CN112940611A - 高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层及其制备方法 - Google Patents

高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层及其制备方法，该复合涂层包括：以有机硅陶瓷涂层为底层及面层，以膨胀防火涂层为中间层，有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层交替设置；有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层的总层数至少为三层；多层结构经聚合物交联反应而形成三明治结构的复合涂层。本发明的复合涂层在具备超薄、长耐火效果同时具有较好的硬度、耐磨性、耐候性以及装饰性，且施工相对简单，具有较大的应用前景和市场潜力。

Description

高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层及其 制备方法
技术领域
本发明涉及防火涂料领域，尤其涉及一种高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层及其制备方法。
背景技术
钢结构是由钢制材料组成的结构，是主要的建筑结构类型之一。因其相较于混凝土自重较轻，且施工简便，广泛应用于大型厂房、场馆、超高层等领域。由于钢材的热传导率高、传热迅速，一般不加保护的钢结构的耐火极限为15分钟左右，通常在450～650℃温度以上较短时间就会失去承载能力，发生很大的形变，导致钢柱、钢梁弯曲甚至于结构坍塌。因此，在发生火灾的时，钢结构需要防火涂料来进行保护，保证一定时间内钢结构不变形不坍塌，延长人员的逃生及消防救援的时间。
在钢结构建筑中，如果说高防火性能是为微乎其微的火灾概率买了一份保险，那么钢结构的防腐性能就是时时刻刻考验建筑使用寿命的重要指标。所以钢结构建筑、特别是高层钢结构建筑防火涂料和普通防护涂料具有巨大的区别：需要同时具有较好的耐腐蚀和防火性能，确保钢结构能在各种环境下长期使用，减少维护成本和安全隐患。
现有防火技术是将防火涂料和普通防腐涂料结合使用，一般将钢材预处理后，先涂防腐底漆，然后喷涂防火或隔热涂料，再喷涂装饰面漆，不仅各个涂层之间的匹配性差，同时涂层厚度大，自重大；防火时间短，装饰性能差。并且当前国内、国际市场上几乎没有防火极限3小时以上的超薄型防火涂料。
根据我国GB 14907-2002《钢构防火涂料》标准中防火涂料厚度分类，超薄型防火涂料是指其涂层厚度小于等于3mm的防火涂层。一般，超薄型防火涂料采用高效的膨胀型防火涂料。但膨胀型钢结构防火涂料使用中存在一些问题：(1)遇火会释放大量有毒烟气，对未及时逃离火场人员产生伤害；(2)稳定性较差，受到水气侵蚀容易降解失效；(3)受到摩擦振动挠曲容开裂，使用寿命短；(4)耐火性能差，受热膨胀后炭层疏松，强度低，易被火焰冲破，失去防火效果，产生大量炭灰；(5)部分常用的阻燃剂材料对钢材具有一定腐蚀性等。
所以制备一种同时具备防火、防腐功能的超薄装饰性涂料，不仅能极大的提高了钢构建筑的安全性、延长其使用寿命、降低了建筑自重，同时具有非常好的表面性能的高性价比涂料成为高层钢构建筑及特种钢构构架迫切需要的综合性涂层材料。但现有市场产品及技术很难满足要求。
公开号为CN102002301A的中国专利文献公开了一种水性超薄膨胀型钢结构防火防腐双功及其制备方法。该专利中制备的涂料防火涂料膨胀倍率高，具有防腐功能，但是防火极限短。
公开号为CN 107778933A的中国专利文献公开了一种无机物为主的双层防火涂料，外层涂层以低发泡、阻燃、耐高温性能为主，内层涂层以膨胀隔热性能为主。外层的原料组成：液体硅酸钠、乳胶粉、氢氧化铝、氧化镁、低熔点玻璃粉；内层的原料组成：液体硅酸钠、氢氧化铝、乳胶粉。同时在内外层组分中各加入适量的助剂，消泡剂、分散剂、流平剂、防水剂。该涂料使用双层结构，外层主要作用是耐高温，保证涂料在高温情况下不被烧坏。内层主要作用是隔热，高温情况下形成多孔膨胀结构，降低向钢材的热量传到。该专利虽然使用双层结构，但内外层成分相近，且内层膨胀效率较低，同时，涂层韧性较差，外层硬度、耐高温效果及装饰性都不理想，综合耐火性能一般，且不具备良好的防腐性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，该复合涂层在具备超薄、长耐火效果同时具有较好的硬度、耐磨性、耐候性以及装饰性，且施工相对简单，具有较大的应用前景和市场潜力。
本发明的技术方案如下：
一种高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，包括：以有机硅陶瓷涂层为底层及面层，以膨胀防火涂层为中间层，有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层交替设置；有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层的总层数至少为三层；多层结构经聚合物交联反应而形成三明治结构的复合涂层；
以重量份数计，所述的有机硅陶瓷涂层包括以下原料组分：
Figure BDA0002919139050000031
以重量份数计，所述的膨胀防火涂层包括以下原料组分：
Figure BDA0002919139050000032
本发明的复合涂层是以有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层交替设置的多层结构的复合涂层，以有机硅陶瓷涂层为底层和外表层，中间层为一层膨胀防火涂层或者以膨胀防火涂层和有机硅陶瓷涂层交替设置的多层结构。
本发明的有机硅陶瓷涂层具有有机涂料无法比拟的综合优势，如硬度高、耐候性好、阻燃无烟、安全无毒等，在多种金属表面涂装领域得到了广泛应用。本发明将纳米硅溶胶涂料技术和改性有机硅涂料相结合，以少量活性有机硅树脂与硅溶胶颗粒的硅羟基缩合，得出的有机硅陶瓷涂层具有陶瓷釉面性质，其超薄(30-60um)、且耐腐、耐高温、耐候性能非常适用于高温及复杂环境中，并经过特殊改性后，其钢铁表面涂层耐高温性能超过800-1200℃。
本发明以有机硅陶瓷涂料技术为基础，开发一种由有机硅陶瓷涂料技术和有机硅改性丙烯酸酯体系的膨胀型防火、防腐涂料技术相互结合的高性能三明治结构三层或多层超薄钢构防火、防腐涂料。本发明的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层将具有硬度高、耐候性好、耐高温、阻燃、环保无毒以及优异的金属附着力等优点的有机硅陶瓷涂料作为壳层，将高效膨胀防火涂层作为中间层，膨胀防火涂层含有的有机硅改性丙烯酸酯树脂作为高分子连接料与有机硅陶瓷涂料中有机硅树脂发生交联反应，使得多层涂层机构固化成一个有机整体。在无火灾的情况下，不仅涂层机构紧密，防腐性能高，并且具备非常优异的表观装饰性能外，还具备有机硅陶瓷涂料特有的耐粘污、耐划伤、耐高温、耐紫外老化等性能。在着火受热的情况下，涂层受热较小时，由于有机硅陶瓷涂料的隔热效果，涂层不发生变化；在表面涂层受热导致温度高时，热量由面层传导入膨胀层，膨胀层气源组份受热分解、膨胀并发泡，聚合物在氧化条件下进一步发泡定型，形成多孔保温隔热材料，阻隔热量的进一步传递；当进一步持续受热时，有机硅陶瓷涂料的底涂层也能阻隔热量传递到金属表面。当表层温度高于250℃以上(250℃-400℃)时，有机硅陶瓷涂层进一步反应成釉面层，强度再次得到提高，同时在发泡层表面形成一层致密的保护层，防止膨胀层起泡破裂，增加了膨胀层的孔隙率及空隙的均匀性，提高涂层的隔热、防火效率。
所述的硅氧烷为(甲基)三甲氧基硅烷、(甲基)三乙氧基硅烷硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
所述的催化剂为有机酸；优选的，所述的催化剂为甲酸、乙酸和草酸中的一种或多种。
所述的纳米硅溶胶为酸性硅溶胶和/或中性硅溶胶；所述的纳米硅溶胶的pH值为2-7，粒径为10-100nm，固含量为25-40％。
所述的成膜剂为丙二醇丁醚和乙二醇甲醚乙酸酯中的一种或两种。
所述的消泡剂为BYK024、TEGO901和TEGO245中的一种或多种。
所述的颜料为钛白粉、铜铬黑和氧化铁蓝中的一种或多种。
所述的填料为低温玻璃粉、硅灰石、氧化铝晶须、云母粉和陶瓷粉中的一种或多种；填料的粒径为10-20μm。
以重量百分比计，所述的膨胀阻燃剂包括以下原料组分：
Figure BDA0002919139050000051
优选的，以重量百分比计，所述的膨胀阻燃剂包括以下原料组分：
Figure BDA0002919139050000052
优选的，所述的硅丙乳液为改性自交联硅丙乳液，其粘度为100-2000mPa·s，其固含量为40-60％。
以重量份数计，所述的改性自交联硅丙乳液包括以下原料组分：
Figure BDA0002919139050000053
还可以向所述的改性自交联硅丙乳液中添加适量的AMP-95、消泡剂和流平剂。
所述的有机硅单体为低含氢硅油。
低含氢硅油为含活泼氢(活性点)的有机硅单体，结构式为：(CH3)3SiO[(CH3)HSiO]mSiO[(CH3)2SiO]nSi(CH3)3。
所述的乳化剂为对苯乙烯磺酸钠、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸钠(A-2405Na)和吐温中的至少一种。
所述的丙烯酸类或丙烯酸酯类单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯和邻苯二甲酸二丙烯酸酯中的一种或多种。
所述的交联单体为丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺、丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯中的一种或多种。
所述的硅烷偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)和/或γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(A-174)。
所述的改性自交联硅丙乳液的制备工艺包括：
(ⅰ)将3-6％配方量的丙烯酸类或丙烯酸酯类单体打底，在50-70℃时聚合制备种子乳液；
(ⅱ)将60-80％配方量的乳化剂、有机硅单体、丙烯酸类或丙烯酸酯类单体、部分交联单体及部分配方量的水乳化成稳定预乳液；
待打底蓝光出现后，滴加预乳液，滴加温度为50-70℃，滴加时间为3-4h，滴完后滴加剩余部分丙烯酸类或丙烯酸酯类单体及硅烷偶联剂的混合液，滴加时间为10-20min，滴完后升温到60-70℃保温0.5-2h；
滴加预乳液过程中同步滴加过硫酸铵/亚硫酸氢钠引发体系A；
(ⅲ)分二次滴加叔丁基过氧化/抗坏血酸引发体系B，并60-70℃保温0.5-2h后冷却出料，即得改性自交联硅丙乳液。
所述的润湿分散剂为空气化学104E。
所述的流平剂为BYK381。
本发明还提供了高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层的制备方法，包括：
(1)将有机硅陶瓷涂料涂覆于处理过的金属基材表面，2-24h完全干燥后形成有机硅陶瓷涂层；
(2)在有机硅陶瓷涂层上涂覆膨胀型防火涂料，干燥后形成膨胀型防火涂层；
(3)在膨胀型防火涂层上涂覆有机硅陶瓷涂料，2-24h完全干燥后形成有机硅陶瓷涂层；
(4)重复步骤(2)-(3)，直至复合涂层达到厚度要求。
有机硅陶瓷涂料的制备方法包括以下步骤：
(ⅰ)将硅氧烷按配方量份数混合，加入催化剂，搅拌1-2h好；之后加入成膜剂，滴加纳米硅溶胶，控制纳米硅溶胶的滴加时间为20-30min，之后搅拌反应2-3h；
(ⅱ)向步骤(ⅰ)得到的混合液中加入颜料和填料，用球磨机研磨分散3-4h，取出后加入流平剂、消泡剂，制得有机硅陶瓷涂料。
膨胀型防火涂料的制备方法包括以下步骤：
(ⅰ)将多聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺与硼酸三聚氰胺按配方量复配，制得膨胀阻燃剂；
(ⅱ)将膨胀阻燃剂、阻燃剂MCA、纳米硅溶胶及水、润湿分散剂、流平剂按配方量混合，球磨分散30-60min，制得固含量为50％的浆料；
(ⅲ)在步骤(ⅱ)的浆料中加入硅丙乳液，再将其粘度调整到800-2500mPa.s，制得膨胀型防火涂料。
步骤(ⅲ)中，优选将粘度调整到1500mPa.s。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明结合有机硅陶瓷涂料技术和膨胀型防火涂料技术，采用特殊及相互匹配的有机硅陶瓷涂料和有机硅改性丙烯酸酯膨胀型涂料，并以交替施工的方法制备具有三明治结构防火、防腐的装饰性高性能涂层，该结构能够有效的结合和发挥陶瓷涂层与膨胀型防火涂层的优点。本技术制备的有机硅陶瓷涂料层在受热250℃以上(250℃-400℃)时，能进一步形成更坚硬的釉面陶瓷层，起到隔热，阻隔气体，增加膨胀层表面强度和抗龟裂性能，从而提高膨胀层的膨胀倍率及其高温定型效果，使涂层更薄、耐火效果更好；通过有机硅陶瓷涂料和膨胀型涂料的搭配与协同，在迅速发泡的过程中仍能形成平整且完整致密的蜂窝状隔热炭化层，完整高强度的炭化层具有高效抑制烟雾产生、隔绝助燃气体渗入的效果。显著降低氨基类膨胀型透明防火涂料在燃烧过程中的生烟量和热释放，表现出优异的协效阻燃和抑烟作用。
(2)本发明中的有机硅改性自交联硅丙树脂，是一种成膜物质，交联后具有较好的耐热性能，能够提高涂层的致密性。并且能够与有机硅陶瓷涂料形成交联网络，消除涂层间隙，使其形成整体性。高温燃烧后，交联网络在碳层内部起到骨架的作用提高了碳层强度，外层的有机硅陶瓷涂料高温熔融形成二氧化硅层覆盖在碳层上，能够防止燃烧的进一步深入。
(3)有机硅陶瓷涂层具备非常好的耐高温性能和尺寸稳定性，在短时间的高温时保护膨胀层不受破坏，减少涂层的养护和修补的工作量。同时有机硅陶瓷涂层硬度高、耐磨性和耐候性好，提高了涂层的使用寿命。
(4)本发明制备的有机硅陶瓷涂层，可以根据需求调整涂层颜色，增加涂装层装饰色彩鲜艳度，提高装饰性。实现高光泽度和较好装饰效果的超薄防火涂料。
(5)本技术制备的涂层在具备优异的耐火性能的同时具备非常好的耐腐蚀性能，填补现有技术短板。
附图说明
图1为高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层的结构示意图；
图2为高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层受热后的结构示意图；
图3为有机硅陶瓷涂料TGA测试热分解曲线图；
图4为有机硅陶瓷涂料DSC测试图。
具体实施方式
预制改性自交联硅丙乳液备用：
(ⅰ)打底，反应型乳化剂对苯乙烯磺酸钠0.6份，丙烯酸丁酯5份，碳酸氢钠0.35份，过硫酸铵0.15份，亚硫酸氢钠0.15份，水50份；
(ⅱ)将乳化剂对苯乙烯磺酸钠0.6份、A-2405Na(上海忠诚精细化工有限公司)0.6份、T-40(南通辰润化工有限公司)0.2份，低含氢硅油1.0H(浙江创基有机硅材料有限公司)25份、丙烯酸酯单体60份，丙烯酸1.5份，甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯1.0份，N-(异丁氧基)甲基丙烯酰胺0.5水40份，用高剪切乳化剂乳化成稳定预乳液，待打底蓝光出现后滴加，滴加温度60℃，3-4h滴完。并同步滴加引发剂过硫酸铵0.3份的水溶液和亚硫酸氢钠0.3份的水溶液，其中过硫酸铵溶液的滴加速度快于亚硫酸氢钠溶液15min；
(ⅲ)预乳液滴完后滴加A-1512.5份、A-1740.5份、丙烯酸酯单体4份混合单体，滴加时间15min，滴完后升温到65℃1h；
(iv)将叔丁基过氧化氢0.1份、抗坏血酸0.08份溶解在水2份水中，分二次滴加，第二次间隔15min。滴完后保温65℃1小时后冷却出料，即得改性自交联硅丙乳液。
实施例1
步骤一：将甲基三甲氧基硅烷5份、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷5份、甲基三乙氧基硅烷硅烷硅氧烷20份、乙酸0.3份混合，搅拌。加入丙二醇丁醚7份，滴加纳米硅溶胶40份，搅拌。再加入钛白粉10份、氧化铝晶须5份、云母粉5份，用球磨机研磨分散，取出后加入流平剂，消泡剂，制得有机硅陶瓷涂料。
步骤二：将多聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺与硼酸三聚氰胺按25∶10∶13∶2的质量比复配，制得膨胀阻燃剂(IFR)。取IFR 50份，再将阻燃剂MCA10份、纳米硅溶胶1份及去离子水60份、润湿分散剂0.5份、流平剂0.5份加到砂磨分散多用机中高速搅拌20min。在该浆料中加入自交联硅丙乳液30份，调整粘度，制得膨胀型防火涂料。
步骤三：将有机硅陶瓷涂料以喷涂或刷涂的方式涂覆于经过打磨处理的金属基材上，18-24h完全干燥后，再喷涂或刷涂膨胀型防火涂料，干燥后，喷涂或刷涂有机硅陶瓷涂料，干燥后进行下一层膨胀型防火涂料的涂覆，重复该过程直至达到要求厚度。
图1为制备的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层的结构示意图，有机硅陶瓷涂层1涂覆在金属基材3的表面，面层也为有机硅陶瓷涂层1，中间层为膨胀防火涂层2。
图2为高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层受热后的结构示意图，受热后中间层膨胀防火涂层2的膨胀倍率可达50倍以上；其膨胀倍率随热量传导方向成梯度分布，受热越大的地方，膨胀倍率越高。
实施例2
步骤一：将甲基三甲氧基硅烷5份、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷5份、甲基三乙氧基硅烷硅烷硅氧烷25份、乙酸0.3份混合，搅拌。加入丙二醇丁醚7份，滴加纳米硅溶胶40份，搅拌。再加入钛白粉10份、氧化铝晶须5份、云母粉5份，用球磨机研磨分散，取出后加入流平剂，消泡剂，制得有机硅陶瓷涂料。
步骤二：多聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺与硼酸三聚氰胺25∶10∶13∶2质量比复配，制得膨胀阻燃剂(IFR)。取IFR 50份，再将MCA15份、纳米硅溶胶1份及去离子水60份、润湿分散剂1份、流平剂1份加到砂磨分散多用机中高速搅拌20min。在该浆料中加入自交联硅丙乳液25份，调整粘度，制得膨胀型防火涂料。
步骤三：将有机硅陶瓷涂料以喷涂或刷涂的方式涂覆于经过打磨处理的金属基材上，18-24h完全干燥。然后喷涂或刷涂膨胀型防火涂料，干燥后，喷涂或刷涂有机硅陶瓷涂料，干燥后进行下一层膨胀型防火涂料的涂覆，重复该过程直至达到要求厚度。
实施例3
步骤一：将甲基三甲氧基硅烷5份、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷5份、甲基三乙氧基硅烷硅烷硅氧烷15份、乙酸0.3份混合，搅拌。加入丙二醇丁醚3份，滴加纳米硅溶胶30份，搅拌。再加入钛白粉10份、氧化铝晶须2.5份、云母粉2.5份，用球磨机研磨分散，取出后加入流平剂，消泡剂，制得有机硅陶瓷涂料。
步骤二：多聚磷酸铵、季戊四醇、三聚氰胺与硼酸三聚氰胺25∶10∶13∶2质量比复配，制得膨胀阻燃剂(IFR)。取IFR 50份，再将MCA10份、纳米硅溶胶1份及去离子水60份、润湿分散剂0.5份、流平剂0.5份加到砂磨分散多用机中高速搅拌20min。在该浆料中加入自交联硅丙乳液35份，调整粘度，制得膨胀型防火涂料。
步骤三：将有机硅陶瓷涂料以喷涂或刷涂的方式涂覆于经过打磨处理的金属基材上，18-24h完全干燥。然后喷涂或刷涂膨胀型防火涂料，干燥后，喷涂或刷涂有机硅陶瓷涂料，干燥后进行下一层的涂覆，重复该过程直至达到要求厚度。
按照GB 14907-2018《钢结构防火涂料》对实施例1-3的涂层性能进行检测，结果如表1所示。
表1实施例1-3所得超薄膨胀型钢结构水性防火涂料的性能检测结果
Figure BDA0002919139050000111
测试例1
将实施例1中制备的有机硅陶瓷涂料涂覆在四氟乙烯片上自然成膜，带完全干燥后(24h)，取其涂膜用瑞士梅特勒公司生产的同步热分析仪(仪器型号：TGA/DSC3+)进行热失重分析。测试条件：空气气氛中，Ramp 10.00℃/min to 800.00℃。测试结果见图3。从图中可见本技术方案制备的陶瓷涂料在自然条件下加热，其85％左右的成分在800℃以上非常稳定。
测试例2
将实施例1中制备的有机硅陶瓷涂料涂覆在四氟乙烯片上自然成膜，带完全干燥后(24h)，取其涂膜用美国TA公司差示扫描量热仪(仪器型号：Q200)进行热分析(DSC)测试。测试条件：氮气气氛中，升温速率10.00℃/min，升温范围从室温升到400.00℃。测试结果见图4。从图中可见本技术方案制备的陶瓷涂料在氮气气氛下加热，其350℃左右开始有一个较明显的放热峰，说明其在该温度下有二次反应，可以进一步形成陶瓷釉面。
对比例1
与实施例1的区别在于，将所述的膨胀防火涂料进行喷涂或刷涂在金属基材上，每涂刷一层经24h完全干燥后，继续喷涂该膨胀防火涂料，直至要求厚度。
对比例2
与实施例1的区别在于，将有机硅陶瓷涂料以喷涂或刷涂的方式涂覆于经过打磨处理的金属基材上，18-24h完全干燥后，然后喷涂或刷涂膨胀型防火涂料，表干后，重复喷涂或刷涂膨胀型涂料直至达到要求厚度。
对比例3
与实施例1的区别在于，用采用巴德富公司钢构防腐涂料用硅丙乳液(MT-610)代替了膨胀型防火涂料中的自制改性硅丙乳液。
按照GB 14907-2018《钢结构防火涂料》对对比例1-3的涂层性能进行检测，结果如表2所示；GB/T 6739-1996《涂膜硬度铅笔测定法》对实施例1及对比例1-3的涂层表面硬度进行检测结果如表3所示。
表2实施例1、对比例1-3所得超薄膨胀型钢结构水性防火涂料的性能检测结果
Figure BDA0002919139050000121
表3实施例1、对比例1-3所得超薄膨胀型钢结构水性防火涂料的表面硬度性能检测结果
项目/测试结果 实施例1 对比例1 对比例2 对比例3
漆膜表面硬度 8H 2H 2H 8H
从以上测试数据可以看出，以有机硅陶瓷为底层及面层三明治结构的钢结构耐火涂料的综合性能优异，相同厚度情况下，耐火时间及防腐性能远远高于普通涂料，且表观硬度高，能够具有非常好的抗划伤性能及装饰性。同时，从对比例3可以看出，普通有机硅乳液不能满足三明治结构层间交联的目的，其层间容易剥离，造成其粘结强度下降。
以上所述的实施例对本发明的技术方案和有益效果进行了详细说明，应理解的是以上所述仅为本发明的具体实施例，并不用于限制本发明，凡在本发明的原则范围内所做的任何修改、补充和等同替换等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，包括：以有机硅陶瓷涂层为底层及面层，以膨胀防火涂层为中间层，有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层交替设置；有机硅陶瓷涂层和膨胀防火涂层的总层数至少为三层；多层结构经聚合物交联反应而形成三明治结构的复合涂层；
以重量份数计，所述的有机硅陶瓷涂层包括以下原料组分：
Figure FDA0002919139040000011
以重量份数计，所述的膨胀防火涂层包括以下原料组分：
Figure FDA0002919139040000012
2.根据权利要求1所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，所述的硅氧烷为(甲基)三甲氧基硅烷、(甲基)三乙氧基硅烷硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷和γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，所述的纳米硅溶胶为酸性硅溶胶和/或中性硅溶胶；所述的纳米硅溶胶的pH值为2-7，粒径为10-100nm，固含量为25-40％。
4.根据权利要求1所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，以重量百分比计，所述的膨胀阻燃剂包括以下原料组分：
Figure FDA0002919139040000021
5.根据权利要求1所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，所述的硅丙乳液为改性自交联硅丙乳液，其粘度为100-2000mPa·s，其固含量为40-60％。
6.根据权利要求5所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，以重量份数计，所述的改性自交联硅丙乳液包括以下原料组分：
Figure FDA0002919139040000022
7.根据权利要求6所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层，其特征在于，所述的改性自交联硅丙乳液的制备工艺包括：
(ⅰ)将3-6％配方量的丙烯酸类或丙烯酸酯类单体打底，在50-70℃时聚合制备种子乳液；
(ⅱ)将60-80％配方量的乳化剂、有机硅单体、丙烯酸类或丙烯酸酯类单体、部分交联单体及部分配方量的水乳化成稳定预乳液；
待打底蓝光出现后，滴加预乳液，滴加温度为50-70℃，滴加时间为3-4h，滴完后滴加剩余部分丙烯酸类或丙烯酸酯类单体及硅烷偶联剂的混合液，滴加时间为10-20min，滴完后升温到60-70℃保温0.5-2h；
滴加预乳液过程中同步滴加过硫酸铵/亚硫酸氢钠引发体系A；
(ⅲ)分二次滴加叔丁基过氧化/抗坏血酸引发体系B，并60-70℃保温0.5-2h后冷却出料，即得改性自交联硅丙乳液。
8.一种根据权利要求1-7任一项所述的高性能膨胀型三明治结构超薄钢构防火、防腐复合涂层的制备方法，其特征在于，包括：
(1)将有机硅陶瓷涂料涂覆于处理过的金属基材表面，2-24h完全干燥后形成有机硅陶瓷涂层；
(2)在有机硅陶瓷涂层上涂覆膨胀型防火涂料，干燥后形成膨胀型防火涂层；
(3)在膨胀型防火涂层上涂覆有机硅陶瓷涂料，2-24h完全干燥后形成有机硅陶瓷涂层；
(4)重复步骤(2)-(3)，直至复合涂层达到厚度要求。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，有机硅陶瓷涂料的制备方法包括以下步骤：
(ⅰ)将硅氧烷按配方量份数混合，加入催化剂，搅拌1-2h好；之后加入成膜剂，滴加纳米硅溶胶，控制纳米硅溶胶的滴加时间为20-30min，之后搅拌反应2-3h；
(ⅱ)向步骤(ⅰ)得到的混合液中加入颜料和填料，用球磨机研磨分散3-4h，取出后加入流平剂、消泡剂，制得有机硅陶瓷涂料。
10.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，膨胀型防火涂料的制备方法包括以下步骤：
(ⅰ)将膨胀阻燃剂、阻燃剂MAC、纳米硅溶胶及水、润湿分散剂、流平剂按配方量混合，球磨分散30-60min，制得固含量为50％的浆料；
(ⅱ)在步骤(ⅰ)的浆料中加入硅丙乳液，再将其粘度调整到800-2500mPa.s，制得膨胀型防火涂料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402978A (zh) * 2021-07-06 2021-09-17 浙江大学杭州国际科创中心 一种高硬耐磨金属防腐涂料的制备方法
CN113667181A (zh) * 2021-08-27 2021-11-19 上海大学 一种改性纳米溶胶及耐火涂料及制备方法
CN114634760A (zh) * 2022-04-07 2022-06-17 江苏世博设计研究院有限公司 新型固化保温材料
CN116023856A (zh) * 2023-02-21 2023-04-28 南京工业大学 一种高效防火树脂基可瓷化超薄涂层及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857760A (zh) * 2010-07-01 2010-10-13 华东理工大学 一种水性超薄膨胀型钢结构防火防腐涂料及其制备方法
CN102492323A (zh) * 2011-11-30 2012-06-13 精碳伟业（北京）科技有限公司 具有多核结构的超薄钢结构抗火涂料
CN102838907A (zh) * 2012-08-24 2012-12-26 华南理工大学 一种水性超薄型钢结构防火涂料及其制备方法
KR20130125542A (ko) * 2012-05-09 2013-11-19 삼화페인트공업주식회사 우수한 내화성능을 갖는 친환경 무용제 에폭시 발포성 내화도료 조성물 및 이를 이용한 도장방법
CN105111867A (zh) * 2015-09-23 2015-12-02 吕标 水性环保仿瓷釉塑胶涂料及其制备方法
CN105542587A (zh) * 2016-02-19 2016-05-04 徐冉 一种钢结构防火涂料及其制备方法
CN108676410A (zh) * 2018-05-29 2018-10-19 徐红花 一种钢结构膨胀型防火涂料及其制备方法
CN109439083A (zh) * 2018-11-08 2019-03-08 巩义市宏盛稀有金属有限公司 一种超薄膨胀型钢结构水性防火涂料及其制备方法
CN110527371A (zh) * 2019-08-01 2019-12-03 华南理工大学 具有火灾预警和超疏水功能的三明治结构高效阻燃涂层及其制备方法与应用
CN112094585A (zh) * 2020-09-21 2020-12-18 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 一种超薄型钢结构防火涂料及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101857760A (zh) * 2010-07-01 2010-10-13 华东理工大学 一种水性超薄膨胀型钢结构防火防腐涂料及其制备方法
CN102492323A (zh) * 2011-11-30 2012-06-13 精碳伟业（北京）科技有限公司 具有多核结构的超薄钢结构抗火涂料
KR20130125542A (ko) * 2012-05-09 2013-11-19 삼화페인트공업주식회사 우수한 내화성능을 갖는 친환경 무용제 에폭시 발포성 내화도료 조성물 및 이를 이용한 도장방법
CN102838907A (zh) * 2012-08-24 2012-12-26 华南理工大学 一种水性超薄型钢结构防火涂料及其制备方法
CN105111867A (zh) * 2015-09-23 2015-12-02 吕标 水性环保仿瓷釉塑胶涂料及其制备方法
CN105542587A (zh) * 2016-02-19 2016-05-04 徐冉 一种钢结构防火涂料及其制备方法
CN108676410A (zh) * 2018-05-29 2018-10-19 徐红花 一种钢结构膨胀型防火涂料及其制备方法
CN109439083A (zh) * 2018-11-08 2019-03-08 巩义市宏盛稀有金属有限公司 一种超薄膨胀型钢结构水性防火涂料及其制备方法
CN110527371A (zh) * 2019-08-01 2019-12-03 华南理工大学 具有火灾预警和超疏水功能的三明治结构高效阻燃涂层及其制备方法与应用
CN112094585A (zh) * 2020-09-21 2020-12-18 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 一种超薄型钢结构防火涂料及其制备方法

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113402978A (zh) * 2021-07-06 2021-09-17 浙江大学杭州国际科创中心 一种高硬耐磨金属防腐涂料的制备方法
CN113667181A (zh) * 2021-08-27 2021-11-19 上海大学 一种改性纳米溶胶及耐火涂料及制备方法
CN114634760A (zh) * 2022-04-07 2022-06-17 江苏世博设计研究院有限公司 新型固化保温材料
CN116023856A (zh) * 2023-02-21 2023-04-28 南京工业大学 一种高效防火树脂基可瓷化超薄涂层及其制备方法
CN116023856B (zh) * 2023-02-21 2023-11-24 南京工业大学 一种高效防火树脂基可瓷化超薄涂层及其制备方法

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