CN112831170A - 一种免喷涂哑光pc/asa合金树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种免喷涂哑光PC/ASA合金树脂及其制备方法,按质量份数计包括:PC50‑80份、ASA 15‑55份、白色矿物油1‑2份、硅烷偶联剂0.01‑0.05份和消光色母粒1‑10份,消光色母粒由按质量份数计的15‑50份二氧化硅、20‑60份SAN树脂、1‑8份增韧剂、0.1‑1份分散剂、0.1‑1份抗氧剂和0.1‑1份润滑剂组成,原料高速混合后在螺杆转速为400‑1500rpm和加工温度为200‑270℃熔融挤出,冷却、切粒得到。本发明克服现有的PC/ASA合金材料作为汽车内外饰材料光泽度难以达到喷涂哑光效果的问题,减少传统PC/ASA合金树脂因需要二次喷漆造成环境污染。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料改性技术领域,涉及一种免喷涂哑光PC/ASA合金树脂及其制备方法。
背景技术
聚碳酸酯(PC)具有机械强度高、耐冲击韧性好、尺寸稳定性高、耐热较好和电绝缘性好等优点,是一种被广泛使用的工程塑料。聚碳酸酯和丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物(ASA)形成的PC/ASA合金材料既具有PC的高机械强度、高冲击韧性和尺寸稳定性,也具有ASA良好的耐候性和易于加工成型的优点,被广泛用于汽车内外饰零部件。
但是,PC/ASA合金材料用于汽车内外饰时,存在以下问题:(1)其哑光效果很难达到喷涂效果,光泽度不够低,通常汽车内饰要求光泽度为2-3GU,但目前PC/ASA仅能做到3-3.5GU,很难大规模批量化生产;(2)现有的PC/ASA合金制品哑光免喷涂材料表面容易产生流纹、表面麻点、注塑件表面分散不均以及表面光泽不均的现象;(3)现有的PC/ASA合金材料相容性较差,强度低,韧性差。
发明内容
为克服现有的PC/ASA合金材料作为汽车内外饰材料光泽度难以达到免喷涂哑光效果的问题,本发明提供一种免喷涂哑光PC/ASA合金树脂及其制备方法,在PC/ASA合金树脂中加入消光剂,通过增韧剂协同消光剂使用,大大降低材料的光泽度,另加入白矿油和偶联剂提高其流动性,保证材料外观分散良好,改进PC/ASA材料本身相容性差的问题。
本发明还提供上述PC/ASA合金树脂的制备方法,工艺简单,适于大规模产业化生产。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
本发明提供了一种免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,按质量份数计包括:PC 50-80份、ASA15-55份、白矿油1-2份、硅烷偶联剂0.01-0.05份和消光色母粒1-10份;
所述聚碳酸酯为芳香族聚碳酸酯,平均分子量为15000-75000g/mol;
所述消光色母粒由按质量份数计的下列原料组成:15-50份二氧化硅、20-60份SAN树脂、1-8份增韧剂、0.1-1份分散剂、0.1-1份抗氧剂和0.1-1份润滑剂,通过上述原料高速混合后在螺杆转速为400-1500rpm和加工温度为200-270℃熔融挤出,冷却、切粒得到。
优选地,所述原料ASA中,丙烯酸酯类橡胶体含量为30%-60%。
优选地,所述白色矿物油为硅油,分子量为250-450。
优选地,所述硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、多氨基烷基三烷氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三异硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙氧基二硬脂酸酰氧基铝酸酯、铝酸三甲酯、铝酸三异丙酯、铝酸三苄酯、烷氧基三(乙烯基-乙氧基)锆酸酯、烷氧基三(对氨基苯氧基)锆酸酯、双(柠檬酸二乙酯)二丙氧基锆螯合物或四(三乙醇胺)锆酸酯中的一种或两种以上组合。
优选地,所述消光色母粒内,所述SAN树脂的密度为1.06-1.1g/cm3;
所述增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;
所述分散剂选自乙撑双硬脂酰胺、硬酯酸单甘油酯(GMS)或三硬脂酸甘油酯(HTG);
所述抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯、受阻酚(3,5-二丁基-4-羟基-苯基丙酸十八烷基)酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基,4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]或季戊四醇二亚磷酸二硬脂基酯中的一种或两种以上组合;
所述润滑剂选自硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、脂肪酸盐、硬脂酸钙、硬脂酸锌、脂肪酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺、乙撑双硬酯酰胺或N,N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或两种以上组合。
本发明还提供了上述免喷涂哑光PC/ASA合金树脂的制备方法,包括以下步骤:按配比称取所述原料,并依次加入到高速混料机内高速混合5-15min,出料,所得混合物投入到双螺杆挤出机中,在螺杆转速为400-1500rpm和加工温度为200-270℃的条件下熔融挤出,冷却,切粒得到。
优选地,还包括混料前所述原料PC、ASA和消光色母粒于80-100℃干燥4小时的步骤。
与现有技术相比,本发明的有益效果在于:
本发明通过原料优化得到免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,可以达到免喷涂效果,减少传统PC/ASA合金因需要二次喷漆造成环境污染的问题。另外本发明大幅度降低材料光泽,用于汽车内饰时可以减少强光对驾驶员视觉冲击,提升驾驶安全性,解决PC/ASA哑光合金树脂的强度及韧性低的问题,具有较高机械性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进一步说明。
以下实施例中使用的原料为:
聚碳酸酯为芳香族聚碳酸酯,平均分子量为15000-75000g/mol。
ASA是丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物,为本体法ASA,密度为1.04-1.07kg/m3,其中丙烯酸酯类橡胶体含量为30%-60%。
白色矿物油,无色无味,化学惰性,光安定性能好,基本组成为饱和烃结构,芳香烃与含氮氧硫等物质近似于零,分子量通常在250-450范围内,在塑料中加入可以充当润滑剂,提高材料的流动性。
硅烷偶联剂选自选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、多氨基烷基三烷氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三异硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙氧基二硬脂酸酰氧基铝酸酯、铝酸三甲酯、铝酸三异丙酯、铝酸三苄酯、烷氧基三(乙烯基-乙氧基)锆酸酯、烷氧基三(对氨基苯氧基)锆酸酯、双(柠檬酸二乙酯)二丙氧基锆螯合物或四(三乙醇胺)锆酸酯中的一种或两种以上组合。消光色母粒由下列原料按质量份数组成:15-50份二氧化硅、20-60份SAN树脂、1-8份增韧剂、0.1-1份分散剂、0.1-1份抗氧剂和0.1-1份润滑剂,且通过将上述原料高速混匀后经加工温度为200-270℃的条件下双螺杆挤出成型、冷却和切粒得到;其中:
二氧化硅分子长程有序排列形成晶态二氧化硅,短程有序或长程无序排列形成非晶态二氧化硅,起到消光的作用;
SAN树脂为透明椭圆柱状固体颗粒,椭圆长径4毫米,短径2毫米,柱体长度3-4毫米,透明度高,一般有浅蓝色和浅黄色两种底色,密度为1.06-1.1g/cm3;
增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;
分散剂为乙撑双硬脂酰胺、硬酯酸单甘油酯或三硬脂酸甘油酯;
抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯、受阻酚(3,5-二丁基-4-羟基-苯基丙酸十八烷基)酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基,4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]或季戊四醇二亚磷酸二硬脂基酯中的一种或两种以上组合;
润滑剂为硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、脂肪酸盐、硬脂酸钙、硬脂酸锌、脂肪酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺、乙撑双硬酯酰胺或N,N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或两种以上组合。
制备方法
上述免喷涂哑光PC/ASA合金树脂的制备方法为:按配比称取上述原料,并依次加入到高速混料机内高速混合5-15min,出料,所得混合物投入到双螺杆挤出机中,在螺杆转速为400-1500rpm和加工温度为200-270℃的条件下熔融挤出,冷却,切粒得到。
在一实施例中,还包括混料前PC、ASA和消光色母粒于80-100℃干燥4小时的步骤。
在一实施例中,双螺杆挤出机的加工温度为200-270℃,螺杆转速为800-1200r/min。
表1
从表1中实施例1-3和对比例1-5的测试结果可以看出:
(1)使用白矿油可以提高材料的流动性,提高材料加工时对于模具皮纹复制能力,所得制品哑光效果好。
(2)添加一定比例的增韧剂和消光粉协同使用,消光色母粒大大提升产品分散性,降低其本身光泽度,克服注塑成型制品表面光泽不一和分散不好的现象。
(3)偶联剂可以使有机物和无机物相互融合,产品表面光泽均一且分散良好。
上述对实施例的描述是为了便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用本发明。熟悉本领域技术人员显然可以容易的对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中,而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例。本领域技术人员根据本发明的原理,不脱离本发明的范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,其特征在于,按质量份数计包括:聚碳酸酯(PC)50-80份、丙烯酸酯类橡胶体与丙烯腈、苯乙烯的接枝共聚物(ASA)15-55份、白矿油1-2份、硅烷偶联剂0.01-0.05份和消光色母粒1-10份;
所述聚碳酸酯为芳香族聚碳酸酯,平均分子量为15000-75000g/mol;
所述消光色母粒由按质量份数计的下列原料组成:15-50份二氧化硅、20-60份SAN树脂、1-8份增韧剂、0.1-1份分散剂、0.1-1份抗氧剂和0.1-1份润滑剂,通过上述原料高速混合后在螺杆转速为400-1500rpm和加工温度为200-270℃熔融挤出,冷却、切粒得到。
2.根据权利要求1所述的免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,其特征在于,丙烯酸酯类橡胶体含量为30%-60%。
3.根据权利要求1所述的免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,其特征在于,所述白色矿物油为硅油,分子量为250-450。
4.根据权利要求1所述的免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,其特征在于,所述硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-脲丙基三乙氧基硅烷、N-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、多氨基烷基三烷氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧基硅烷、三(二辛基磷酰氧基)钛酸异丙酯、三异硬脂酸钛酸异丙酯、异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯、异丙基三油酸酰氧基钛酸酯、异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯、双(二辛氧基焦磷酸酯基)乙撑钛酸酯和三乙醇胺的螯合物、四异丙基二(二辛基亚磷酸酰氧基)钛酸酯、二硬脂酰氧异丙基铝酸酯、异丙氧基二硬脂酸酰氧基铝酸酯、铝酸三甲酯、铝酸三异丙酯、铝酸三苄酯、烷氧基三(乙烯基-乙氧基)锆酸酯、烷氧基三(对氨基苯氧基)锆酸酯、双(柠檬酸二乙酯)二丙氧基锆螯合物或四(三乙醇胺)锆酸酯中的一种或两种以上组合。
5.根据权利要求1所述的免喷涂哑光PC/ASA合金树脂,其特征在于,所述消光色母粒内,所述SAN树脂的密度为1.06-1.1g/cm3;
所述增韧剂为苯乙烯-丁二烯热塑性弹性体;
所述分散剂选自乙撑双硬脂酰胺、硬酯酸单甘油酯(GMS)或三硬脂酸甘油酯(HTG);
所述抗氧剂选自三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、四[β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、N,N'-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸正十八碳醇酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基)酯、受阻酚(3,5-二丁基-4-羟基-苯基丙酸十八烷基)酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基,4-羟基苄基)均三嗪、2,4,6-(1H,3H,5H)三酮、N,N’-双-(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰基)己二胺、二缩三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]或季戊四醇二亚磷酸二硬脂基酯中的一种或两种以上组合;
所述润滑剂选自硅烷聚合物、固体石蜡、液体石蜡、脂肪酸盐、硬脂酸钙、硬脂酸锌、脂肪酰胺、甲撑双硬脂酸酰胺、油酸酰胺、硬脂酰胺、乙撑双硬酯酰胺或N,N-乙撑双硬脂酸酰胺中的一种或两种以上组合。
6.权利要求1-5任一项所述免喷涂哑光PC/ASA合金树脂的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:按配比称取所述原料,并依次加入到高速混料机内高速混合5-15min,出料,所得混合物投入到双螺杆挤出机中,在螺杆转速为400-1500rpm和加工温度为200-270℃的条件下熔融挤出,冷却,切粒得到。
7.根据权利要求6所述免喷涂哑光PC/ASA合金树脂的制备方法,其特征在于,还包括混料前所述原料PC、ASA和消光色母粒于80-100℃干燥4小时的步骤。
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
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Application publication date: 20210525 |