CN112813285A - 一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法 - Google Patents
一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112813285A CN112813285A CN201911102980.5A CN201911102980A CN112813285A CN 112813285 A CN112813285 A CN 112813285A CN 201911102980 A CN201911102980 A CN 201911102980A CN 112813285 A CN112813285 A CN 112813285A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdenum
- titanium
- alloy
- ingot
- sponge
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 136
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 title claims abstract description 125
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 124
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 77
- 229910001069 Ti alloy Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 title claims abstract description 15
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 title claims abstract description 15
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 124
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 79
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 claims abstract description 73
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims abstract description 60
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 57
- 239000000956 alloy Substances 0.000 claims abstract description 57
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 56
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 38
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 claims abstract description 28
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 24
- ZPZCREMGFMRIRR-UHFFFAOYSA-N molybdenum titanium Chemical compound [Ti].[Mo] ZPZCREMGFMRIRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims abstract description 18
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 claims abstract description 16
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 12
- 230000008901 benefit Effects 0.000 claims abstract description 10
- 229910001182 Mo alloy Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims abstract description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 claims abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 claims abstract description 4
- 241001062472 Stokellia anisodon Species 0.000 claims abstract 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 26
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 26
- 229910015221 MoCl5 Inorganic materials 0.000 claims description 20
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910003074 TiCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 17
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 11
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 11
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 8
- 238000004321 preservation Methods 0.000 claims description 8
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000009870 titanium metallurgy Methods 0.000 claims description 8
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L magnesium chloride Substances [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 6
- 239000010955 niobium Substances 0.000 claims description 6
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 5
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 5
- KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N Chlorine Chemical compound ClCl KZBUYRJDOAKODT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021591 Copper(I) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910021577 Iron(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001257 Nb alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910003910 SiCl4 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910001093 Zr alloy Inorganic materials 0.000 claims description 4
- ANUQVPMOKIYKBZ-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Ni].[Mo] Chemical compound [Ti].[Ni].[Mo] ANUQVPMOKIYKBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CPTCUNLUKFTXKF-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Zr].[Mo] Chemical compound [Ti].[Zr].[Mo] CPTCUNLUKFTXKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000005188 flotation Methods 0.000 claims description 4
- NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L iron dichloride Chemical compound Cl[Fe]Cl NMCUIPGRVMDVDB-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 4
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 claims description 4
- BWDUFCSALZHSPQ-UHFFFAOYSA-N molybdenum niobium titanium Chemical compound [Ti][Nb][Mo] BWDUFCSALZHSPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I molybdenum pentachloride Chemical compound Cl[Mo](Cl)(Cl)(Cl)Cl GICWIDZXWJGTCI-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 claims description 4
- FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N silicon tetrachloride Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)Cl FDNAPBUWERUEDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010310 metallurgical process Methods 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910019213 POCl3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 14
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N anthracen-1-ylmethanolate Chemical compound C1=CC=C2C=C3C(C[O-])=CC=CC3=CC2=C1 RHZUVFJBSILHOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003830 anthracite Substances 0.000 description 3
- OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M copper(I) chloride Chemical compound [Cu]Cl OXBLHERUFWYNTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 239000002006 petroleum coke Substances 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021380 Manganese Chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L Manganese chloride Chemical compound Cl[Mn]Cl GLFNIEUTAYBVOC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011565 manganese chloride Substances 0.000 description 2
- 235000002867 manganese chloride Nutrition 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910011214 Ti—Mo Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000005058 metal casting Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/12—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08
- C22B34/1263—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction
- C22B34/1268—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction using alkali or alkaline-earth metals or amalgams
- C22B34/1272—Obtaining titanium or titanium compounds from ores or scrap by metallurgical processing; preparation of titanium compounds from other titanium compounds see C01G23/00 - C01G23/08 obtaining metallic titanium from titanium compounds, e.g. by reduction using alkali or alkaline-earth metals or amalgams reduction of titanium halides, e.g. Kroll process
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B23/00—Obtaining nickel or cobalt
- C22B23/02—Obtaining nickel or cobalt by dry processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/10—Obtaining titanium, zirconium or hafnium
- C22B34/14—Obtaining zirconium or hafnium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/24—Obtaining niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
- C22B5/02—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes
- C22B5/04—Dry methods smelting of sulfides or formation of mattes by aluminium, other metals or silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C1/00—Making non-ferrous alloys
- C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
- C22C1/03—Making non-ferrous alloys by melting using master alloys
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C14/00—Alloys based on titanium
Abstract
本发明公开一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法，以钼精矿或氧化钼、高钛渣或者金红石为原料，制备含MoCl5的精制TiCl4；或将金属钼氯化制备MoCl5，将上述原料同时还原‑蒸馏得到含钼0.3%‑50%的含钼海绵钛。采用电子束或等离子体或真空自耗电弧炉熔炼，或电子束炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼，或等离子冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，得到低成本、高品质钛钼合金铸锭。本发明将钛、钼冶金及合金化工艺合并，制备化学成分均匀的海绵状合金，采用冷床炉、真空自耗电弧等技术熔炼一至两道次，获得高品质钛合金铸锭。具有工艺流程短，生产成本低、熔铸效率高、合金成分均匀的优点。克服了传统工艺流程长、能耗高等不足。
Description
技术领域
本发明涉及钛及钛合金的熔炼，属于有色金属熔铸及加工技术领域，尤其涉及一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法。
背景技术
钛钼合金是1952年开发的耐蚀钛合金，该合金在还原性的盐酸中具有优异的耐蚀性能，Ti—30Mo合金在沸腾的5％盐酸、5％硫酸、10％磷酸、10％醋酸和5％的甲酸中，具有极佳的耐蚀性能，最大腐蚀率仅为0.0254-0.0508mm/a。而同样耐蚀性能优异的工业纯钛，在温度为93.3℃、浓度为10％的硫酸中的腐蚀率达到38.1-50.8mm/a。由于钼的密度是钛的密度的2.3倍左右、熔点较金属钛高近1000℃，在熔炼含钼量高的钛合金时，容易产生密度偏析，导致铸锭化学成分不均匀。在实际生产过程中，铸锭需要经过3-4次反复的重熔熔炼、铸造，生产流程长、熔炼能耗极高、生产效率低，生产成本高，合金成分控制困难，所生产的钛钼合金铸锭仍然存在化学成分不均匀等问题，后续的热处理也无法消除成分不均的缺陷，由于合金成分和组织不均匀，严重影响最终制品的性能。
发明内容
本发明的目的就是针对上述已有技术存在的不足，提供一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法。
上述目的是通过下述方案实现的：
本发明的技术路线为：以氧化钼或者钼粉、高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到含MoCl5(熔点194℃，沸点268℃)的TiCl4，对含MoCl5的TiCl4进行精制处理得到精制的含MoCl5的TiCl4。或者以高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化得到TiCl4，对TiCl4进行精制处理得到精制的TiCl4；以金属钼粉为原料通入氯气氯化得到MoCl5(熔点194℃，沸点268℃)，将精制TiCl4与MoCl5混合得到含MoCl5的精制 TiCl4。将含MoCl5的精制TiCl4转入还原-蒸馏工序，以金属镁为还原剂进行镁热还原，得到含钼的海绵钛(通过钛冶金工艺制备的、含合金元素的海绵钛统称为钛基海绵合金，以下同)。
以普通海绵钛、含钼的海绵钛、含镍的海绵钛、含锆海绵钛为原料，采用电子束冷床炉熔炼技术，或者等离子体冷床炉熔炼技术，或者电子束冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，或者等离子冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，得到低成本、高品质的钛钼合金铸锭、或者钛钼镍合金铸锭、或者钛钼铌合金铸锭、或者钛钼锆合金铸锭。本铸锭的特点：一是原料成本低，直接用钛冶金工艺，一次冶炼成成分均匀的含钼海绵钛 (海绵状合金)。海绵状合金中合金元素的含量可以根据工艺要求进行制备。二是熔铸工艺流程短，生产成本低，以一次电子束冷床炉熔炼、或者等离子体冷床炉熔炼、或者真空自耗电弧炉熔炼、或者冷床熔炼与真空自耗电弧熔炼组合，得到合格的高品质铸锭，取消了传统工艺的多道次反复重熔铸造操作，极大地简化了操作，降低了熔铸工序生产成本，提高了熔铸工序的生产效率。三是克服传统工艺存在的钼元素存在的密度偏析和成分不均的难题。
一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法，根据上述方法，其特征在于：制取含钼耐蚀钛合金的第一个步骤为制取含合金元素的海绵钛，包括含钼的海绵钛、含铌的海绵钛、含锆的海绵钛、含镍的海绵钛等(含铌的海绵钛、含锆的海绵钛、含镍的海绵钛等的制备方法在其他发明中已有说明，在此不再赘述)，该方法所述及的制取含钼海绵钛有两种技术方案：
含钼海绵钛制备方案1：以钼精矿或者氧化钼、高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到含MoCl5(熔点194℃，沸点268℃)的TiCl4(熔点-23℃，沸点136℃)，通过过滤、精馏分离TiCl4中的HCl、COCl2、CCl4、POCl3、SiCl4、VOCl3、FeCl3、FeCl2、 MgCl2、CuCl等杂质，达到精制去除碳、硅、磷、铁、钒、镁等杂质的目的。TiCl4的精制采用铝粉除钒工艺，在精制过程中完全脱除氧和钒，脱氧脱钒后的含MoCl5的TiCl4作为制备海绵钛的原料，转入还原-蒸馏工序，制备含钼的海绵钛。通过控制矿石中加入氧化钼精矿粉的量，可以控制海绵钛中的含钼量。可以制备含钼0.3％-25％的含钼海绵钛。
含钼海绵钛制备方案2：高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到粗TiCl4，通过过滤、精馏分离、铝粉除钒工艺，得到精制TiCl4。将金属钼或者金属钼粉通入氯气氯化，制备MoCl5(熔点194℃，沸点268℃)。将精制TiCl4和MoCl5混合并转入还原-蒸馏工序。由金属镁作为还原剂还原精制TiCl4和MoCl5，得到含钼海绵钛。通过控制加入TiCl4中MoCl5的量和还原反应温度，可以控制海绵钛中的含钼量。可以制备含钼 0.3％-50％的含钼海绵钛。
根据上述方法，其特征在于，该耐蚀钛合金的制备以普通海绵钛、含钼的海绵钛、含镍海绵钛、含锆海绵钛、含铌海绵钛为原料，采用电子束冷床炉熔炼技术，或者等离子体冷床炉熔炼技术，或者真空自耗电弧炉熔炼，或者电子束冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，或者等离子冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，得到低成本、高品质的钛钼合金铸锭、或者钛钼镍合金铸锭、或者钛钼铌合金铸锭、或者钛钼锆合金铸锭。
铸锭的熔铸工艺方案如下：
熔铸方案1：采用电子束冷床炉熔炼技术熔铸含钼钛合金铸锭，熔铸过程中，进行两次或者两次以上的保温、静置、精炼、除杂，精炼后的合金液铸成产品铸锭。
熔铸方案2：采用等离子体冷床炉熔炼技术熔铸含钼钛合金铸锭，熔铸过程中，进行两次或者两次以上的保温、静置、精炼、除杂，精炼后的合金液铸成成品铸锭。
熔铸方案3：采用真空自耗电弧炉进行合金熔炼，得到含钼钛合金一次铸锭，以一次铸锭为成品铸锭。
熔铸方案4：采用电子束冷床炉进行含钼钛合金一次熔炼，得到一次铸锭，以一次铸锭为原料，利用真空自耗电弧炉进行二次熔炼，得到钛合金二次铸锭，以二次铸锭为成品铸锭。
熔铸方案5：采用等离子体冷床炉进行含钼钛合金一次熔炼，得到一次铸锭，以一次铸锭为原料，利用真空自耗电弧炉进行二次熔炼，得到钛合金二次铸锭，以二次铸锭为成品铸锭。
在上述五种熔炼-铸锭方案中，熔铸方案1和熔铸方案2适用于一般用途的含钼钛合金熔炼、铸造，或者钼含量相对较低(钼含量低于25％的钛合金)的含钼钛合金的熔炼、铸造，具有熔铸工艺流程短、生产成本低、熔铸设备生产效率高的优点。
熔铸方案3适用于一般用途、且钼含量低于3％以下的含钼钛合金熔炼、铸造。该工艺较熔铸方案1和熔铸方案2的生产成本更低。
熔铸方案4和熔铸方案5适用于特殊用途、或者钼含量达到25％以上的含钼钛合金的熔炼、铸造，具有铸锭质量高的优点，所生产的铸锭高密度、低密度夹杂基本脱除，铸锭气体含量极低。
根据上述方法，其特征在于，本方法通过电子束或者等离子体冷床熔炼时产生的长时间的高温，熔化、溶解合金中的高密度杂质、低密度杂质，不能溶解、熔化的高密度杂质或者低密度杂质，通过浮选、沉降机理从钛合金液中脱除。通过等离子和真空电子束产生的高温、高真空，脱除合金中的气体杂质。利用真空自耗电弧炉产生的高温、高真空进一步脱除合金中的气体夹杂。
根据上述方法，其特征在于，本方法直接利用钛冶金工艺，一次冶炼成成分均匀、由钛与合金元素钼等组成的、海绵状合金——含钼海绵钛，具有显著的工艺优势。第一个工艺优势是将钛冶金、钼冶金、钛钼合金化三大冶金工艺整合在一起，极大的简化了工艺，缩短了流程，所制备的含钼海绵钛的成本低。海绵状合金中合金元素的含量可以根据工艺要求进行制备。
第二个工艺优势是，在钛钼冶金过程中形成的含钼海绵钛具有化学成分均匀的优点，为后续的制备高品质含钼钛合金创造了条件，可以简化后续制备含钼钛合金的工艺流程，克服传统工艺制备含钼钛合金存在的密度偏析和化学成分不均的问题。
第三个工艺优势是，熔铸工艺流程短，生产成本低，以一次电子束冷床炉熔炼、或者一次等离子体冷床炉熔炼、或者冷床熔炼与真空自耗电弧熔炼组合，即可得到组织和成分均匀的高品质铸锭，取消了传统工艺的3-4道次反复重熔铸造操作，极大地简化了操作，降低了熔铸工序生产成本，提高了熔铸工序的生产效率。
根据上述方法，其特征在于：本方法以钛基海绵合金为原料，可以简化后续的含钼钛合金铸锭熔炼-铸造制备工艺，取消了传统工艺所要求的多组元合金元素的备料工艺，取消了高钼含量的钛合金铸锭的反复重熔铸造(熔铸3-4次)工艺，通过一次或者两次熔铸即可获得高钼含量的高品质合金铸锭，大大提高熔铸工序生产效率。
本发明的效果：以钼精矿或者钼粉、高钛渣或者金红石为原料，将钛冶金、钼冶金、钛钼合金化三大冶金工艺合并为一个工艺过程，制备化学成分均匀的含钼海绵钛。以普通海绵钛、含钼海绵钛为原料，采用冷床炉熔炼、或者真空自耗电弧熔炼，通过一至两道次熔铸即可获得成分均匀、低夹杂、低气体含量的高品质铸锭。具有工艺流程短，生产成本低、熔铸工序生产效率高、合金成分得到有效控制、铸锭质量大大提高的优点。克服了传统工艺针对不同合金元素分别进行冶金分离，最后进行合金化的长流程、高耗能工艺的不足；克服了传统工艺需要进行3-4次反复的重熔铸造，且制备的铸锭仍然存在密度偏析和成分不均的不足。
具体实施方式
本发明以氧化钼或者钼粉、高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到含MoCl5(熔点194℃，沸点268℃)的TiCl4，对含MoCl5的TiCl4进行精制处理得到精制的含MoCl5的TiCl4。或者以高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化得到TiCl4，对TiCl4进行精制处理得到精制的TiCl4；以金属钼粉为原料通入氯气氯化得到MoCl5(熔点194℃，沸点268℃)，将精制TiCl4与MoCl5混合得到含MoCl5的精制TiCl4。将含MoCl5的精制TiCl4转入还原-蒸馏工序，以金属镁为还原剂进行镁热还原，得到含钼的海绵钛(通过钛冶金工艺制备的、含合金元素的海绵钛统称为钛基海绵合金，以下同)。
以普通海绵钛、含钼的海绵钛、含镍的海绵钛、含锆海绵钛、含铌海绵钛为原料，采用电子束冷床炉熔炼技术，或者等离子体冷床炉熔炼技术，或者真空自耗电弧炉熔炼，或者电子束冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，或者等离子冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，得到低成本、高品质的钛钼合金铸锭、或者钛钼镍合金铸锭、或者钛钼铌合金铸锭、或者钛钼锆合金铸锭。本铸锭的特点：一是原料成本低，直接用钛冶金工艺，一次冶炼成成分均匀的、含钼海绵钛(海绵状合金)。海绵状合金中合金元素的含量可以根据工艺要求进行制备。二是熔铸工艺流程短，生产成本低，以一次电子束冷床炉熔炼、或者等离子体冷床炉熔炼、或者真空自耗电弧炉熔炼、或者冷床熔炼与真空自耗电弧熔炼组合，得到合格的高品质铸锭，取消了传统工艺的多道次反复重熔铸造操作，极大地简化了操作，降低了熔铸工序生产成本，提高了熔铸工序的生产效率。三是克服传统工艺存在的钼元素存在的密度偏析和成分不均的难题。
本发明的实施方案(以下计算中，除特别说明外，均为质量百分比，wt％)：
实施例1：熔炼(TA10)Ti-0.3Mo-0.8Ni钛合金铸锭
①含钼海绵钛制备：
含钼海绵钛制备工艺流程：见图1为钛精矿、钼精矿制备含钼海绵钛—真空自耗电弧炉熔炼制备TA10钛合金铸锭工艺流程。
②含钼海绵钛制备：
以钛精矿、钼精矿为原料，以6％-8％的碳粉或者无烟煤或石油焦为还原剂，在密闭电弧炉中，在1600－1800℃高温下还原熔炼，得到含钼的高钛渣。将含钼高钛渣在700-900℃温度条件下氯化，得到含MoCl5的粗四氯化钛。对粗四氯化钛进行过滤、精馏精制，脱除FeCl2、 CuCl、FeCl3、MnCl2、MgCl2、AlCl3、SiCl4、HCl、CCl4等杂质，采用铝粉、或者有机溶剂、或者硫化氢脱氧、除钒，得到含MoCl5的精制四氯化钛。在800-900℃温度条件下，用镁热还原含MoCl5的精制四氯化钛，随后进行蒸馏处理，得到含钼的钛坨，钛坨破碎、筛分，得到粒度为0.83-12.5mm或者0.83-25.4mm的含钼的海绵钛。含钼海绵钛作为原料备用。制备含钼海绵钛的化学成分见表1(按元素质量百分比计，wt.％)。
图4为表1制备含钼海绵钛的化学成分：
③TA10钛合金铸锭制备(名义成分为Ti-0.3Mo-0.8Ni)
以零级海绵钛、含钼7.4％的海绵钛、含镍8.7％的海绵钛(制备过程未阐述)为原料，按照 TA10合金名义成分：Ti-0.3Mo-0.8Ni配料，钼的名义成分为0.3％，配料成分0.3％；镍的名义成分为0.8％，配料成分0.8％。配好的炉料经过干燥、脱水，压制成极块，将极块焊接成电极，在真空自耗电弧炉上将电极熔炼成钛合金铸锭。熔炼过程中，依靠电弧产生的高温、高真空脱除合金中的气体夹杂。成品铸锭的化学成分为(按元素质量百分比计，wt.％)：Mo：0.33％；Ni：0.87％；C：0.024％；N：0.011％；O：0.09％；H：0.008％；Fe：0.12％，余量为Ti。
实施例2：熔炼(TB11)Ti-15Mo钛合金铸锭
⑴含钼海绵钛制备：
①含钼海绵钛制备工艺流程：见图2为金红石、钼精矿制备含钼海绵钛—真空电子束炉制备 TB11钛合金铸锭工艺流程。
②含钼海绵钛制备：
以金红石、钼精矿为原料，以6％-8％的碳粉或者无烟煤或石油焦为还原剂，在密闭电弧炉中，在1600－1800℃高温下还原熔炼，得到含钼的高钛渣。将含钼高钛渣在700-900℃温度条件下氯化，得到含MoCl5的粗四氯化钛。对粗四氯化钛进行过滤、精馏精制，脱除FeCl2、 CuCl、FeCl3、MnCl2、MgCl2、AlCl3、SiCl4、HCl、CCl4等杂质，采用铝粉、或者有机溶剂、或者硫化氢脱氧、除钒，得到含MoCl5的精制四氯化钛。在800-900℃温度条件下，用镁热还原含MoCl5的精制四氯化钛，随后进行蒸馏处理，得到含钼的钛坨，钛坨破碎、筛分，得到粒度为0.83-12.5mm或者0.83-25.4mm的含钼的海绵钛。含钼海绵钛作为原料备用。制备含钼海绵钛的化学成分见表2(按元素质量百分比计，wt.％)。
图5为表2制备含钼海绵钛的化学成分：
③TB11钛合金铸锭制备(名义成分为Ti-15Mo)
以零级海绵钛、含钼24.9％的海绵钛为原料，按照TB11合金名义成分：Ti-15Mo配料，钼的名义成分为15.0％，配料成分15.0％。配好的炉料经过干燥、脱水，在真空电子束冷床熔炼炉上进行熔炼，熔炼过程中设置两次保温、静置、精炼工序，在保温过程中，利用电子束产生的高温熔化、溶解合金中的高密度、低密度夹杂，不能熔化、溶解的夹杂通过浮选、沉降机理脱除；依靠电子束产生的高温、高真空脱除合金中的气体夹杂。成品铸锭的化学成分为(按元素质量百分比计，wt.％)：Mo：14.96％；C：0.041％；N：0.018％；O：0.13％；H：0.013％；Fe：0.066％，余量为Ti。
实施例3：熔炼(TB7)Ti-32Mo钛合金铸锭
⑴含钼海绵钛制备：
①含钼海绵钛制备工艺流程：见图3为金红石、金属钼粉制备含钼海绵钛—等离子冷床炉与真空自耗电弧炉熔炼制备TB7钛合金铸锭工艺流程。
②含钼海绵钛制备：
以金红石原料，以6％-8％的碳粉或无烟煤或石油焦为还原剂，在密闭电弧炉中，在1600－ 1800℃高温下还原熔炼得到高钛渣。将高钛渣在700-900℃温度条件下氯化，得到粗四氯化钛，对粗四氯化钛进行过滤、精馏精制，脱除FeCl2、CuCl、FeCl3、MnCl2、MgCl2、AlCl3、SiCl4、HCl、CCl4等杂质，采用铝粉、或者有机溶剂、或者硫化氢脱氧、除钒，得到精制四氯化钛。将金属钼粉氯化制备纯度为99.5％的MoCl5，将制备的MoCl5与精制TiCl4混合均匀。在800-900℃温度条件下，用镁热还原含MoCl5的精制四氯化钛，随后进行蒸馏处理，得到含钼的钛坨，钛坨破碎、筛分，得到粒度为0.83-12.5mm或者0.83-25.4mm的含钼的海绵钛。含钼海绵钛作为原料备用。制备含钼海绵钛的化学成分见表3(按元素质量百分比计，wt.％)。
图6为表3制备含钼海绵钛的化学成分：
③TB7钛合金铸锭制备(名义成分为Ti-32Mo)
以零级海绵钛、含钼24.9％的海绵钛为原料，按照TB7合金名义成分：Ti-32Mo配料，钼的名义成分为32.0％，配料成分32.0％。配好的炉料经过干燥、脱水，在等离子体冷床熔炼炉上进行熔炼，熔炼过程中设置两次保温、静置、精炼工序，在保温过程中，利用等离子体产生的高温熔化、溶解合金中的高密度、低密度夹杂，不能熔化、溶解的夹杂通过浮选、沉降机理脱除；依靠等离子体产生的高温、高真空脱除合金中的气体夹杂，精炼后的合金液浇铸成一次铸锭。以一次铸锭为电极，在真空自耗电弧炉上对合金进行二次熔炼，利用真空电弧产生的高温、高真空，进一步脱除合金中的气体夹杂，进一步均匀铸锭的组织和成分。成品铸锭的化学成分为(按元素质量百分比计，wt.％)：Mo：32.49％；C：0.053％；N：0.026％； O：0.09％；H：0.012％；Fe：0.21％，余量为Ti。
Claims (8)
1.权利要求1，本发明公开了一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法，技术路线为：以氧化钼或者钼粉、高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到含MoCl5的TiCl4，精制处理得到含MoCl5的TiCl4；或以高钛渣、金红石为原料，制备精制TiCl4；以金属钼粉为原料制备MoCl5，将精制TiCl4与MoCl5混合得到含MoCl5的精制TiCl4；将含MoCl5的精制TiCl4转入还原-蒸馏工序，以金属镁为还原剂进行镁热还原和蒸馏，得到含钼的海绵钛；采用同样的方法制备含铌、含锆、含镍的海绵钛。
2.根据权利要求1，以普通海绵钛、含钼海绵钛为原料，采用电子束冷床炉、或等离子体冷床炉熔炼；或电子束冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼，或等离子冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼，得到低成本、高品质的钛钼合金铸锭。
3.根据权利要求1-2，制取含钼海绵钛有两种技术方案：
方案1：以钼精矿或者氧化钼、高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到含MoCl5的TiCl4，通过过滤、精馏分离TiCl4中的HCl、COCl2、CCl4、POCl3、SiCl4、VOCl3、FeCl3 、FeCl2、MgCl2、CuCl等杂质，达到精制去除碳、硅、磷、铁、钒、镁等杂质的目的；TiCl4的精制采用铝粉除钒工艺，在精制过程中完全脱除氧和钒，以含MoCl5的TiCl4为原料，转入还原-蒸馏工序，制备含钼的海绵钛；通过控制矿石中加入氧化钼精矿粉的量，可以控制海绵钛中的含钼量；可以制备含钼0.3%-25%的含钼海绵钛；
方案2：以高钛渣或者金红石为原料，加入碳粉、通入氯气进行氯化，得到粗TiCl4，通过过滤、精馏分离、铝粉除钒工艺，得到精制TiCl4；将金属钼或者金属钼粉通入氯气氯化，制备MoCl5；将精制TiCl4和MoCl5混合并转入还原-蒸馏工序；由金属镁作为还原剂还原精制TiCl4和MoCl5，得到含钼海绵钛；通过控制加入TiCl4中MoCl5的量和还原反应温度，可以控制海绵钛中的含钼量；可以制备含钼0.3%-50%的含钼海绵钛。
4.根据权利要求1-3，以普通海绵钛、含钼海绵钛、含镍海绵钛、含锆海绵钛、含铌海绵钛为原料，采用电子束冷床炉、或等离子体冷床炉、或真空自耗电弧炉熔炼，或电子束冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼，或等离子冷床炉一次熔炼—真空自耗电弧炉二次熔炼技术，制备低成本、高品质的钛钼合金铸锭、或钛钼镍合金铸锭、或钛钼铌合金铸锭、或钛钼锆合金铸锭。
5.根据权利要求4，铸锭的熔铸工艺方案如下：
方案1：采用电子束冷床炉熔炼技术熔铸含钼钛合金铸锭，熔铸过程中，进行两次或者两次以上的保温、静置、精炼、除杂，精炼后的合金液铸成产品铸锭；
方案2：采用等离子体冷床炉熔炼技术熔铸含钼钛合金铸锭，熔铸过程中，进行两次或者两次以上的保温、静置、精炼、除杂，精炼后的合金液铸成成品铸锭；
方案3：采用真空自耗电弧炉进行合金熔炼，得到含钼钛合金一次铸锭，以一次铸锭为成品铸锭；
方案4：采用电子束冷床炉进行含钼钛合金一次熔炼，得到一次铸锭，以一次铸锭为原料，利用真空自耗电弧炉进行二次熔炼，得到钛合金二次铸锭，以二次铸锭为成品铸锭；
方案5：采用等离子体冷床炉进行含钼钛合金一次熔炼，得到一次铸锭，以一次铸锭为原料，利用真空自耗电弧炉进行二次熔炼，得到钛合金二次铸锭，以二次铸锭为成品铸锭；
上述五种熔炼-铸锭方案中，方案1、方案2适用于一般用途含钼钛合金熔炼、铸造，或钼含量低于25%含钼钛合金熔炼、铸造；
方案3适用于一般用途、且钼含量低于3%以下含钼钛合金熔炼、铸造；该工艺方案1、方案2生产成本更低；
方案4、方案5适用于特殊用途、或钼含量达到25%以上的含钼钛合金熔炼、铸造，所生产的铸锭高密度、低密度夹杂基本脱除，铸锭气体含量极低。
6.根据权利要求5，本方法通过电子束或者等离子体冷床熔炼时产生的高温，熔化、溶解合金中高密度杂质、低密度杂质，不能溶解、熔化的高/低密度杂质，通过浮选、沉降机理脱除；通过等离子和真空电子束产生的高温、高真空，脱除合金中的气体杂质；利用真空自耗电弧炉产生的高温、高真空进一步脱除合金中的气体夹杂。
7.根据权利要求1-5，本方法将钛冶金、钼冶金、钛钼合金化三大冶金工艺整合在一起，简化了工艺，缩短了流程，制备的含钼海绵钛成本低、成分均匀、合金元素的含量可根据工艺要求进行调节。
8.根据权利要求1-6，以一次电子束冷床炉熔炼、或一次等离子体冷床炉熔炼、或冷床熔炼与真空自耗电弧熔炼组合，即可得到组织和成分均匀的高品质铸锭，取消了传统工艺的3-4道次反复重熔铸造操作，简化了操作，降低了熔铸成本，提高了熔铸生产效率；
本发明将钛、钼冶金及合金化工艺合并，制备化学成分均匀的海绵状合金，采用冷床炉、真空自耗电弧等技术熔炼一至两道次，获得高品质钛合金铸锭；具有工艺流程短，生产成本低、熔铸效率高、合金成分均匀的优点；克服了传统工艺流程长、能耗高等不足。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911102980.5A CN112813285A (zh) | 2019-11-12 | 2019-11-12 | 一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201911102980.5A CN112813285A (zh) | 2019-11-12 | 2019-11-12 | 一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN112813285A true CN112813285A (zh) | 2021-05-18 |
Family
ID=75851404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201911102980.5A Pending CN112813285A (zh) | 2019-11-12 | 2019-11-12 | 一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN112813285A (zh) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113718131A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-11-30 | 立中四通轻合金集团股份有限公司 | 一种钛钼中间合金短流程低成本制备方法 |
| CN115652142A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-01-31 | 昆明理工大学 | 一种新型钛合金及其制备方法 |
| WO2024051206A1 (zh) * | 2022-09-07 | 2024-03-14 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种氢燃料电池双极板基材及其箔材的制备方法 |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6245211B1 (en) * | 1996-09-30 | 2001-06-12 | Claude Fortin | Process for obtaining titanium or other metals using shuttle alloys |
| CN1535326A (zh) * | 2000-10-24 | 2004-10-06 | ����Τ�����ʹ�˾ | 形成钛基和锆基混合金属材料的方法和溅射靶 |
| CN105779791A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-07-20 | 王进民 | 一种提高海绵钛生产效率、降低能耗的装置和方法 |
| CN106048231A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-10-26 | 上海交通大学 | 废旧钽电容器中回收钽、银、镍和铁的方法 |
| CN106916971A (zh) * | 2017-01-21 | 2017-07-04 | 贵州大学 | 一种质量好的海绵钛的生产方法 |
| CN106916968A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-07-04 | 贵州大学 | 一种杂质含量低的海绵钛的制作工艺 |
-
2019
- 2019-11-12 CN CN201911102980.5A patent/CN112813285A/zh active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6245211B1 (en) * | 1996-09-30 | 2001-06-12 | Claude Fortin | Process for obtaining titanium or other metals using shuttle alloys |
| CN1535326A (zh) * | 2000-10-24 | 2004-10-06 | ����Τ�����ʹ�˾ | 形成钛基和锆基混合金属材料的方法和溅射靶 |
| CN105779791A (zh) * | 2016-05-12 | 2016-07-20 | 王进民 | 一种提高海绵钛生产效率、降低能耗的装置和方法 |
| CN106048231A (zh) * | 2016-07-14 | 2016-10-26 | 上海交通大学 | 废旧钽电容器中回收钽、银、镍和铁的方法 |
| CN106916968A (zh) * | 2017-01-18 | 2017-07-04 | 贵州大学 | 一种杂质含量低的海绵钛的制作工艺 |
| CN106916971A (zh) * | 2017-01-21 | 2017-07-04 | 贵州大学 | 一种质量好的海绵钛的生产方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| П. Г. ЛЕТГОП等 李博英译: "用氯化物镁热还原法制取钛-铌合金的研究", 《钒钛》 * |
| П. Г. ЛЕТГОП等: "用氯化物镁热还原法制取钛-铌合金的研究" * |
| 熊炳昆: "锆和铪的生产工艺概述", 《稀有金属快报》 * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113718131A (zh) * | 2021-09-03 | 2021-11-30 | 立中四通轻合金集团股份有限公司 | 一种钛钼中间合金短流程低成本制备方法 |
| WO2024051206A1 (zh) * | 2022-09-07 | 2024-03-14 | 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 | 一种氢燃料电池双极板基材及其箔材的制备方法 |
| CN115652142A (zh) * | 2022-12-02 | 2023-01-31 | 昆明理工大学 | 一种新型钛合金及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN110592506B (zh) | 一种gh4780合金坯料和锻件及其制备方法 | |
| CN112813285A (zh) | 一种含钼耐蚀钛合金短流程制备方法 | |
| CN111378848B (zh) | 提高gh4169合金返回料纯净度的电渣重熔用预熔渣及制备方法 | |
| CN105088094A (zh) | 一种控氮奥氏体不锈钢大锻件的制造方法 | |
| CN111172403A (zh) | 电渣重熔连续定向凝固高温合金铸锭冶炼用预熔渣及其应用 | |
| CN114635058A (zh) | 一种镍基高温合金电渣锭及其制造方法 | |
| CN112981175B (zh) | Ti-6Al-4V合金材料及其制备方法 | |
| US4684506A (en) | Master alloy for the production of titanium-based alloys and method for producing the master alloy | |
| CN105603257A (zh) | 高品质钛铁的生产方法 | |
| CN101994054A (zh) | 一种含超细氧化物铁合金中间体及其制备方法 | |
| CN112853129A (zh) | 一种含铝钛合金的短流程制备方法 | |
| RU2401874C2 (ru) | Способ волкова для производства химически активных металлов и устройство для его осуществления | |
| CN111139365B (zh) | 一种用于冶炼含稀土Ce的GH3625镍基合金的渣系及其电渣重熔冶炼方法 | |
| CN114277302A (zh) | 一种含钛控氮奥氏体不锈钢非金属夹杂物的控制方法 | |
| JPS6263626A (ja) | 低酸素Ｔｉ合金の製造方法 | |
| JPS58213810A (ja) | 微細粒粗酸化生成物から鉄およびその合金金属を分離する方法 | |
| JP6982795B2 (ja) | ボロン含有ステンレス鋼の製造方法 | |
| CN105838969B (zh) | 重熔法生产钛铁的方法 | |
| CN112813299A (zh) | 一种高强度低成本耐蚀钛合金 | |
| KR20210037114A (ko) | 일렉트로 슬래그 재용융 공정을 이용한 잉곳의 제조방법 및 이를 이용한 고청정 다이캐스팅용 금형강의 제조방법 | |
| CN116287812B (zh) | 一种不含铝高温合金的熔炼方法 | |
| CN112813300A (zh) | 一种低成本钛合金制备方法 | |
| CN114990346B (zh) | 一种ZCuAl8Mn14Fe3Ni高锰铝青铜的电渣重熔渣系及方法 | |
| CN117305611B (zh) | 一种镍铜合金电渣重熔的方法 | |
| Merrill | Ductile vanadium a new engineering material |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210518 |