CN112844478B - 一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用 - Google Patents

一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用 Download PDF

Info

Publication number
CN112844478B
CN112844478B CN202110005023.1A CN202110005023A CN112844478B CN 112844478 B CN112844478 B CN 112844478B CN 202110005023 A CN202110005023 A CN 202110005023A CN 112844478 B CN112844478 B CN 112844478B
Authority
CN
China
Prior art keywords
chiral
polyacid
layered silicate
oct
intercalation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202110005023.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN112844478A (zh
Inventor
宋宇飞
祁波
常文
安赛
陈伟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Beijing University of Chemical Technology
Original Assignee
Beijing University of Chemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Beijing University of Chemical Technology filed Critical Beijing University of Chemical Technology
Priority to CN202110005023.1A priority Critical patent/CN112844478B/zh
Publication of CN112844478A publication Critical patent/CN112844478A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN112844478B publication Critical patent/CN112844478B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0292—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature immobilised on a substrate
    • B01J31/0295—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature immobilised on a substrate by covalent attachment to the substrate, e.g. silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0277—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature
    • B01J31/0278—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre
    • B01J31/0281—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member
    • B01J31/0284—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides comprising ionic liquids, as components in catalyst systems or catalysts per se, the ionic liquid compounds being used in the molten state at the respective reaction temperature containing nitrogen as cationic centre the nitrogen being a ring member of an aromatic ring, e.g. pyridinium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/12—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with hydrogen peroxide or inorganic peroxides or peracids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/12—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms
    • C07D303/14—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by singly or doubly bound oxygen atoms by free hydroxyl radicals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
    • B01J2231/70—Oxidation reactions, e.g. epoxidation, (di)hydroxylation, dehydrogenation and analogues
    • B01J2231/72—Epoxidation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用。本发明的制备方法为：将合成的层状硅酸盐材料经烷基类三甲基氯化铵柱撑；然后通过共价键将氨基酸类手性离子液体修饰在层间，共价修饰引入手性离子液体，将原本带负电荷的阳离子插层材料变为了阴离子插层材料；最后，通过离子交换法，将多酸插层进入层板中，得到基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料。将该系列材料应用在不对称烯醇环氧化反应中展现了优异的催化活性和高的对映选择性。本发明的方法灵活简便，成本低、催化性能高、循环性能好，解决了手性催化剂造价昂贵、不可回收利用、重金属污染等问题。

Description

一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其 应用
技术领域
本发明属于催化材料制备技术领域，特别涉及了一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用。
背景技术
手性广泛存在于自然界中，生物的手性特征决定了其对手性药物具有特异的选择性，单一手性的药物往往作为特效药应用于临床治疗。例如，治疗心脏病的特效药，心得安，其分子结构为左旋普萘洛尔药效是右旋普萘洛尔的100多倍，而右旋普萘洛尔有避孕作用。因此，合成单一手性的药物分子具有极其重要的意义。烯醇的环氧化是一种在手性药物合成中常用到的有机反应，在普洛萘尔、右旋环氧十九烷(雌舞毒蛾引诱剂)的合成步骤中，烯烃的不对称环氧化是制备药物中间体的关键环节之一。目前我国高附加值环氧中间体每年的出口量超过吨级，但是在烯烃环氧化合成工艺中常用的氧化剂及催化剂多为KMnO4，不仅得不到单一手性的产物，而且反应生成的锰产物直接超标排放，造成严重的环境污染。2020年我国部分地方政府陆续出台政策性标准文件，提高锰工业污染排放标准，寻找一种绿色的氧化催化体系替代KMnO4已经势在必行。此外，传统的氧化催化剂得到的是外消旋的产品，需要经过复杂而昂贵的手性拆分过程，得到其中50％的单一手性异构体，这也意味着没经过一次催化反应，必然会浪费其中的50％，在含有多个手性中心的药物分子中也就意味着更高昂的价格。因此，从环境保护、生命健康、用药成本等方面考虑，发明一种在手性合成中兼具高活性和高对映选择性的手性催化剂具有广泛的应用前景和现实意义。
手性多酸基材料是手性催化剂领域的新兴催化材料，具有广阔的应用前景。在多种制备手性多酸基材料的方法中，将非手性多酸与手性有机配体结合是构建手性多酸基材料最为可行的方法。通过共价修饰或阳离子表面活性剂静电包覆，有机分子的手性转移到整个多酸基材料上。然而，手性多酸基催化剂在不对称氧化中表现出低的对映体过量值(ee)和产率，推测是因为目前的构筑策略很难将多酸所有的催化位点都不对称诱导。另一种制备高效的手性多酸基催化剂的策略是将多酸限域在手性微环境中，如手性分子修饰的金属-有机框架材料(MOFs)，当不对称氧化发生在手性限域空间中时，底物分子只能与多酸上的手性活性位点相互作用，使对映体选择性提升。但不同类型的多酸分子，通常是很难进入手性MOFs刚性的限域空间中，到目前为止，将不同类型的多酸限域在光学纯的空间中仍然是一个相当大的挑战，因为只有少数类型的多酸是合适的，而且存在着催化转化效率过低的问题。
发明内容
本发明公开了一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法，并研究了其在不对称烯醇环氧化反应中的催化应用。本发明制备的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料，在保持多酸在层状硅酸盐层间高度分散的同时，手性离子液体共价修饰层状硅酸盐层板，可以为多酸创造手性限域空间，多酸被诱导的手性位点充分暴露在层间，非手性位点则被层状硅酸盐层板所屏蔽，因此表现出优异的不对称环氧化性能，同时，离子液体在催化过程中可起到加速传质的作用。将该系列材料应用在不对称烯醇环氧化反应中展现了优异的催化活性和高的对映选择性。本发明的方法灵活简便，成本低、催化性能高、循环性能好，解决了手性催化剂造价昂贵、不可回收利用、重金属污染等问题。
本发明所述的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法为：将合成的层状硅酸盐材料经烷基类三甲基氯化铵柱撑；然后通过共价键将氨基酸类手性离子液体修饰在层间，共价修饰引入手性离子液体，将原本带负电荷的阳离子插层材料变为了阴离子插层材料；最后，通过离子交换法，将多酸插层进入层板中，得到基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料。
本发明所述的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料为堆积片状材料，尺寸为500nm-4μm，多酸均匀分散于片层间，多酸显现规整的晶格条纹。
本发明所述的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法的具体步骤为：
1)将SiO2、NaOH和H2O按照SiO2:NaOH:H2O＝4-10:1-10:25-100的摩尔比混合，然后置于聚四氟乙烯的密封容器中，在100-180℃下水热反应3-14天，得到反应产物Na8[Si32O64(OH)8·32H2O]，表示为Na-Oct；
2)将3.0-5.0g步骤1)得到的Na-Oct分散在25-100mL浓度为0.1-1mol/L的烷基类三甲基氯化铵的水溶液中；混合物在室温下搅拌1-14天，离心，除去上清液，下层沉淀用水离心洗涤，并在室温下风干，得到硅烷基化中间产物，表示为C8-16TMA-Oct；
3)将1.0-3.0g步骤2)制得的C8-16TMA-Oct在120-180℃下真空干燥预处理2-6h；然后加入10mL浓度为0.2-1mmol/mL的氨基酸类手性离子液体溶液，在70-120℃下搅拌反应1-14天；反应结束后，冷却到室温，分别用乙腈、丙酮和正己烷离心洗涤；将产物在室温下减压干燥1-14天，得到白色粉末硅烷基化的衍生物，表示为Boc-CIL-Oct；然后将Boc-CIL-Oct在4-8mol/L的盐酸二氧六环溶液中脱除Boc基团，得到CIL-Oct；
4)将100-800mg步骤3)得到的CIL-Oct分散于10-100mL去离子水中，在室温下搅拌1-14天，使层板溶胀；然后加入0.5-5g多酸，常温搅拌1-14天后离心得到基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料。
所述的烷基类三甲基氯化铵为十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、月桂醇基三甲基氯化铵、椰油烷基三甲基氯化铵中的一种或几种。
所述的氨基酸类手性离子液体为脯氨酸基咪唑型离子液体、色氨酸基咪唑型离子液体、苯丙氨酸基咪唑型离子液体、赖氨酸基咪唑型离子液体、组氨酸基咪唑型离子液体中的一种或几种。
所述的氨基酸类手性离子液体为L-3-(2-pyrrolidinylmethyl)-1-(3-triethoxy-silylpropyl)或D-3-(2-pyrrolidinylmethyl)-1-(3-triethoxy-silylpropyl)。
所述的氨基酸类手性离子液体溶液的溶剂为甲醇、乙腈、正己烷、甲苯中的一种或几种。
所述的多酸为Na9LaW10O36·32H2O，K11[La(PW11O39)2]·13H2O，Na3[PW12O40]·15H2O，K7[PW11O39]·12H2O，Na9[α-PW9O34]·7H2O中的一种或几种。
上述制备的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料催化不对称烯醇环氧化反应的应用。
所述的催化不对称烯醇环氧化反应的具体操作为：在0-25℃和磁力搅拌下，将基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料分散在有机溶剂中，然后加入H2O2和烯醇类底物反应2-24h，最后依次加入CH2Cl2和无水Na2SO4干燥剂，过滤，旋蒸得到粗产物；将粗产物经过柱纯化得到单一手性的环氧产物。
所述有机溶剂为甲醇、乙腈、DMF、丙酮、甲苯中的一种或几种。
所述的烯醇类底物为肉桂醇、苯甲基肉桂醇、十六烯-1-醇、香叶醇、正己烯-1-醇、正十烯-1-醇中的一种或几种。
本发明提供了一种手性多酸基材料的新合成策略，即通过离子交换的方式，将三种功能性的组分复合在一种材料中，这三种组分分别是不同类型的多酸，层状硅酸盐以及手性离子液体。在该复合材料中，高度分散的多酸是环氧化反应的催化位点，手性离子液体修饰的层状硅酸盐能够为反应提供具有光学活性的限域空间从而提升反应对映选择性。与此同时，从手性离子液体到多酸之间存在着重要的手性诱导，该手性诱导通过圆二色谱(CD)、傅里叶红外(FT-IR)、核磁氢谱(1HNMR)得到了验证。在烯醇环氧化反应中，手性限域空间赋予了非手性的多酸优异的不对称催化性能。目标材料的催化效率和对映选择性高于已报道的大多数手性多酸基材料。而且，通过与无限域空间的手性催化剂对比，手性限域空间在催化反应中的重要作用被揭示。我们认为，该策略将非手性的多酸限域在手性刚性的空间中，对于构筑高效的手性多酸基催化剂提供新思路。
附图说明
图1是本发明实施例1步骤1)制备的前驱体的扫描电镜图。
图2是本发明实施例1制备的LaW10插层层状硅酸盐手性二维材料的扫描电镜图。
图3是本发明实施例1制备的LaW10插层层状硅酸盐手性二维材料的高分辨透射电镜图。
图4是本发明实施例1制备的LaW10插层层状硅酸盐手性二维材料脱除Boc基团前后的固体核磁碳谱。
具体实施方式
下面结合附图对本发明进行详细说明，以令本领域技术人员参照说明文字能够实施。
实施例1
(1)Na-Oct的合成：SiO2、NaOH和H2O按照SiO2/Na2O/H2O＝4/1/25.8的摩尔比例，在聚四氟乙烯的密封容器中进行14天的100℃的水热反应，得到反应产物Na8[Si32O64(OH)8·32H2O]，表示为Na-Oct。
(2)将步骤(1)中的Na-Oct(3.0g)分散在十六烷基三甲基氯化铵的水溶液(100mL，0.1mol/L)中；混合物在室温下搅拌1天，然后除去离心后的上清液。所得沉淀用水离心洗涤，并在室温下风干，得到的硅烷基化中间产物，表示为C16TMA-Oct。
(3)将步骤(2)中的C16TMA-Oct(1.0g)在120℃下真空干燥预处理2h，加入含有L-3-(2-pyrrolidinylmethyl)-1-(3-triethoxy-silylpropyl)(1.54g，2.64mmol)的10mL无水甲苯中，在70℃下搅拌反应1天。反应结束后，冷却到室温后，分别用乙腈、丙酮和正己烷离心并洗涤三次，每次用量100mL。将产物在室温下减压干燥1天，得到硅烷基化的衍生物的白色粉末，表示为Boc-CIL-Oct。Boc-CIL-Oct在4M氯化氢-二氧六环溶液中脱除Boc基团，得到CIL-Oct。
(4)将步骤(3)中的CIL-Oct(100mg)分散于10mL去离子水中，在室温下搅拌1天，使层板溶胀。然后加入0.5gNa9LaW10O36·32H2O(LaW10)，搅拌5天，离心，乙醇洗涤三遍，得产物CIL-Oct-LaW10。
上述制备的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料CIL-Oct-LaW10为堆积片状材料，平均尺寸为2μm，多酸均匀分散于片层间，且显现规整的晶格条纹，条纹间距为
Figure BDA0002882977800000051
实施例2
将实例1步骤(3)中的CIL-Oct(100mg)分散于10mL去离子水中，在室温下搅拌1天，使层板溶胀。然后加入0.5g Na3[PW12O40]·15H2O(PW12)，搅拌5天，离心，乙醇洗涤三遍，得产物CIL-Oct-PW12。
实施例3
将实例1步骤(3)中的CIL-Oct(100mg)分散于10mL去离子水中，在室温下搅拌1天，使层板溶胀。然后加入0.5g K7[PW11O39]·12H2O(PW11)，搅拌5天，离心，乙醇洗涤三遍，得产物CIL-Oct-PW11。
应用例1
肉桂醇环氧化反应：在25℃和磁力搅拌下，将2mg实施例1制备的CIL-Oct-LaW10作为催化剂分散在200μL甲醇中，搅拌5min使其充分分散；接着加入H2O2(2.4mmol，30wt％，245μL)和肉桂醇(2.0mmol，260μL)，继续反应4h，通过薄层色谱法判断反应进程。加入核磁内标物1，1，2，2-tetrachloroethane，通过1HNMR测反应的产率。反应结束后，加入CH2Cl2(6mL)猝灭反应，然后在CH2Cl2相中加入无水Na2SO4干燥剂，再过滤，旋蒸得到粗产物。进一步，将粗产物过柱纯化得到环氧产物。将环氧产物通过高效液相色谱法(手性柱DAICELCHIRALCELAD-H)测定对映体过量值(ee)。
经测试：反应产率为96％，对映选择性为93％，底物在4h基本转化完全。转换效率为240h-1，远高于已报道的手性POMOFs催化剂(8h-1，J.Am.Chem.Soc.2013,135,10186)和手性LDH催化剂(2h-1，Angew.Chem.,Int.Ed.2011,50,9171)。

Claims (3)

1.一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料催化不对称烯醇环氧化反应的方法，其特征在于，所述方法的具体操作为：在0-25℃和磁力搅拌下，将基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料分散在有机溶剂中，然后加入H2O2和烯醇类底物反应2-24 h，最后依次加入CH2Cl2和无水Na2SO4干燥剂，过滤，旋蒸得到粗产物；将粗产物经过柱纯化得到单一手性的环氧产物；
所述基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法为：将合成的层状硅酸盐材料经烷基类三甲基氯化铵柱撑；然后通过共价键将氨基酸类手性离子液体修饰在层间，共价修饰引入手性离子液体，将原本带负电荷的阳离子插层材料变为了阴离子插层材料；最后，通过离子交换法，将多酸插层进入层板中，得到基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料；制得的基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料为堆积片状材料，尺寸为500nm-4μm，多酸均匀分散于片层间，多酸显现规整的晶格条纹；
所述的烷基类三甲基氯化铵为十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵中的一种或两种；
所述的氨基酸类手性离子液体为L-3-（2-吡咯烷基甲基）-1-（3-三乙氧基-硅丙基）或D-3-（2-吡咯烷基甲基）-1-（3-三乙氧基-硅丙基）；
所述的多酸为Na9LaW10O36·32H2O， Na3[PW12O40]·15H2O，K7[PW11O39]·12H2O中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法的具体步骤为：
1)将SiO2、NaOH和H2O按照SiO2:NaOH:H2O=4-10:1-10:25-100的摩尔比混合，然后置于聚四氟乙烯的密封容器中，在100-180℃下水热反应3-14天，得到反应产物Na8[Si32O64(OH)8·32H2O]，表示为Na-Oct；
2)将3.0-5.0 g步骤1)得到的Na-Oct分散在25-100 mL浓度为0.1-1 mol/L的烷基类三甲基氯化铵的水溶液中；混合物在室温下搅拌1-14天，离心，除去上清液，下层沉淀用水离心洗涤，并在室温下风干，得到硅烷基化中间产物，表示为C8-16TMA-Oct；
3)将1.0-3.0 g步骤2)制得的C8-16TMA-Oct在120-180℃下真空干燥预处理2-6 h；然后加入10 mL浓度为0.2-1mmol/mL的氨基酸类手性离子液体溶液，在70-120 ℃下搅拌反应1-14天；反应结束后，冷却到室温，分别用乙腈、丙酮和正己烷离心洗涤；将产物在室温下减压干燥1-14天，得到白色粉末硅烷基化的衍生物，表示为Boc-CIL-Oct；然后将Boc-CIL-Oct在4-8 mol/L的盐酸二氧六环溶液中脱除Boc基团，得到CIL-Oct；
4)将100-800 mg步骤3)得到的CIL-Oct分散于10-100 mL去离子水中，在室温下搅拌1-14天，使层板溶胀；然后加入0.5-5 g多酸，常温搅拌1-14天后离心得到基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的氨基酸类手性离子液体溶液的溶剂为甲醇、乙腈、正己烷、甲苯中的一种或几种。
CN202110005023.1A 2021-01-04 2021-01-04 一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用 Active CN112844478B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110005023.1A CN112844478B (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202110005023.1A CN112844478B (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN112844478A CN112844478A (zh) 2021-05-28
CN112844478B true CN112844478B (zh) 2023-05-26

Family

ID=76001545

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110005023.1A Active CN112844478B (zh) 2021-01-04 2021-01-04 一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112844478B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113493225B (zh) * 2021-08-11 2023-11-10 洛阳理工学院 一种Co/Fe层状双金属氢氧化物纳米片的制备方法及应用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1847201A (zh) * 2005-04-15 2006-10-18 浙江工业大学 含氨基的手性离子液体、制备方法及其应用
CN101182308A (zh) * 2006-11-13 2008-05-21 浙江工业大学 含双官能团的咪唑类手性离子液体及其制备方法与应用
CN101987299A (zh) * 2009-08-06 2011-03-23 中国科学院兰州化学物理研究所 燃油氧化脱硫凹凸棒黏土负载杂多酸相转移催化剂
CN103706402A (zh) * 2013-12-18 2014-04-09 北京化工大学 一种Sandwich型稀土多酸与层状稀土氢氧化物插层复合材料及其制备方法与应用
CN104762101A (zh) * 2015-04-17 2015-07-08 北京化工大学 一种采用多酸插层三羟甲基水滑石与离子液体萃取催化燃料油氧化脱硫的方法
CN106378187A (zh) * 2016-08-26 2017-02-08 北京化工大学 一种离子液体共价修饰的多酸插层水滑石及其在油品深度脱硫中的应用

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102274754B (zh) * 2011-06-16 2013-04-10 北京化工大学 一种提高多相不对称催化活性和不对称选择性的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1847201A (zh) * 2005-04-15 2006-10-18 浙江工业大学 含氨基的手性离子液体、制备方法及其应用
CN101182308A (zh) * 2006-11-13 2008-05-21 浙江工业大学 含双官能团的咪唑类手性离子液体及其制备方法与应用
CN101987299A (zh) * 2009-08-06 2011-03-23 中国科学院兰州化学物理研究所 燃油氧化脱硫凹凸棒黏土负载杂多酸相转移催化剂
CN103706402A (zh) * 2013-12-18 2014-04-09 北京化工大学 一种Sandwich型稀土多酸与层状稀土氢氧化物插层复合材料及其制备方法与应用
CN104762101A (zh) * 2015-04-17 2015-07-08 北京化工大学 一种采用多酸插层三羟甲基水滑石与离子液体萃取催化燃料油氧化脱硫的方法
CN106378187A (zh) * 2016-08-26 2017-02-08 北京化工大学 一种离子液体共价修饰的多酸插层水滑石及其在油品深度脱硫中的应用

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Amino acid-functionalized cyclopentadienyl molybdenum tricarbonyl";Marta Abrantes等;《Journal of Organometallic Chemistry》;20090114;第694卷;全文 *
多酸插层层状硅酸盐及其在催化氧化环辛烯中的应用;王泽林等;《科学通报》;20180821(第32期);第3374页左栏第1段，第3375页右栏第1段，图3 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN112844478A (zh) 2021-05-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Giacalone et al. Covalently supported ionic liquid phases: an advanced class of recyclable catalytic systems
Li Chiral synthesis on catalysts immobilized in microporous and mesoporous materials
Li et al. Nano-CoFe 2 O 4 supported molybdenum as an efficient and magnetically recoverable catalyst for a one-pot, four-component synthesis of functionalized pyrroles
Kong et al. L-Proline supported on ionic liquid-modified magnetic nanoparticles as a highly efficient and reusable organocatalyst for direct asymmetric aldol reaction in water
Calogero et al. Supported l-proline on zirconium phosphates methyl and/or phenyl phosphonates as heterogeneous organocatalysts for direct asymmetric aldol addition
US20210053042A1 (en) Strongly lewis acidic metal-organic frameworks for continuous flow catalysis
Bizaia et al. Porphyrin− kaolinite as efficient catalyst for oxidation reactions
Tambosco et al. Outer-sphere effects in visible-light photochemical oxidations with immobilized and recyclable ruthenium bipyridyl salts
Kim et al. Catalytic performance of montmorillonite clay ion-exchanged with ionic liquids in the cycloaddition of carbon dioxide to allyl glycidyl ether
CN112844478B (zh) 一种基于多酸插层层状硅酸盐手性二维材料的制备方法及其应用
JP5551062B2 (ja) シリカ系メソセル発泡体へのクリックケミストリーによる触媒の固定
US6677043B2 (en) Nano-wrapped molecular materials
Askari et al. A synergic activity of urea/butyl imidazolium ionic liquid supported on UiO-66-NH 2 metal–organic framework for synthesis of oximes
US5489682A (en) Catalytic asymmetric reduction of enamines
WO2009067863A1 (fr) Catalyseur d'oxydation asymétrique ayant une structure supramoléculaire et sa préparation
Li et al. Chiral Polymer-Mediated Pd@ MOF-808 for Efficient Sequential Asymmetric Reaction
CN1847201A (zh) 含氨基的手性离子液体、制备方法及其应用
Li et al. A new 4-Ti-added polyoxometalate
Wang et al. Post-synthesis modification of the aurivillius phase Bi2SrTa2O9 via in situ microwave-assisted “click reaction”
CN109847800B (zh) 一种聚羧基型杂多酸聚离子液体及其制备方法和应用
Weng et al. Synthesis of chiral dendrimer-encapsulated nanoparticle (DEN) catalysts
CN111499538B (zh) (2s,3r)-2-酰氨甲基-3-羟基丁酸酯的制备方法
EP0350344B1 (fr) Oxydes métalliques à structure lamellaire pontée et procédé de fabrication
JP2004174295A (ja) 新規固体酸触媒
CN111482201B (zh) 一种高不对称选择性催化烯丙醇不对称环氧化的催化剂制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant