CN112816602B - 一种磁性固相萃取剂及制备方法与应用 - Google Patents

一种磁性固相萃取剂及制备方法与应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种磁性固相萃取剂及制备方法与应用，其制备方法为，将硼酸与尿素制成氮化硼纳米片，将氮化硼纳米片、亚铁盐在水中混合均匀，滴加氨水调节pH至碱性，加热至85～95℃反应，将磁性固体分离干燥后获得Fe3O4与氮化硼纳米片复合的磁性固相萃取剂。本发明提供的磁性固相萃取剂结合液相色谱串联质谱法能够对西红柿中的6种植物生长调节剂(吲哚‑3‑乙酸、吲哚‑3‑丁酸、3‑吲哚丙酸、1‑萘乙酸、2‑萘氧乙酸、脱落酸)进行痕量分析。

Description

一种磁性固相萃取剂及制备方法与应用
技术领域
本发明涉及果蔬残留药物检测技术领域，具体涉及一种磁性固相萃取剂及制备方法与应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
植物生长调节剂是一类植物体内天然形成的或由人工合成的有机化合物。它们被广泛应用于水果和蔬菜的种植过程中以促进其生长，发育和繁殖。然而，不合理的或过度使用植物生长调节剂也会威胁到食品安全和人类健康，例如早熟，生殖能力受损，致癌性，急性毒性和神经毒性等。许多政府组织已经在水果和蔬菜中设定了植物生长调节剂的最大残留限量。因此，迫切需要建立一种具有高灵敏度和准确性的方法以分析和检测水果和蔬菜中植物生长调节剂的残留量。
当前，液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS)已成为检测植物生长调节剂的最有效方法。由于水果和蔬菜中的植物生长调节剂残留量通常处于痕量水平，并且样品基质通常较复杂，所以对其分析变得困难。因此，在进行仪器分析前应对其进行样品预处理。样品预处理可以提高分析方法的灵敏度，最大程度地减少复杂的基质效应，同时还能富集目标物。
磁性固相萃取作为一种新型的固相萃取技术，由于其操作简便，效率高等优点引起了研究者的极大兴趣。磁性固相萃取是将功能性磁性纳米材料作为吸附剂直接加入到样品溶液中，充分吸附后，在外加磁场的作用下可以很容易地将吸附剂从溶液中分离出来。与传统的固相萃取相比，此过程避免了繁琐又费时的离心和柱堵塞等问题，并且仅需少量的有机溶剂即可将目标物从吸附剂中解吸出来。磁性吸附剂是磁性固相萃取的核心，是影响萃取效率的决定性因素。因此，开发一种具有高萃取效率且选择性好的磁性吸附剂非常重要。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明的目的是提供一种磁性固相萃取剂及制备方法与应用，利用磁性固相萃取剂能够对西红柿中的6种植物生长调节剂(吲哚-3-乙酸(IAA)、吲哚-3-丁酸(IBA)、3-吲哚丙酸(IPA)、1-萘乙酸(NAA)、2-萘氧乙酸(NOA)、脱落酸(ABA))进行痕量分析。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
一方面，一种磁性固相萃取剂的制备方法，将硼酸与尿素制成氮化硼纳米片，将氮化硼纳米片、亚铁盐在水中混合均匀，滴加氨水调节pH至碱性，加热至85～95℃反应，将磁性固体分离干燥后获得Fe3O4与氮化硼纳米片复合的磁性固相萃取剂。
另一方面，一种磁性固相萃取剂，由上述制备方法获得。
第三方面，一种上述磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂的应用。
第四方面，一种基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，将西红柿制成样品溶液，将上述磁性固相萃取剂对样品溶液进行磁性固相萃取获得待测溶液，采用液相色谱串联质谱法对待测溶液进行检测。
氮化硼纳米片(BNNSs)，俗称“白色石墨烯”，是一种具有类石墨烯片层结构的新材料，是由B、N原子以sp2杂化方式组成的二维蜂窝状原子晶体，具有高比表面积、良好热稳定性及化学稳定性等特点，在气体吸附、非均相催化及样品前处理等领域展现出良好的应用前景，本发明将氮化硼纳米片与Fe3O4复合后能够对西红柿中的植物生长调节剂进行高效、高选择性的磁性固相萃取。
本发明的有益效果为：
1.本发明采用氮化硼纳米片、亚铁盐通过氨水调节pH至碱性，再通过加热反应即可获得Fe3O4与氮化硼纳米片复合的磁性固相萃取剂，无需添加三价铁盐，省略了化学试剂的添加，制备过程更为简单。
2.本发明提供的磁性固相萃取剂，结合液相色谱串联质谱法能够对西红柿中植物生长调节剂进行痕量检测，该方法重现性好(日内和日间标准偏差分别为1.2～3.9％(n＝5)和2.1～6.9％(n＝5))，线性范围宽(0.05～10ng g-1的浓度范围内具有良好的线性关系)，回收率高(83.1～101.3％)，灵敏度高(检出限低至0.002～0.010ng g-1)。同时对西红柿中植物生长调节剂检测选择性好。
3.本发明提供的磁性固相萃取剂对西红柿中植物生长调节剂进行磁性固相萃取时经过8次吸附循环，回收率仍可达到80％，具有良好的重复使用性。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为本发明实施例制备的BNNSs和Fe3O4@BNNSs的扫描电镜图；(a)BNNSs；(b)Fe3O4@BNNSs。
图2为本发明实施例制备的BNNSs和Fe3O4@BNNSs的化学结构表征图；(a)BNNSs和Fe3O4@BNNSs的红外光谱图；(b)BNNSs和Fe3O4@BNNSs的X光电子能谱图；(c)BNNSs和Fe3O4@BNNSs的X射线衍射图；(d)Fe3O4@BNNSs的磁滞曲线图。
图3为本发明实施例中检测西红柿样品的色谱图；(a)未加标的西红柿样品，(b)加标的西红柿样品(0.05ng g-1)磁性固相萃取之前，(c)加标的西红柿样品磁性固相萃取之后。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
需要注意的是，这里所使用的术语仅是为了描述具体实施方式，而非意图限制根据本发明的示例性实施方式。如在这里所使用的，除非上下文另外明确指出，否则单数形式也意图包括复数形式，此外，还应当理解的是，当在本说明书中使用术语“包含”和/或“包括”时，其指明存在特征、步骤、操作、器件、组件和/或它们的组合。
本发明的一种典型实施方式，提供了一种磁性固相萃取剂的制备方法，将硼酸与尿素制成氮化硼纳米片，将氮化硼纳米片、亚铁盐在水中混合均匀，滴加氨水调节pH至碱性，加热至85～95℃反应，将磁性固体分离干燥后获得Fe3O4与氮化硼纳米片复合的磁性固相萃取剂。
本发明所述的亚铁盐是指阳离子为亚铁离子的化合物，且化合物溶解于水，如氯化铁、硫酸铁、硝酸铁等。
该实施方式的一些实施例中，滴加氨水调节pH至10.6～11.4。
该实施方式的一些实施例中，加热反应的时间为5～7h。
该实施方式的一些实施例中，磁性固体分离后分别采用水和甲醇进行洗涤，然后进行干燥。
该实施方式的一些实施例中，干燥采用真空干燥的方式。干燥的温度为56～64℃，干燥时间为10～14h。
该实施方式的一些实施例中，氮化硼纳米片、亚铁盐的添加比为100:2～5，g:mol。
该实施方式的一些实施例中，硼酸与尿素制成氮化硼纳米片的过程为：将硼酸与尿素加入至甲醇水溶液中混合均匀，将混合物中的溶剂完全蒸发，然后加热至900～1000℃进行煅烧。
在一种或多种实施例中，甲醇水溶液中甲醇的体积分数为46～54％。
在一种或多种实施例中，蒸发的温度为40～50℃。
在一种或多种实施例中，煅烧的升温速率为3～7℃ min-1。
在一种或多种实施例中，煅烧的时间为2.6～3.4h。
该实施方式的一些实施例中，硼酸与尿素的摩尔比为1:26～34。
本发明的另一种实施方式，提供了一种磁性固相萃取剂，由上述制备方法获得。
本发明的第三种实施方式，提供了一种上述磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂的应用。
本发明的第四种实施方式，提供了一种基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，将西红柿制成样品溶液，将上述磁性固相萃取剂对样品溶液进行磁性固相萃取获得待测溶液，采用液相色谱串联质谱法对待测溶液进行检测。
该实施方式的一些实施例中，磁性固相萃取剂与制成待测溶液的西红柿比例为3.4～3.6:1，mg:g。
该实施方式的一些实施例中，西红柿制成样品溶液的过程为：将西红柿切碎，然后进行匀浆，加入有机溶剂进行超声处理，然后离心获取上清液，将上清液过滤，将获得的滤液吹干，再采用水溶解，并调节pH至1～10。pH优选至2.6～3.4，此时目标物获得更好的回收率。
本发明中所述磁性固相萃取包括吸附过程和解吸过程。吸附过程为磁性固相萃取剂对样品溶液吸附的过程。解吸过程为将吸附的待测目标物解吸制备待测溶液的过程。该实施方式的一些实施例中，磁性固相萃取的吸附过程中，吸附时间为5～40min。经过实验表明，当吸附时间为5min时，回收率可达峰值。
该实施方式的一些实施例中，磁性固相萃取的解吸过程的解吸剂为甲醇、乙腈、丙酮、碱性甲醇、碱性乙腈或碱性丙酮。其中，碱性甲醇为甲醇与氨水的混合溶液，甲醇与氨水的体积为19:0.9～1.1；碱性乙腈为乙腈与氨水的混合溶液，乙腈与氨水的体积为19:0.9～1.1；碱性丙酮为丙酮与氨水的混合溶液，丙酮与氨水的体积为19:0.9～1.1。所述氨水的浓度为25～28wt.％。经过实验发现，当采用丙酮与氨水的体积为19:0.9～1.1的碱性丙酮时，对吲哚-3-乙酸、吲哚-3-丁酸、3-吲哚丙酸、1-萘乙酸、2-萘氧乙酸、脱落酸的回收率更高。解吸过程中，解吸剂的体积，也会影响回收率，当磁性固相萃取剂与解吸剂的比例3.4～3.6:1，mg:mL时，回收率更好。同时，解吸时间也会影响回收率，当解吸时间不低于5min时，回收率更高。
本发明中对高效液相色谱串联质谱检测条件并不作特殊的限定，只要能够保证对植物生长调节剂具有较高的灵敏度及重现性即可。
该实施方式的一些实施例中，液相色谱条件为：C18色谱柱：2.1mm×150mm，2.6μm；流动相：A相为4.9～5.1mM乙酸铵水，B相为甲醇；梯度洗脱程序：0-1min，35％B；1-6min，35-65％B；6-6.1min，65-35％B；6.1-9min，35％B；流速：0.36～0.44mL min-1；柱温：24～26℃；进样量：5～10μL。
该实施方式的一些实施例中，质谱条件为：离子喷雾电压：-4600～-4400V；源温度：450～550℃；帘气：33～37psi；雾化器气体和涡轮气体压力：48～52psi；离子源气体1(GS1)为38～42psi，离子源气体2(GS2)为38～42psi；碰撞气和雾化气均是氮气；扫描方式采用多反应监测模式。
在一些实施例中，所述高效液相色谱串联质谱检测条件优选为：C18色谱柱：2.1mm×150mm，2.6μm；流动相：A相为5mM乙酸铵水，B相为甲醇；梯度洗脱程序：0-1min，35％B；1-6min，35-65％B；6-6.1min，65-35％B；6.1-9min，35％B；流速：0.4mL min-1；柱温：25℃；进样量：10μL；质谱监测模式为多反应监测模式MRM；离子源温度为500℃；电喷雾电压为-4500V，以获得较好的线性关系和灵敏度，提高检测效率。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例与对比例详细说明本发明的技术方案。
实施例
磁性吸附材料的合成：
BNNSs(氮化硼纳米片)的合成：首先，称量0.3092g的硼酸和9.0098g的尿素于烧杯中，加入10mL超纯水和10mL甲醇，机械搅拌形成均匀的混合物。然后，将混合物置于45℃环境下至溶剂完全蒸发。随后，将混合物放入管式炉中，在氮气环境下以5℃ min-1的加热速率加热至1000℃，反应3h。最后，管式炉自然冷却至室温，得到白色的BNNSs。
Fe3O4@BNNSs的合成：首先，将100mg BNNSs分散到50mL超纯水中，然后加入0.695gFeSO4·7H2O，将混合物搅拌10min。然后，滴加氨水将溶液的pH调节至11。在90℃油浴中机械搅拌6h。反应完成后冷却至室温，用磁铁将黑色固体与溶液分离，并用超纯水和甲醇分别洗3次。最后，将其放置60℃真空干燥箱干燥12h，得到褐色的Fe3O4@BNNSs。
液相色谱-串联质谱条件：
液相色谱条件:C18色谱柱：2.1mm×150mm，2.6μm；流动相：A相为5mM乙酸铵水，B相为甲醇；梯度洗脱程序：0-1min，35％B；1-6min，35-65％B；6-6.1min，65-35％B；6.1-9min，35％B；流速：0.4mL min-1；柱温：25℃；进样量：10μL。
质谱条件:离子喷雾电压：-4500V；源温度：500℃；帘气：35psi；雾化器气体和涡轮气体压力：50psi；离子源气体1(GS1)和离子源气体2(GS2)均为40psi。碰撞气和雾化气均是氮气。扫描方式采用多反应监测模式。
样品的采集与处理：
西红柿购买于当地市场。首先，将西红柿洗净并切碎。然后，将它们放入搅拌机中进行匀浆。准确称量2g样品于离心管中，加入1mL乙腈。超声处理2min后，将样品以10000rpm的速度离心15min，收集上清液。重复以上过程3次，并将上清液混合在一起。用0.22μm的膜过滤混合液，并在氮气流下吹干。最后，加入10mL超纯水溶解残余物，用盐酸调节pH至3。
磁固相萃取流程：
首先，将7mg Fe3O4@BNNSs吸附剂添加到样品溶液中，振荡10min达到萃取平衡。然后，借助磁铁将吸附剂从溶液中分离出来，同时，将上清液丢弃。加入1mL碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)，振荡5min进行解吸，重复三次解吸过程。将三次解吸溶液合并，在氮气下吹干。然后加入200μL的水/甲醇溶液(1:1，v:v)复溶，用0.22μm膜过滤，注入HPLC-MS/MS系统进行分析。
结果与讨论：
Fe3O4@BNNSs复合材料的表征：
利用扫描电镜对BNNSs和Fe3O4@BNNSs复合材料的形貌进行了表征，结果如图1所示。从图1a中可以清楚地看到BNNSs显示出层状结构。图1b表明修饰BNNSs后，球形Fe3O4纳米颗粒均匀分布在BNNS的表面上。
BNNSs和Fe3O4@BNNSs的红外光谱图如图2a所示，BNNSs在1380cm-1和810cm-1处出现了两个特征吸收峰，其分别是平面内B-N拉伸振动和平面外B-N-B弯曲振动引起的。Fe3O4@BNNSs复合材料在579cm-1处的吸收峰是Fe-O键拉伸振动的特征吸收峰。该特征吸收峰的出现表明Fe3O4纳米颗粒已成功结合到BNNSs的表面上。此外，Fe-O-Fe键拉伸振动的特征吸收峰位于870cm-1处。
通过X光电子能谱仪对BNNSs和Fe3O4@BNNSs复合材料的元素组成进行了表征，如图2b所示。在BNNS中，B1s和N1s的特征峰分别位于191eV和398eV处。对于Fe3O4@BNNSs复合材料，在711eV和725eV处分别出现了Fe2p1/2和Fe2p3/2的特征峰，这表明Fe3O4纳米颗粒已成功结合到BNNSs上。此外，O1s和C1s特征峰的出现可能是由于BNNSs暴露在空气中或者原料硼酸中含氧所引起的。
图2c可以看出BNNSs的衍射峰位于25.1和42.3处，分别代表BNNSs的(002)和(100)晶面。Fe3O4@BNNSs在30.5°、35.9°、43.6°、54.1°、57.5°和63.2°处出现明显的衍射峰，分别对应于Fe3O4的(220)、(311)、(400)、(422)、(511)和(440)晶面。此外，在25.1°和42.3°处未发现BNNSs的特征峰，这表明Fe3O4纳米粒子的修饰改变了BNNSs的层间距并使其堆积有序性降低。
室温下，通过VSM测定所制备的材料的磁化特性。如图2d所示，Fe3O4@BNNSs复合材料的饱和磁化强度(Ms)为70.9emu·g-1，该数值足以满足磁性吸附剂快速分离的要求。
磁固相萃取条件的优化：
为了获得更高的萃取效率，本实施例优化了几个主要的实验参数，包括吸附条件(吸附剂的用量、样品溶液的pH、萃取时间和离子强度)和解吸条件(解吸溶剂的类型、体积和解吸时间)。
吸附剂的量(1～15mg)对萃取回收率的影响。随着吸附剂用量从1mg增加到7mg，6种植物生长调节剂的回收率逐渐增加。当吸附剂的量大于7mg时，回收率几乎没有明显变化或略有下降。因此，在以下实验中采用7mg作为吸附剂用量。
不同的pH值(1、3、5、6、8、10)对萃取回收率的影响。当样品溶液的pH值为3时，目标物获得最大的回收率。因此，样品溶液的pH值选择为3。
吸附时间1-40min对回收率的影响，结果表明吸附时间在5min就能达到峰值。因此，以下实验中选择5min作为吸附时间。
不同量的NaCl(0～30％，m/v)添加量对萃取回收率的影响。实验结果表明不需要在样品溶液中添加NaCl。
分别选择了甲醇、乙腈、丙酮、碱性甲醇(19:1，v甲醇/v氨水)、碱性乙腈(19:1，v乙腈/v氨水)、碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)作为解吸溶剂。实验结果表明，用碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)解吸时，6种植物生长调节剂的回收率更高。因此，用碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)作为以下实验中的解吸溶剂(采用的氨水的浓度为25wt.％)。此外，进一步考察了不同体积(0.6、0.9、1.5、2、3mL)的碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)对萃取回收率的影响。当解吸液体积从0.6mL逐渐增加至2mL时，6种植物生长调节剂的回收率逐渐增加，继续增加碱性丙酮的体积，回收率保持不变或略有减小。因此，最后确定碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)的体积为2mL。
解吸时间(1-20min)对萃取回收率的影响。实验结果表明，当解吸时间从1min增加到5min时，回收率逐渐增加，而当解吸时间大于5min时，回收率不变。因此，选择5min作为最佳解吸时间。
最终确定磁性固相萃取的优化条件为：吸附剂用量7mg，样品溶液pH值3,吸附时间5min，不添加NaCl，解吸液2mL碱性丙酮(19:1，v丙酮/v氨水)，解吸时间5min。
Fe3O4@BNNSs的重复性：
在一次磁性固相萃取实验完成后，用水和甲醇洗涤吸附剂并干燥后，将回收的Fe3O4@BNNSs直接用于下一个实验。结果表明，经过8个吸附循环，回收率仍可达到80％，证明合成的Fe3O4@BNNSs复合材料具有良好的重复使用性。
方法学参数：
结果如表1所示，实验数据表明6种植物生长调节剂在0.05～10ng g-1的浓度范围内具有良好的线性关系，相关系数r为0.9980～0.9997。在信噪比(S/N)分别为3和10时，该方法的检出限和定量限分别为0.002～0.010ng g-1和0.07～0.033ng g-1。日内和日间标准偏差分别为1.2～3.9％(n＝5)和2.1～6.9％(n＝5)。
表1植物生长调节剂的线性范围、相关系数、检出限、定量限以及精密度
Figure BDA0002877767510000111
Figure BDA0002877767510000121
方法应用
将该方法应用于从当地市场购买的5种西红柿样品中的植物生长调节剂的测定。实验中，分别将三种不同浓度(0.05ng g-1、5ng g-1和10ng g-1)的植物生长调节剂的标准溶液添加到西红柿样品中，结果显示回收率为83.1～101.3％，相对标准偏差为0.6～2.7％。未加标的西红柿样品及加标的西红柿样品(0.05ng g-1)磁性固相萃取前后的色谱图如图3所示。实验表明Fe3O4@BNNSs复合材料具有良好的吸附效果，可以将其应用于西红柿中植物生长调节剂的测定。
选择性实验
为了研究Fe3O4@BNNSs复合材料的吸附选择性，本实施例分别选取极性的磺胺类抗生素和非极性的多环芳烃类化合物为竞争化合物。结果表明(表2)，Fe3O4@BNNSs复合材料对六种植物生长调节剂表现出良好的吸附选择性。
表2Fe3O4@BNNSs复合材料对植物生长调节剂、磺胺类抗生素和多环芳烃类化合物的萃取回收率
Figure BDA0002877767510000122
Figure BDA0002877767510000131
结论：
本发明合成了一种新型的Fe3O4@BNNSs复合材料，并首次将其作为MSPE的吸附剂应用于西红柿中植物生长调节剂的富集。与其它食品样品前处理方法相比，本发明方法更加简便快速，且吸附剂用量少，萃取时间短。在此基础上，结合HPLC-MS/MS技术，建立了西红柿中植物生长调节剂的检测方法。该方法重现性好，线性范围宽，回收率高，检出限低，可实现西红柿中微量和痕量植物生长调节剂的快速分析和测定。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (16)

1.一种磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，其特征是，所述磁性固相萃取剂的制备方法为：将硼酸与尿素制成氮化硼纳米片，将氮化硼纳米片、亚铁盐在水中混合均匀，滴加氨水调节pH至碱性，加热至85～95℃反应，将磁性固体分离干燥后获得Fe3O4与氮化硼纳米片复合的磁性固相萃取剂，所述植物生长调节剂为吲哚-3-乙酸(IAA)、吲哚-3-丁酸(IBA)、3-吲哚丙酸(IPA)、1-萘乙酸(NAA)、2-萘氧乙酸(NOA)、脱落酸(ABA)的一种或多种。
2.如权利要求1所述的磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，其特征是，滴加氨水调节pH至10.6～11.4；
或，加热反应的时间为5～7h。
3.如权利要求1所述的磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，其特征是，磁性固体分离后分别采用水和甲醇进行洗涤，然后进行干燥。
4.如权利要求3所述的磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，其特征是，干燥采用真空干燥的方式，干燥的温度为56～64℃，干燥时间为10～14h。
5.如权利要求4所述的磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，其特征是，硼酸与尿素制成氮化硼纳米片的过程为：将硼酸与尿素加入至甲醇水溶液中混合均匀，将混合物中的溶剂完全蒸发，然后加热至900～1000℃进行煅烧。
6.如权利要求4所述的磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，甲醇水溶液中甲醇的体积分数为46～54％，蒸发的温度为40～50℃，煅烧的升温速率为3～7℃ min-1；煅烧的时间为2.6～3.4h。
7.如权利要求1所述的磁性固相萃取剂在检测西红柿中植物生长调节剂中的应用，其特征是，氮化硼纳米片、亚铁盐的添加比为100:2～5，g:mol；
或，硼酸与尿素的摩尔比为1:26～34。
8.一种基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，将西红柿制成样品溶液，将权利要求1所述的磁性固相萃取剂对样品溶液进行磁性固相萃取获得待测溶液，采用液相色谱串联质谱法对待测溶液进行检测，所述植物生长调节剂为吲哚-3-乙酸(IAA)、吲哚-3-丁酸(IBA)、3-吲哚丙酸(IPA)、1-萘乙酸(NAA)、2-萘氧乙酸(NOA)、脱落酸(ABA)的一种或多种。
9.如权利要求8所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，磁性固相萃取剂与制成待测溶液的西红柿比例为3.4～3.6:1，mg:g。
10.如权利要求9所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，西红柿制成样品溶液的过程为：将西红柿切碎，然后进行匀浆，加入有机溶剂进行超声处理，然后离心获取上清液，将上清液过滤，将获得的滤液吹干，再采用水溶解，并调节pH至1～10。
11.如权利要求10所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，调节pH至2.6～3.4。
12.如权利要求10所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，磁性固相萃取的吸附过程中，吸附时间为5～40min。
13.如权利要求12所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，所述吸附时间为5min。
14.如权利要求10所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，磁性固相萃取的解吸过程的解吸剂为甲醇、乙腈、丙酮、碱性甲醇、碱性乙腈或碱性丙酮。
15.如权利要求14所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，采用丙酮与氨水的体积为19:0.9～1.1的碱性丙酮；磁性固相萃取剂与解吸剂的比例3.4～3.6:1，mg:mL；解吸时间不低于5min。
16.如权利要求8所述的基于磁性固相萃取检测西红柿中植物生长调节剂的方法，其特征是，液相色谱条件为：C18色谱柱：2.1mm×150mm，2.6μm；流动相：A相为4.9～5.1mM乙酸铵水，B相为甲醇；梯度洗脱程序：0-1min，35％B；1-6min，35-65％B；6-6.1min，65-35％B；6.1-9min，35％B；流速：0.36～0.44mL min-1；柱温：24～26℃；进样量：5～10μL；
或，质谱条件为：离子喷雾电压：-4600～-4400V；源温度：450～550°C；帘气：33～37psi；雾化器气体和涡轮气体压力：48～52psi；离子源气体1为38～42psi，离子源气体2为38～42psi；碰撞气和雾化气均是氮气；扫描方式采用多反应监测模式。
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