CN112812763B - 二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明属于光催化制氢技术领域，涉及Ag‑In‑Zn‑S量子点，尤其涉及一种二茂铁衍生物修饰Ag‑In‑Zn‑S量子点的方法，包括：将Ag‑In‑Zn‑S量子点分散于以二甲基亚砜为溶剂的二茂铁衍生物溶液并超声均匀，90～130℃水热反应2～4h，其中所述二茂铁衍生物与Ag‑In‑Zn‑S量子点的质量比为0.25～1:100。本发明所制得的二茂铁衍生物修饰Ag‑In‑Zn‑S量子点，分散性良好，稳定性高，可应用于光催化制氢。本发明采用功能性配体量子点水热法后处理的方式实现对AIZS量子点光催化性能及稳定性的提升。量子点可见光光催化分解水制氢速率为纯的合成量子点的1倍，在经过4次循环，其制氢量没有任何下降，说明具有良好的稳定性。本发明工艺简单，价廉易得，便于批量生产，无毒无害，符合环境友好要求。
Description
技术领域
本发明属于光催化制氢技术领域，涉及Ag-In-Zn-S量子点，尤其涉及一种二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法及应用。
背景技术
随着人类经济生活的快速发展，能源消耗逐年上升，加剧了化石燃料的枯竭。化石燃料的使用带来了严重的环境问题，所以新型能源替代化石燃料势在必行。氢气具有燃烧量大、副产物无污染等优点成为理想的绿色能源。过去的几十年，光催化制氢一直被认为是最直接有效的将太阳能转化为氢能的途径。
Ag-In-Zn-S量子点因其合成方法简单，具有较好的光吸收带而受到广泛重视。但是Ag-In-Zn-S量子点由于晶格缺陷导致空穴迁移率较低，以及被表面缺陷所捕获而造成光腐蚀现象的发生。YaNan Liu等人，通过在氮化碳上的-NH2或-NH-官能团，利用氢键吸附作用直接将FcA（二茂铁羧酸）连接在氮化碳上作为表面空穴配体使用。考虑到附加的电荷分离途径、增强的空穴转移动力学和极快的分子间自由基反应，可以有效地抑制电荷重组，提高制氢效率；在优化条件下，4% FcDA/C3N4复合催化剂达到了77.91 μmol·h-1的制氢速率，是纯C3N4的6倍左右，且循环稳定性无明显下降。Brandon H等人，通过旋涂的方式在薄膜晶体管中的涂层中加入二茂铁溶剂形成了一种新的多晶形，使得分子间隙减小，根本上是π-π键之间离减小而增强电荷的流动性。最终优化后，得到电荷移动率达到约0.19 cm2·v−1·s−1，是纯聚合物器件的三倍。Tina X. Ding等人，研究了CdSe/CdS表面覆盖不同种二茂铁衍生物，他们研究了不同链长、不同二茂铁上的官能团及壳层厚度对于二茂铁提取空穴的速率。最后得到，通过异质结和配体来减少陷阱，并有效地提取99% 空穴。
因此，本发明以二茂铁衍生物作为空穴提取剂对Ag-In-Zn-S量子点光催化性能和其稳定性的研究。将二茂铁衍生物通过水热法与AG-In-Zn-S量子点进行修饰，二茂铁衍生物中较高HOMO能级轨道可以有效的将量子点中的空穴提取出来，AIZS-FcA量子点可以高效稳定的在光催化下进行制氢的研究。
发明内容
针对上述现有技术中存在的不足，本发明的目的是在于公开一种二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法。
该方法以硝酸银、硝酸铟、二水合乙酸锌、L-半胱氨酸、硫代乙酰胺、二茂铁甲酸、二茂铁甲醇、甲基二茂铁为原料，利用水热法来合成具有良好可见光催化活性和稳定性的纳米光催化剂的方法。
本发明通过以下步骤实现：
二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法，包括：将Ag-In-Zn-S量子点分散于以二甲基亚砜为溶剂的二茂铁衍生物溶液并超声均匀，90～130℃水热反应2～4h，优选110℃反应4h，其中所述二茂铁衍生物与Ag-In-Zn-S量子点的质量比为0.25～1: 100，优选0.5:100。
本发明较优公开例中，所述二茂铁衍生物的二甲基亚砜的溶液浓度为1mg/ml。
本发明较优公开例中，所述二茂铁衍生物为二茂铁甲酸、二茂铁甲醇或二茂铁甲醛。
本发明所述Ag-In-Zn-S量子点，其制备方法为：将硝酸银、硝酸铟、醋酸锌、L-半胱氨酸混合溶于水中，用1M NaOH调节溶液pH值为8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，90～130℃水热反应2～4h，反应结束后经离心洗涤、干燥，得到Ag-In-Zn-S量子点。详见G. Gong,Y.h. Liu, B.d. Mao, L.l. Tan, Y.l. Yang, W.d. Shi, Ag doping of Zn-In-Squantum dots for photocatalytic hydrogen evolution: Simultaneous bandgapnarrowing and carrier lifetime elongation, Appl. Catal. B: Environ., 216(2017) 11-19。
本发明所制得的二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点，分散性良好，稳定性高。
利用X射线衍射仪（XRD）、X光电子能谱仪等仪器对产物进行结构分析。
对于二茂铁甲酸修饰Ag-In-Zn-S量子点（Ag-In-Zn-S-FcA）而言，FcA为重叠的片状结构，Ag-In-Zn-S量子点可以均匀的分散在FcA上以固定量子点并有效的提取空穴。
本发明还有一个目的，在于将所制得的二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点应用于光催化制氢，通过紫外-可见分光光度计测量吸光度。
Ag-In-Zn-S光催化剂的可见光催化制氢实验
（1）配制 0.2 M的抗坏血酸10 mL溶液；
（2）分别移取不同比例的Ag-In-Zn-S光催化剂20 mg 溶液，放置于反应瓶中定容至15 mL；
（3）充氮气15min以排除溶液中的空气，防止空气中氢气的影响；
（4）放于九通道上进行光照，每照1h取一次样用气相色谱进行检测。
本发明采用二茂铁功能性配体量子点后处理技术研究配体对AIZS量子点光催化性能的影响，发现随着二茂铁配体比例的增加，量子点的荧光持续下降，同时载流子寿命和量子效率也呈现减少的趋势，这个现象的原因可能是随着二茂铁的加入使得量子点表面缺陷有所增加。在加入牺牲剂的条件下，优化配体的质量分数为0.5%:100%时，量子点可见光光催化分解水制氢速率为纯的合成量子点的1倍，并非由于空穴的快速提取，经过4次循环后，其制氢量没有任何下降，说明催化剂有良好的稳定性。从中可知，功能化配体可以通过强提取空穴能力，增强电子空穴对的分离减弱光腐蚀效应。这样可以提高电子空穴对的分离能力使得光催化活性的提高。
有益效果
本发明通过二茂铁衍生物有机功能配体，较低的HOMO能级轨道可以高效的提取量子点中的光生空穴，极大程度地减少了光生电荷的复合效率，实现更高效稳定的光解水制氢效率。采用功能性配体量子点水热法后处理的方式实现对AIZS量子点光催化性能及稳定性的提升。量子点可见光光催化分解水制氢速率为纯的合成量子点的1倍，在经过4次循环，其制氢量没有任何下降，说明具有良好的稳定性。本发明工艺简单，价廉易得，便于批量生产，无毒无害，符合环境友好要求。
附图说明
图1. FcA-AIZS与AIZS量子点光催化剂的XRD衍射谱图；
图2. 不同比例的AIZS-FcA的光致发光光谱谱和紫外-可见吸收图；
图3. 不同比例的AIZS-FcA量子效率图；
图4. 0.5%的AIZS-FcA与AIZS的时间分辨光致发光图；
图5. 不同比例的AIZS-FcA量子点的光催化制氢曲线图与制氢速率图；
图6. AIZS-FcA与AIZS的20 h的制氢反应循环稳定性图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明，以使本领域技术人员更好地理解本发明，但本发明并不局限于以下实施例。
本发明中所制备的光催化剂的光催化活性评价：在可见光条件下，将0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后。磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出H2的量。
实施例1
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.17 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.6 mmol/g/h。
实施例2
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.79 mmol/g/h。
实施例3
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.51 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.67 mmol/g/h。
实施例4
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.25 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.69 mmol/g/h。
实施例5
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、 1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.75 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.66 mmol/g/h。
实施例6
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与1 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.44 mmol/g/h。
实施例7
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与1 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在90℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经计算得出制氢的速率为0.41 mmol/g/h。
实施例8
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与1 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理2h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.72 mmol/g/h。
实施例8
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与1 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理3h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.77 mmol/g/h。
实施例9
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟0.85 mmol二水合乙酸锌，5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110 ℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲醇（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.65 mmol/g/h。
实施例10
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲醛（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.63 mmol/g/h。
实施例11
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在90℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在90℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.58 mmol/g/h。
实施例12
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在130℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲酸（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理4h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.62 mmol/g/h。
实施例13
（1）Ag-In-Zn-S量子点前驱体的制备：
称取0.34 mmol 硝酸银、1.7 mmol硝酸铟、0.85 mmol二水合乙酸锌、5 mmol L-半胱氨酸混合溶于水溶液中，将上述溶液混合并用1M NaOH调节溶液pH值至8.5，加入硫代乙酰胺超声搅拌，在110℃条件下高压釜中水热反应4小时，反应结束后经过离心洗涤，得到Ag-In-Zn-S量子点。
（2）Ag-In-Zn-S-FcA复合光催化剂的制备：
抽取100 mg的AIZS量子点与0.5 mg的二茂铁甲醛（溶剂二甲亚砜，1 mg/ml）混合均匀，并在110℃下，高压釜中水热法处理2h。
取（2）中样品0.02 g 催化剂与0.528g L-抗坏血酸加入到光反应器中，大流速通入N2气体待瓶内气体排净后，磁力搅拌条件下打开定制的氙灯照射，每间隔1 h取样分析一次，经过计算得出制氢的速率为0.45 mmol/g/h。
Ag-In-Zn-S光催化剂的表征分析
图1中可以看出尽管随着二茂铁的量的变化，仍主要是Ag-In-Zn-S量子点的峰并没有出现其他的峰。
图2，从图中可以看出随着二茂铁质量的增多可见光吸收能力降低，而其荧光图则呈现出持续降低的趋势，造成这一现象的原因可能是随着FcA量的增加其空穴分离能力有一定的提升而导致荧光峰强度的下降，但光吸收能力的下降却造成更少的光子吸收。
图3，从图中可以看出随着二茂铁的增加，电荷分离不断增强而导致量子效率的降低。
图4，与纯AIZS量子点相比，0.5%FcA-AZIS的平均寿命减少，主要原因为FcA作为空穴迁移材料，可以有效的将AZIS量子点中的空穴更快速转移至自身。
图5，从图中可以看出随着比例的变化其制氢速率先增加后减少，造成这一现象的主要原因可能是FcA的持续增加，光吸收能力的持续下降，导致制氢效率的降低。
图6，从图中看出AIZS-FcA量子点在20 h的光照下制氢速率依然没有下降的情况，但是AIZS在5h 的光照下却已经开始出现下降的情况。证明FcA对空穴的快速提取可以高效的稳定AIZS量子点不被光腐蚀从而稳定运行。
以上所述仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (6)
1.一种二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法，其特征在于：将Ag-In-Zn-S量子点分散于以二甲基亚砜为溶剂的二茂铁衍生物溶液并超声均匀，90～130℃水热反应2～4h，其中，所述二茂铁衍生物与Ag-In-Zn-S量子点的质量比为0.25～1:100；所述二茂铁衍生物为二茂铁甲酸、二茂铁甲醇或二茂铁甲醛。
2.根据权利要求1所述二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法，其特征在于：将Ag-In-Zn-S量子点分散于以二甲基亚砜为溶剂的二茂铁衍生物溶液并超声均匀，110℃水热反应4h。
3.根据权利要求1所述二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法，其特征在于：所述二茂铁衍生物与Ag-In-Zn-S量子点的质量比为0.5:100。
4.根据权利要求1所述二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的方法，其特征在于：所述以二甲基亚砜为溶剂的二茂铁衍生物溶液浓度为1mg/ml。
5.根据权利要求1-4任一所述方法制得的二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点。
6.一种如权利要求5所述二茂铁衍生物修饰Ag-In-Zn-S量子点的应用，其特征在于：将其应用于光催化制氢。
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