，1.5V，25℃恒温环境下进行充放电测试，其放电容量数据如表1所示。
以实施例1和对比例1为例，其在0.5C和1C环境下的放电曲线图分别如图1和图2所示，从图中可以看出，实施例1中的锂电池在0.5C和1C条件下相较于对比例1均有更高的放电容量，起始电压无滞后，电压稳定性更高。正极材料的比表面积大，搅拌分散难以将正极材料均匀分散，而球磨分散由于正极材料和导电剂，胶液以及分散剂在球磨珠介质中球磨，球磨珠与正极材料的接触面更多，得以使比表面积大的正极材料可均匀分散至浆料中，得到均匀稳定的正极浆料，制备的锂电池放电比容量更高，起始电压无滞后，电压的稳定性更好。
表1
Figure BDA0002917662030000131
从表1可以看出以下几点：
(1)综合实施例1～9可以看出，实施例1～9中通过先将粘结剂与第一部分分散剂混合制得胶液，再将胶液与导电剂以及第二部分分散剂混合，并将第二混合料球磨后再加入正极活性材料与第三部分分散剂再进行球磨，能够使锂离子电池正极浆料分散均匀，其涂覆后能够提高电池的安全性以及倍率放电性能，其0.5C倍率下放电比容量≥412.1mAh/g，1C倍率下放电比容量≥257.3mAh/g；
(2)综合实施例1和实施例4～7可以看出，实施例1中步骤(2)和步骤(3)均采用两次不同的频率进行球磨，相较于实施例4～5中步骤(2)仅采用一个频率球磨和实施例6～7中步骤(3)仅采用一个频率球磨而言，实施例1中0.5C倍率下放电比容量为423.7mAh/g，1C倍率下放电比容量为315.2mAh/g，而实施例4～7中的放电比容量均比实施例1差，由此表明，本发明通过两个不同频率阶段的球磨，进一步提高了正极浆料的分散性能，从而提高了电池的倍率放电性能；
(3)综合实施例1和实施例8～9可以看出，实施例1中三次分散剂的分布比例为80％、10％和10％，相较于实施例8中为60％、20％和20％，实施例9中为90％、5％和5％而言，实施例1中0.5C和1C倍率下放电比容量均比实施例8和实施例9高，由此表明，本发明通过将三次分散剂的比例控制在特定范围内，进一步提高了正极浆料的分散效果；
(4)综合实施例1和对比例1、对比例3～4可以看出，实施例1中步骤(2)和步骤(3)中均采用球磨的方式，相较于对比例1中全部混合并采用搅拌，对比例3～4中分别步骤(2)和步骤(3)采用搅拌而言，实施例1中0.5C和1C倍率下放电比容量分别为423.7mAh/g和315.2mAh/g，而对比例1和对比例3～4中0.5C和1C倍率下放电比容量分别为403mAh/g、217.2mAh/g以及407.1mAh/g、239.4mAh/g和406.9mAh/g、236.5mAh/g，由此表明，本发明通过分步球磨的方式显著提高了电池的倍率放电性能；
(5)综合实施例1和对比例2以及对比例5而言，实施例1中先制备胶液再加入导电剂最后混入正极活性材料，相较于对比例2中一次性全部混合，对比例5中先混合正极活性材料再混合导电剂而言，实施例1中0.5C和1C倍率下放电比容量分别为423.7mAh/g和315.2mAh/g，而对比例2和对比例5中0.5C倍率下放电比容量分别为405.4mAh/g和409.2mAh/g，1C倍率下放电比容量分别为235.6mAh/g和246.8mAh/g，由此表明，本发明通过优化正极浆料的混合熟顺序并进行分步混合，显著提高了电池的倍率放电性能。
综上所述，本发明提供的锂电池正极浆料的制备方法综合球磨工艺以及混合顺序的优化，显著提高了最终电池的倍率放电性能，其与特定负极以及电解液组合的电池在0.5C倍率下放电比容量≥412.1mAh/g，1C倍率下放电比容量≥257.3mAh/g，应用前景广阔。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (16)

1.一种锂电池正极浆料的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：
(1)第一次混合粘结剂和第一部分分散剂，搅拌，得到胶液；所述第一部分分散剂占全部分散剂的60～90wt％；所述胶液的固含量为2～10％；
(2)第二次混合胶液、导电剂和第二部分分散剂，得到第二混合料；所述第二混合料经第一球磨，得到导电剂浆料；所述第一球磨包括第一时段和第二时段；第一时段的球磨频率小于第二时段的球磨频率；所述第二部分分散剂占全部分散剂的5～30wt％；
(3)第三次混合所述导电剂浆料、正极活性材料与第三部分分散剂，得到第三混合料；所述第三混合料经第二球磨，得到锂电池正极浆料；所述第二球磨包括第三时段和第四时段；第三时段的球磨频率小于第四时段的球磨频率；所述第三部分分散剂占全部分散剂的5～30wt％；
所述正极活性材料为氟化碳；所述正极活性材料的比表面积大于200m2/g。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一时段的球磨频率为5～15Hz。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一时段的时间为5～15min。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二时段的球磨频率为20～80Hz。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二时段的时间为80～160min。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第三时段的球磨频率为5～15Hz。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第三时段的时间为5～15min。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第四时段的球磨频率为20～80Hz。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第四时段的时间为80～160min。
10.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一球磨和第二球磨的球磨机各自独立地为行星式动力混合球磨机或高能球磨。
11.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一球磨和第二球磨的球磨珠各自独立地包括氧化锆或玛瑙球。
12.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分散剂包括N-甲基吡咯烷酮、醇类或水中的任意一种或至少两种的组合。
13.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述导电剂包括导电炭黑、碳纳米管或石墨中的任意一种或至少两种的组合。
14.根据权利要求13所述的制备方法，其特征在于，所述导电炭黑包括科琴黑和/或乙炔黑。
15.一种锂电池正极浆料，其特征在于，所述锂电池正极浆料由权利要求1～14任一项所述的锂电池正极浆料的制备方法制得。
16.根据权利要求15所述的锂电池正极浆料，其特征在于，所述锂电池正极浆料按质量分数包括正极活性材料：70～97wt％，粘结剂：2～15wt％，导电剂：1～15wt％，其余为分散剂。
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