CN112921351A - 一种自支撑型催化电极的制备方法和应用 - Google Patents

一种自支撑型催化电极的制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112921351A
CN112921351A CN202110090706.1A CN202110090706A CN112921351A CN 112921351 A CN112921351 A CN 112921351A CN 202110090706 A CN202110090706 A CN 202110090706A CN 112921351 A CN112921351 A CN 112921351A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nickel
iron
ethylene glycol
self
solution containing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN202110090706.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112921351B (zh
Inventor
王保国
王培灿
林育群
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN202110090706.1A priority Critical patent/CN112921351B/zh
Publication of CN112921351A publication Critical patent/CN112921351A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112921351B publication Critical patent/CN112921351B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/08—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23F—NON-MECHANICAL REMOVAL OF METALLIC MATERIAL FROM SURFACE; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL; MULTI-STEP PROCESSES FOR SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL INVOLVING AT LEAST ONE PROCESS PROVIDED FOR IN CLASS C23 AND AT LEAST ONE PROCESS COVERED BY SUBCLASS C21D OR C22F OR CLASS C25
    • C23F1/00—Etching metallic material by chemical means
    • C23F1/10—Etching compositions
    • C23F1/14—Aqueous compositions
    • C23F1/16—Acidic compositions
    • C23F1/28—Acidic compositions for etching iron group metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
    • C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
    • C25B1/01—Products
    • C25B1/02—Hydrogen or oxygen
    • C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了属于电解水制取氢气和氧气技术领域的一种自支撑型催化电极的制备方法和应用。包括将镍铁合金浸入含有乙二醇的酸性水溶液中，取出清洗后在空气中晾干的步骤。本发明制备过程通过一步酸刻蚀方法实现，制备工艺简单、仅需要将洗净的泡沫镍铁浸入硫酸的乙二醇水溶液中，即可进行生产；条件温和、安全性高，原料价格低廉，无污染物排放，所制备电极具有高催化析氧活性，能够有效降低电解水能耗，具备批量化制造可行性。

Description

一种自支撑型催化电极的制备方法和应用
技术领域
本发明属于电解水制取氢气和氧气技术领域，特别涉及一种自支撑型催化电极的制备方法和应用。
背景技术
随着世界能源需求的高速增长，作为主要能源的化石燃料不仅总量有限，而且会造成温室效应和空气污染等环境问题，人类亟需发展绿色清洁的能源载体替代化石燃料。由于氢气具有质量能量密度高、来源广泛和燃烧反应产物无污染等优点，被认为是未来潜力巨大的能源载体。目前，大部分的氢气来源于天然气、煤、石油的水蒸气重整过程，伴随着大量环境污染物排放。因此，发展零碳排放的电解水制氢技术，对于减少化石能源消耗，降低环境污染物排放，变得十分重要，得到越来越多研究关注。现有电解水制氢过程能耗高、成本高，阻碍了电解水制氢的大规模工业应用。研发具有高催化活性的析氢催化剂、析氧催化剂，是降低电解水过程能耗的有效方法。在催化析氧反应过程，二氧化铱或二氧化钌催化活性高。但是，这些金属元素在地壳中含量少，价格昂贵，难于在商业电解水领域推广应用。因此，研究开发价格较低，制备工艺简单，高活性的析氧催化电极十分重要。
目前，研究开发的电解水制氢用途的电催化剂，多数为粉末状催化剂，需要使用粘结剂，将具有催化活性的材料固定在集流体上。该类工艺存在明显缺陷，其一，催化活性位点容易被粘结剂覆盖，降低催化活性；其二，引入粘结剂会导致额外的电阻，导致工作电压升高；其三，使用粘结剂不但增加了制备成本，又使得制备工艺繁琐。
为了克服以上电催化剂制备过程所面临的困难，人们提出在泡沫金属表面，原位生长镍铁层状双金属氢氧化物，在碱性条件下，被证实具有优异的析氧性能。通常采用三种技术制备“一体化”结构的催化电极，包括1)电沉积法；2)水热法；3)催化活性元素物理混合法。具体情况列举如下。
专利(CN110656348A)以三价铬基盐溶液为电解质溶液，以泡沫镍为阴极，以铁为阳极，以恒电位或恒电流进行电沉积过程，制备催化析氧电极；或者，专利(CN 108193227A)报道，将镍基可溶性盐与铁基可溶性盐直接溶解在超纯水中，通过原位电沉积法在泡沫镍基底上生长镍铁水滑石复合结构薄膜。专利(CN 110205636 A)将电刻蚀与电沉积相结合，制备具有多孔层级结构的镍铁/镍/镍催化电极，用于电解水的析氧电极。专利(CN110354862A)采用水热法，在泡沫镍导电基体表面上原位合成三维镍铁水滑石纳米片状材料。使用六水合硝酸镍与九水合硝酸铁为铁源和镍源、六水合硝酸铈为辅助合成剂、尿素为水解剂、泡沫镍为导电基体。此外，专利(CN 104659357 A)直接以镍、铁的混合金属盐溶液与导电载体(C)、粘合剂通过简单的物理混合-滚压得到金属盐/C膜，通过中低温热处理、原位沉淀和压合金属集流体，得到镍铁复合氢氧化物/C/M析氧电极。虽然这些改进方法不再使用粘结剂，能够防止催化活性组分快速脱离，使得催化析氧电极性能得到显著提高。然而，上述三种技术方法存在制备过程使用化学药品种类多，制备步骤多，工艺可靠性差的缺陷，发展简单高效，绿色友好的工艺，制备镍铁层状双金属氢氧化物析氧电极十分重要。
发明内容
本发明的目的在于提供一种自支撑型催化电极的制备方法和应用，具体技术方案如下：
一种自支撑型催化电极的制备方法，包括将镍铁合金浸入含有乙二醇的酸性水溶液中，取出后在空气中晾干的步骤。
进一步地，所述镍铁合金先经盐酸水溶液中浸泡处理，再浸入含有乙二醇的酸性水溶液中。
进一步地，所述镍铁合金中镍与铁的质量比例为1:10～10:1，优选为5：5。
进一步地，所述镍铁合金包括泡沫镍铁、镍铁丝网、镍铁箔、镍铁板中的任意一种或多种。
进一步地，所述含有乙二醇的酸性水溶液包括含有乙二醇的硫酸水溶液、含有乙二醇的盐酸水溶液、含有乙二醇的硝酸水溶液或含有乙二醇的磷酸水溶液。
进一步地，所述含有乙二醇的酸性水溶液中酸性水溶液酸的浓度为0.1～5mol/L。
进一步地，镍铁合金浸入含有乙二醇的酸性水溶液中的时间为1～48小时。从乙二醇的酸性水溶液中取出后先利用去离子水清洗干净再在空气中晾干。
进一步地，晾干后得到的自支撑型催化电极表面为分布均匀的铁镍层状氢氧化物纳米片结构；具体地，晾干后得到的是镍铁层状双金属氢氧化物负载在镍铁合金基体上的自支撑催化电极。
本发明第一方面提供的制备方法制备所得自支撑型催化电极的应用，所述自支撑型催化电极用于电解水溶液。具体为将本发明制备的自支撑型催化电极浸入浓度为1～6mol/L的氢氧化钾水溶液中，构成电解槽的正极作为析氧电极，与催化析氢电极共同组成电解水过程，制取氢气和氧气，其中本发明制备的自支撑型催化电极表面析出氧气。
本发明的有益效果为：
(1)本发明专利提出一种制备自支撑型催化电极的同源生长方法，利用泡沫镍铁同时作为集流体和纳米催化活性位点的原料，通过“一步法”酸性溶液柔性刻蚀，乙二醇的硫酸水溶液能够大幅度减缓酸刻蚀速度，在泡沫镍铁表面诱导形成丰富的晶核，继而在空气中放置，利用水和氧气的共同作用，来自泡沫镍铁的金属离子围绕晶核生长层状双金属氢氧化物纳米片；既具有高比表面积，又保证表面纳米结构与基体的良好连接特性，形成良好的导电性，即使在较高电流密度下，仍然能够保持较低的过电位和长期使用稳定性。
(2)本发明制备工艺简单、仅需要将洗净的泡沫镍铁浸入硫酸的乙二醇水溶液中，即可进行生产；条件温和、安全性高，原料价格低廉，无污染物排放，所制备电极用于电解水的析氧电极，催化析氧活性高，能够有效降低电解水能耗，具备批量化制造可行性。
附图说明
图1为实施例1制备的自支撑型催化电极的析氧电极线性扫描曲线；
图2为实施例1制备的自支撑型催化电极表面纳米片结构；
图3为实施例1制备的自支撑型催化电极表面扫描电镜图；
图4为实施例1制备的自支撑型催化电极的长时间稳定性测试。
图5为实施例1制备的自支撑催化电极的长时间变电流密度测试。
图6为对照例1和实施例1不同镍铁基材制备电极的线性扫描曲线；
图7为实施例2不同浓度硫酸处理的自支撑催化析氧电极性能；
图8为实施例3不同刻蚀时间制备的自支撑催化析氧电极性能。
具体实施方式
本发明提供了一种自支撑型催化电极的制备方法和应用，下面结合实施例和附图对本发明做进一步的说明。
本发明制备一种自支撑型催化电极的方法具体包含以下步骤：
(1)将镍铁合金浸入盐酸水溶液中进行表面净化，得到预处理后的镍铁合金。
步骤(1)中，所述镍铁合金的形状为泡沫镍铁、镍铁丝网、镍铁箔、镍铁板中的任意一种或多种；镍铁合金优选为泡沫镍铁。镍铁合金中镍与铁的质量比例为1:10～10:1，优选为5:5。优选在盐酸水溶液中使用超声波清洗镍铁合金表面，更优选地，使用2mol/L浓度的盐酸水溶液超声波清洗30分钟。
(2)将步骤(1)所得预处理后的镍铁合金浸入含有乙二醇的酸性水溶液，然后用去离子水清洗后，在空气中晾干得到自支撑型催化电极。
步骤(2)中，含有乙二醇的酸性水溶液的配置为：首先配制体积分数为98％的乙二醇水溶液，向乙二醇水溶液中加入酸后混合均匀，乙二醇水溶液中酸的浓度达到0.1～5mol/L，优选为2mol/L。酸包括硫酸、盐酸、硝酸或磷酸，含有乙二醇的酸性水溶液包括含有乙二醇的硫酸水溶液、含有乙二醇的盐酸水溶液、含有乙二醇的硝酸水溶液或含有乙二醇的磷酸水溶液。
步骤(2)中，步骤(1)所得预处理后的镍铁合金浸入含有乙二醇的硫酸水溶液的时间为1～48小时，优选为15小时后，以去离子水清洗并在空气中自然干燥后得到自支撑型催化电极。
本发明专利提出“一步法”酸刻蚀方法，并且，在酸刻蚀的同时在泡沫铁镍表面诱导产生晶核，进一步通过结晶生长过程，制备超薄镍铁层状双金属氢氧化物，得到高性能析氧催化电极。使用泡沫镍铁作用原材料，乙二醇的硫酸水溶液能够大幅度减缓酸刻蚀速度，在泡沫镍铁表面形成丰富的晶核。在水分子存在下，这些晶核利用泡沫镍铁原位提供的镍离子、铁离子，与空气中的氧气发生反应，生长出层状双金属氢氧化物纳米片。第二步仅仅在空气中放置，不需要任何人为操作，不仅显著减少所使用的化学试剂，而且制备过程只有一步操作，具有过程简单，易于进行生产制造的特征。
本发明所提供方法制备的自支撑型催化电极的表面为分布均匀的铁镍层状氢氧化物纳米片结构，表面积远远大于未处理的镍铁双金属合金的表面积。将本发明所提供方法制备的自支撑型催化电极为工作电极，铂片作为对电极，汞/氧化汞电极作为参比电极，在1mol/L氢氧化钾水溶液中进行线性伏安扫描，发现本发明制备的成品电极具备优异的催化析氧活性，在高电流密度下传质特性优异，过电势低，有利用降低电解过程能耗。
实施例1
按照下述步骤制备自支撑型催化电极：
(1)将镍与铁的质量比例为5:5的泡沫镍铁，利用2mol/L浓度的盐酸水溶液超声波清洗30分钟，得到处理后的泡沫镍铁。
(2)配制体积分数为98％的乙二醇水溶液，向其中加入浓硫酸后混合均匀，溶液中硫酸的浓度达到2mol/L，得到含有乙二醇的硫酸水溶液；将步骤(1)所得处理后的泡沫镍铁浸入含有乙二醇的硫酸水溶液中15小时，然后用去离子水清洗后，在空气中晾干得到镍铁层状双金属氢氧化物负载在镍铁合金的自支撑型催化电极，记为氢氧化镍铁/镍铁催化电极。
实施例1制备的自支撑型催化电极的表面为分布均匀的铁镍层状氢氧化物纳米片结构，表面积达到18.59m2 g-1,远远大于未处理的镍铁双金属合金的表面积2.91m2 g-1。将实施例1制备的自支撑型催化电极为工作电极，铂片作为对电极，汞/氧化汞电极作为参比电极，在1mol/L氢氧化钾水溶液中进行线性伏安扫描。结果如图1所示，其中RHE表示相对于可逆氢电极，纵坐标的电流密度反映析氢速率的大小。在电流密度为10mA cm-2时，所需的过电位仅仅为201.2mV，在电流密度为200mA cm-2时候，所需过电位为300mV，表明此电极具备优异的催化析氧活性。
在不同分辨率条件下，获得实施例1制备的成品电极的电子扫描显微镜图像，如图2、图3所示，电极表面为分布均匀的铁镍层状氢氧化物纳米片结构，具有巨大的表面积。
同时，图4为电流密度为10mA cm-2、500mA cm-2两种电流密度条件下，实施例1所制备的析氧电极在90000秒运行过程，所需的电压没有显著改变，说明电极性能稳定；图5为不同电流密度下的测定结果，当电流密度由50mA.cm-2逐渐增加到650mA.cm-2后，减小析氢电流到50mA.cm-2时，电压也重新回到1.54V，表明所制备得到的自支撑催化电极具有高稳定性，可以满足工业生产需求。
对照例1
(1)将泡沫镍在2mol/L浓度的盐酸水溶液超声波清洗30分钟，得到泡沫镍。
(2)配制体积分数为98％的乙二醇水溶液，向其中加入浓硫酸后混合均匀，溶液中硫酸的浓度达到2mol/L，得到含有乙二醇的硫酸水溶液；将步骤(1)得到的泡沫镍浸泡在含有乙二醇的硫酸水溶液中15小时后取出，用去离子水清洗干净后在空气中晾干，得到氢氧化镍负载在镍电极(氢氧化镍/镍)的催化电极。
将泡沫镍、泡沫铁、泡沫镍铁分别用2mol/L盐酸处理30分钟作为空白组，分别记为泡沫镍、泡沫铁、泡沫铁镍。以泡沫镍、泡沫铁、泡沫镍铁、对照例1所得氢氧化镍/镍的催化电极、实施例1所得氢氧化镍铁/镍铁催化电极作为工作电极，石墨作为对电极，汞氧化汞作为参比电极，在1mol/L KOH溶液中进行线性伏安扫描。利用1mol/L氢氧化钾水溶液中线性伏安扫描图，反映不同基底经过酸刻蚀和同源生长后得到的自支撑催化析氧电极性能，结果如图6所示。从图6可以看出实施例1制备得到的氢氧化镍铁/镍铁的自支撑催化电极的活性远远高于氢氧化镍/镍、泡沫镍、泡沫铁、泡沫镍铁，表明泡沫镍铁的表面纳米对催化活性的提升至关重要。
实施例2
按照下述步骤制备自支撑型催化电极：
(1)取镍与铁的质量比例为5:5的泡沫镍铁，利用2mol/L浓度的盐酸水溶液超声波清洗30分钟，得到处理后的泡沫镍铁。
(2)配制体积分数为98％的乙二醇水溶液，向其中加入浓硫酸后混合均匀，溶液中硫酸的浓度分别达到1mol/L、2mol/L、5mol/L，得到含有乙二醇的不同硫酸浓度的水溶液；将步骤(1)所得处理后的泡沫镍铁浸入含有乙二醇的硫酸水溶液中15小时，然后用去离子水清洗后，在空气中晾干得到自支撑型催化电极。
将实施例2含有乙二醇的不同硫酸浓度的水溶液制备的自支撑型催化电极作为工作电极，铂片作为对电极，汞氧化汞作为参比电极，在1mol/L KOH溶液中进行线性伏安扫描。利用1mol/L氢氧化钾水溶液中线性伏安扫描图，反映不同浓度硫酸处理的自支撑催化析氧电极性能，结果如图7所示。
实施例3
按照下述步骤制备自支撑型催化电极：
(1)取镍与铁的质量比例为5:5的泡沫镍铁，利用2mol/L浓度的盐酸水溶液超声波清洗30分钟，得到处理后的泡沫镍铁。
(2)配制体积分数为98％的乙二醇水溶液，向其中加入浓硫酸后混合均匀，溶液中硫酸的浓度达到2mol/L，得到含有乙二醇的不同硫酸浓度的水溶液；将步骤(1)所得处理后的泡沫镍铁浸入含有乙二醇的硫酸水溶液中分别5小时、10小时、15小时、25小时，然后用去离子水清洗后，在空气中晾干得到自支撑型催化电极。
将实施例3含有乙二醇的不同硫酸浓度的水溶液制备的自支撑型催化电极作为工作电极，铂片作为对电极，汞氧化汞作为参比电极，在1mol/L KOH溶液中进行线性伏安扫描。利用1mol/L氢氧化钾水溶液中线性伏安扫描图，反映不同硫酸刻蚀时间所得自支撑催化析氧电极性能，结果如图8所示。

Claims (10)

1.一种自支撑型催化电极的制备方法，其特征在于，包括将镍铁合金浸入含有乙二醇的酸性水溶液中，取出后在空气中晾干的步骤。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍铁合金先经盐酸水溶液中浸泡处理，再浸入含有乙二醇的酸性水溶液中。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍铁合金中镍与铁的质量比例为1:10～10:1。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述镍铁合金包括泡沫镍铁、镍铁丝网、镍铁箔、镍铁板中的任意一种或多种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述含有乙二醇的酸性水溶液包括含有乙二醇的硫酸水溶液、含有乙二醇的盐酸水溶液、含有乙二醇的硝酸水溶液或含有乙二醇的磷酸水溶液。
6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述含有乙二醇的酸性水溶液中酸性水溶液酸的浓度为0.1～5mol/L。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍铁合金浸入含有乙二醇的酸性水溶液中的时间为1～48小时。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，晾干后得到的自支撑型催化电极表面为分布均匀的铁镍层状氢氧化物纳米片结构。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，晾干后得到的是镍铁层状双金属氢氧化物负载在镍铁合金基体上的自支撑催化电极。
10.根据权利要求1-9任一项所述制备方法制备所得自支撑型催化电极的应用，其特征在于，所述自支撑型催化电极用于电解水溶液。
CN202110090706.1A 2021-01-22 2021-01-22 一种自支撑型催化电极的制备方法和应用 Active CN112921351B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110090706.1A CN112921351B (zh) 2021-01-22 2021-01-22 一种自支撑型催化电极的制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110090706.1A CN112921351B (zh) 2021-01-22 2021-01-22 一种自支撑型催化电极的制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112921351A true CN112921351A (zh) 2021-06-08
CN112921351B CN112921351B (zh) 2022-06-10

Family

ID=76165144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110090706.1A Active CN112921351B (zh) 2021-01-22 2021-01-22 一种自支撑型催化电极的制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112921351B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114487052A (zh) * 2022-01-07 2022-05-13 武汉轻工大学 一种高盐食品重金属检测电极的制备方法及应用
CN115513471A (zh) * 2022-09-15 2022-12-23 大连理工大学 一种自支撑析氧阳极的丝网印刷制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015149367A (ja) * 2014-02-05 2015-08-20 電気化学工業株式会社 混成集積回路基板の製造方法およびそれを用いた混成集積回路基板
CN109529849A (zh) * 2018-12-18 2019-03-29 山东科技大学 一种原位自牺牲模板合成镍铁水滑石纳米阵列复合结构的方法及应用
CN110205636A (zh) * 2019-04-22 2019-09-06 清华大学 一种自支撑型三维多孔结构双功能催化电极的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2015149367A (ja) * 2014-02-05 2015-08-20 電気化学工業株式会社 混成集積回路基板の製造方法およびそれを用いた混成集積回路基板
CN109529849A (zh) * 2018-12-18 2019-03-29 山东科技大学 一种原位自牺牲模板合成镍铁水滑石纳米阵列复合结构的方法及应用
CN110205636A (zh) * 2019-04-22 2019-09-06 清华大学 一种自支撑型三维多孔结构双功能催化电极的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ZHIQIANG WANG ET AL.,: "In-situ synthesis of free-standing FeNi-oxyhydroxide nanosheets as a highly efficient electrocatalyst for water oxidation", 《CHEMICAL ENGINEERING JOURNAL》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114487052A (zh) * 2022-01-07 2022-05-13 武汉轻工大学 一种高盐食品重金属检测电极的制备方法及应用
CN114487052B (zh) * 2022-01-07 2023-05-12 武汉轻工大学 一种高盐食品重金属检测电极的制备方法及应用
CN115513471A (zh) * 2022-09-15 2022-12-23 大连理工大学 一种自支撑析氧阳极的丝网印刷制备方法
CN115513471B (zh) * 2022-09-15 2024-05-07 大连理工大学 一种自支撑析氧阳极的丝网印刷制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112921351B (zh) 2022-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111229232B (zh) 泡沫镍基多孔NiFe水滑石纳米片及其制备和应用
CN110639534B (zh) 一种析氧电催化材料及其制备方法和应用
CN110205636B (zh) 一种自支撑型三维多孔结构双功能催化电极的制备方法
CN113136597B (zh) 一种铜锡复合材料及其制备方法和应用
CN114438545A (zh) 一种双金属掺杂Ni3S2析氧电催化剂的制备方法
CN112647092B (zh) 一种负载型镍基复合物析氢催化剂及其制备方法和应用
CN112981441A (zh) 一种自支撑型羟基氧化铁与铁掺杂硒化镍的复合析氧电极的制备方法和应用
CN112921351B (zh) 一种自支撑型催化电极的制备方法和应用
CN113789545B (zh) 一种电解水催化剂及其制备方法和应用
CN110629248A (zh) 一种Fe掺杂Ni(OH)2/Ni-BDC电催化剂的制备方法
CN118086963A (zh) 含氧硫阴离子修饰的Fe-Ni(OH)2电催化材料、其制备方法及应用
CN116445973B (zh) 纳米自支撑镍铁材料及其在电解制氢的应用
CN114561655B (zh) 一种稀土铈掺杂硫化镍/硫化铁异质结材料的制备方法和应用
CN116377506A (zh) 一种oer电催化剂及其制备方法和应用
CN113293407B (zh) 一种富铁纳米带析氧电催化剂及其制备方法
CN113249743B (zh) 一种电催化甘油氧化的催化剂及其制备方法
CN115386910A (zh) 异质结构锰钴铁磷双功能电解水电极材料的制备法和用途
Zhang et al. Sulfur doping induces internal polarization field in NiFe-LDH for bifunctioanl HER/OER and overall water/simulated seawater splitting
CN112501645A (zh) 一种氢氧化镍/镍网复合析氢析氧电极、制备方法及其应用
CN114045514B (zh) 一种V@CoxP催化剂的制备方法
CN115094475B (zh) 具有高性能析氧催化活性的电极材料及其制备方法
CN117446920B (zh) 一种二维纳米片异质结电催化剂及其制备方法和应用
CN113388860B (zh) 一种三氧化二铁/CuCo-MOF/碳布析氧复合电催化薄膜的制备方法
CN113046782B (zh) 一种泡沫镍负载氧化亚铜八面体催化剂的制备及其在电解海水制氢中的应用
CN114214636B (zh) 一种含硒配体制备钴基纳米片自支撑电极的方法及应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant