CN112812205B - 一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂和其制法及应用 - Google Patents
一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂和其制法及应用 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂和其制法及应用，特别适用于气相流化床工艺。所述催化剂组分包括催化剂组分1和催化剂组分2；其中催化剂组分1包含：1)超细无机氧化物载体，和2)卤化镁、卤化钛、给电子体化合物和含氮氧杂环的化合物的反应及配位产物；催化剂组分2为含有S原子的杂环化合物。所述催化剂包含下述组分的反应产物：(A)本发明所述的催化剂组分；和(B)通式为AlRdX3‑d的有机铝化合物。本发明的催化剂在气相聚合领域表现出活性高，所得聚合物的堆积密度更高，更重要的是共聚性能好，对于提升气相流化床的生产稳定性和新产品开发提供了基础。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂领域，具体地说，是涉及一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分及其催化剂和其制法及应用。
背景技术
近60年来，由于技术不断发展，Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂的活性、氢调敏感度、共聚性能及其聚合粉料的堆积密度、熔融指数、分子量分布、细粉含量、共聚单元分布等参数均得到了显著的优化。但是为了能够更好地适应工业生产的需求，生产出性能更优异的产品，则此类催化剂及其聚合粉料的上述参数还需进一步提高。
例如，在现有技术中，通常向催化剂中引入内给电子体以改善其氢调敏感度。如CN1958620A引入了硅氧烷类给电子体；如CN1743347A引入了邻位烷氧基取代的苯甲酸酯/羧酸酯(或二醚)复配给电子体；如CN102295717A和CN103772536A，引入了苯甲酸酯类化合物作为给电子体，从而提高了催化剂的氢调敏感性。也可以通过向催化剂中引入内/外给电子体，以提高催化剂的共聚性能，如专利CN1726230A、CN1798774A和CN101050248A分别引入了醇、酮、胺、酰胺、腈、烷氧基硅烷、脂肪族醚和脂肪族羧酸酯等给电子体。
根据已公开的专利和文献，在Ziegler-Natta型聚丙烯催化剂的聚合过程中，引入外给电子体以调整聚合物性质是该领域的公知技术；然而，在Ziegler-Natta型聚乙烯催化剂的聚合过程引入外给电子体的报导则较少。本发明人对此进行了深入研究，结果显示，如在Ziegler-Natta型聚乙烯催化剂的聚合过程引入外给电子体，则催化剂的活性/氢调敏感度/共聚性能以及聚合粉料的堆积密度/共聚单元含量等参数无法全部得到优化，部分性能反而降低。这可能就是Ziegler-Natta型聚乙烯催化剂外给电子体技术尚未工业化，且在文献和专利中较少报导的原因。
如能找到一类特殊外给电子体，其具有同时提高聚乙烯催化剂的活性/氢调敏感度/共聚性能以及聚合粉料的堆积密度/共聚单元含量等参数的性质，则此类外给电子体具有重大价值。
发明内容
本发明要解决的技术问题是通过催化剂内外给电子体相结合的技术，提高Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂在Unipol流化床上应用时的共聚性能。
本发明人找到一种内外给电子体相结合的方法，采用一类结构简单的外给电子体-含硫杂环化合物与含有合适内给电子体的聚乙烯催化剂配合，共同调整催化剂的聚合特性，其在共聚单体响应性方面具有明显优势。此类外给电子体具有特殊性质，将其引入Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂后，用在气相流化床工艺中能够明显提高催化剂的共聚单体响应性，对于装置生产新牌号非常有价值。
本发明用于解决技术问题的手段是将两类类特殊的给电子体：a内给电子体(吗啉类)和b外给电子体(含硫杂环化合物)结合，协同改善共聚单体响应性。
本发明目的之一为提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分，包括催化剂组分1和催化剂组分2；其中所述催化剂组分1，包含：
1)超细无机氧化物载体，
2)卤化镁、卤化钛、给电子体化合物和含氮氧杂环的化合物的反应及配位产物，
其中所述催化剂组分2为含有S原子的杂环化合物。
根据本发明的催化剂组分1，所述卤化镁、卤化钛、给电子体化合物和含氮氧杂环的化合物的反应及配位产物负载于所述超细无机氧化物载体上。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述超细无机氧化物载体在所述催化剂组分1中所占重量百分比为5～50wt％，优选为10～40wt％，更优选为15～40wt％；
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述卤化镁的镁元素在所述催化剂组分1中所占重量百分比为2～15wt％，优选2～10wt％，更优选3～8wt％；
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述卤化钛的钛元素在所述催化剂组分1中所占重量百分比为0.5～10wt％，优选1～8wt％，更优选1～5wt％；
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述给电子体化合物在所述催化剂组分1中所占重量百分比为2～40wt％，优选5～40wt％，更优选15～30wt％；
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述含氮氧杂环的化合物在所述催化剂组分1中所占重量百分比为0.1～5wt％，优选为0.3～3wt％。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，卤化镁和卤化钛的摩尔比为0.1<镁/钛<10，优选为1<镁/钛<10，更优选为2<镁/钛<7。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，卤化钛和给电子体化合物的摩尔比为1:(1～600)，优选为1:(2～200)，更优选为1:(5～150)。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，超细无机氧化物载体粒径为0.01～10微米，优选0.01～5微米，更优选0.02～2微米，最优选的是0.05～1微米。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述超细无机氧化物载体优选为硅氧化物和/或铝氧化物，更优选为二氧化硅，0.05～1微米的二氧化硅载体是最优选的，此粒径范围的二氧化硅生成的催化剂粒形好，强度高，不易破粹。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中的至少一种。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述卤化钛为溴化钛或氯化钛，优选三溴化钛、四溴化钛、三氯化钛、四氯化钛中的至少一种，更优选三氯化钛和/或四氯化钛。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述给电子体化合物为酯、醚或酮，优选C1～C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7～C8芳香羧酸烷基酯、C2～C6脂肪醚、C3～C4环醚、C3～C6饱和脂肪酮中至少一种。
根据某些实施例，所述给电子体化合物优选自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸异丙酯、甲酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙醚、丙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮、甲基异丁基酮中的至少一种，更优选甲酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮、甲基异丁基酮等，最优选四氢呋喃。这些给电子体可以单独使用，也可以混合使用。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，在所述催化剂组分1中，所述含氮氧杂环的化合物为吗啉类化合物，所述吗啉类化合物为含有吗啉结构的有机化合物，优选为吗啉和/或4-氰基吗啉。
根据本发明的催化剂组分的优选实施方式，本发明的外给电子体所述催化剂组分2中，含有S原子的杂环化合物选自噻吩、四氢噻吩、三亚甲基硫等中的一种或几种。所述含有S原子的杂环化合物与催化剂组分1中钛的摩尔比为(0.05:1)～(50:1)，优选为(0.1:1)～(10:1)。
本发明的目的之二为提供所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分的制备方法包括将催化剂组分1与所述催化剂组分2混合。
所述催化剂组分1通过以下步骤反应得到：将包括卤化镁、卤化钛、给电子体化合物、含氮氧杂环的化合物在内的组分混合进行反应，然后加入超细无机氧化物载体，搅拌，最后喷雾干燥。
本发明所述催化剂组分1的以上制备步骤中，混合反应优选在40～70℃下恒温反应4～12小时；
超细无机氧化物载体优选在20～60℃下加入，搅拌时间为4～12小时；
喷雾条件优选为：进口温度为80～240℃，优选80～200℃；出口温度为50～180℃，优选为70～150℃。
本发明目的之三为提供一种用于烯烃聚合反应的催化剂，包含以下组分的反应产物：
(A)所述的催化剂组分、或所述的制备方法制备的催化剂组分；
(B)通式为AlRdX3-d的有机铝化合物，式中R为氢或Cl～C20烃基，X为卤原子，0<d≤3。
以上所述催化剂组分，包括催化剂组分1和催化剂组分2。
根据本发明催化剂的具体实施方式，所述有机铝化合物选自Al(CH3)3、Al(CH2CH3)3、Al(i-Bu)3、AlH(CH2CH3)2、AlH(i-Bu)2、AlCl(CH2CH3)2、Al2Cl3(CH2CH3)3、AlCl(CH2CH3)2、AlCl2(CH2CH3)、Al(CH2CH2CH2CH2CH2CH3)3等烷基铝化合物中的至少一种，优选为Al(CH2CH3)3、Al(i-Bu)3中的至少一种。
所述有机铝化合物与所述催化剂组分之间的铝钛摩尔比为(5：1)～(500：1)，优选为(20：1)～(200：1)。
本发明目的之四为提供所述用于烯烃聚合反应的催化剂的制备方法，包括将所述催化剂组分和所述有机铝化合物混合并反应的步骤。
优选地，在烃类介质中，将所述催化剂组分与有机铝化合物进行反应，得到催化剂；也可以在聚合过程中将所述催化剂组分与有机铝化合物进行反应，从而引发烯烃聚合反应。
所述烃类介质如异戊烷、己烷、庚烷、甲苯、二甲苯、石脑油和矿物油等。
本发明目的之五为提供上述催化剂在烯烃的均聚合反应或共聚合反应中的应用。
本发明的催化剂适用于各种乙烯的均聚合或乙烯与其它α-烯烃的共聚合，其中的α-烯烃选用丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基戊烯-1中的一种。其聚合工艺采用气相法、淤浆法和溶液法，更适合于气相流化床聚合。
本发明的目的之六为提供一种乙烯共聚物，通过采用所述催化剂使乙烯和α-烯烃共聚合得到。
所述α-烯烃优选包括丙烯、丁烯、戊烯、己烯、辛烯、4-甲基-1-戊烯等。
本发明所述的乙烯共聚物，其分子链由乙烯单元E和共聚单元M组成。经液体核磁13C-NMR的表征，其ME链节的含量为x1(mol％)、EE链节的含量为x2(mol％)、MM链节的含量为x5(mol％)、M单元的含量为x3(mol％)、E单元的含量为x4(mol％)。
其中x1+x2+x5＝100(mol％)，且x3+x4＝100(mol％)，
则表征共聚均匀程度的参数
本发明所述的一种乙烯共聚物，当x3≤1.1mol％时，则S≥0.99；当1.1＜x3≤2.0mol％时，则S≥0.95；当2.0＜x3≤4.0mol％时，则S≥0.93。
聚合时可采用液相聚合，也可以采用气相聚合。
液相聚合介质包括：异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂。
为了调节最终聚合物的分子量，采用氢气作分子量调节剂。
本说明书所述的惰性溶剂是指惰性烃类溶剂，优选异丁烷、己烷、庚烷、环己烷、石脑油、抽余油、加氢汽油、煤油、苯、甲苯、二甲苯等饱和脂肪烃或芳香烃等惰性溶剂；更优选甲苯、正己烷或环己烷。
本文所述的C1-C10烃基的例子包括C1-C10烷基、C2-C10烯基、C2–C10炔基、C6-C10芳基。C1-C10烷基的例子包括C1烷基、C2烷基、C3烷基、C4烷基、C5烷基、C6烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基等。C2-C10烯基的例子包括C2烯基、C3烯基、C4烯基、C5烯基、C6烯基，例如乙烯基、丙烯基、丁烯基等。C2-C10炔基的例子包括C2炔基、C3炔基、C4炔基、C5炔基、C6炔基，例如乙炔基、丙炔基、丁炔基等。C6-C10芳基的例子包括苯基、甲基苯基、二甲基苯基、乙烯基苯基等。
本发明人找到一种内外给电子体结合的方法，采用将两类特殊的给电子体a、内给电子体(吗啉类)和b外给电子体(含硫杂环化合物)结合，协同改善共聚单体响应性。将其引入Ziegler-Natta型聚烯烃催化剂后，能够明显提高催化剂在气相流化床装置上生产线性低密度产品的共聚性能。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行具体的描述，有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明的进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，本领域技术人员根据本发明内容对本发明做出的一些非本质的改进和调整仍属本发明的保护范围。
本发明具体实施方式中所用原料为市售所得。
本发明相关测试方法：
1.催化剂体系中钛元素的相对重量百分比：采用分光光度法；
2.催化剂组分的组成：采用液体核磁1H-NMR；
3.聚合物熔融指数的测定(MI)：根据ASTM D1238-99，载荷2.16Kg；
4.粉料共聚单元含量：采用液体核磁13C-NMR；
5.聚合物密度：密度梯度管法，参见国标1033.2
6.聚合物表观密度(BD)：参照ASTM D1895-69；
7.反应器内参数均由在线检测器测定，在线传输到中控室主机。
采用Bruker公司生产的AVANCEIII 400MHz核磁共振谱仪，配置10mm PASEX 13C-1H/D Z-GRD探头，谱仪分辨率为0.09Hz。以氘代邻二氯苯为溶剂，约200mg样品置于2.5ml氘代试剂中，样品管于130-140度油浴中加热至样品溶解形成均匀溶液。测试条件为：探头温度125度，20Hz转速，90°脉冲，waltz16连续去偶，谱宽80ppm，采样时间AQ为5秒，延迟时间D1为10秒。
从而获得ME链节的含量x1(mol％)、EE链节的含量x2(mol％)、M单元的含量x3(mol％)、E单元的含量x4(mol％)、MM链节的含量x5(mol％)。
其中x1+x2+x5＝100(mol％)，且x3+x4＝100(mol％)。
以下实施例是对本发明更为详细的举例描述，但本发明并不局限于这些实施例。
实施例1
(1)催化剂组分1的制备
向2.5m3的反应釜中先后加入1300L四氢呋喃，13升TiCl4，54千克无水MgCl2，1.0千克吗啉，搅拌下升温至67℃，在此温度下恒温反应6小时。降温至35℃，之后加入80千克硅胶(Cabot Corporation TS-610，粒径为0.05～0.5微米)，保持温度65℃，搅拌3小时，之后降温至50℃，此浆液开始用离心式喷雾干燥器进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度150℃，出口温度100℃，得到固体催化剂组分224千克，其中钛含量为2.27wt％。
(2)乙烯气相聚合
取催化剂组分1千克，加入催化剂进料配置釜，与20L己烷配置成悬浮液，加入噻吩10g，再加入三异丁基铝的己烷溶液(1M)200ml，在室温下搅拌1.5小时，经蠕动泵送入
气相流化床，同时注入三乙基铝，在铝钛比50、反应温度85℃、氢乙比0.19条件下，连续聚合一周时间。
聚合结果见表2。
实施例2
(1)向2.5m3的反应釜中先后加入1200L四氢呋喃，8升TiCl4，58千克无水MgCl2，1.0千克4-氰基吗啉，搅拌下升温至57℃，在此温度下恒温反应10小时。降温至35℃，之后加入80千克硅胶(Cabot Corporation TS-610，粒径为0.05～0.5微米)，保持温度65℃，搅拌3小时，之后降温至50℃，此浆液开始用离心式喷雾干燥器进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度130℃，出口温度90℃，得到固体催化剂组分220千克，其中钛含量为1.77wt％。
(2)乙烯气相聚合条件同实施例1，只是三异丁基铝更换为一氯二乙基铝，用量相同。试验时间72小时，结果见表2。
实施例3
(1)向2.5m3的反应釜中先后加入1200L四氢呋喃，18升TiCl4，48千克无水MgCl2，1.0千克4-氰基吗啉，搅拌下升温至67℃，在此温度下恒温反应5小时。降温至35℃，之后加入72千克硅胶(Cabot Corporation TS-610，粒径为0.05～0.5微米)，保持温度65℃，搅拌6小时，之后降温至50℃，此浆液开始用离心式喷雾干燥器进行喷雾干燥，喷雾条件：进口温度160℃，出口温度120℃，得到固体催化剂组分225千克，其中钛含量为2.87wt％。
(2)乙烯气相聚合条件同实施例1，催化剂组分2和有机铝化合物组成和用量同实施例1。
试验时间72小时，产品指标平稳后，采集反应器内参数数据，见表2。
实施例4
(1)试验条件同实施例1。
(2)乙烯气相聚合条件同实施例1，催化剂组分2更换为三亚甲基硫，进料流量同实施例1。
有机铝化合物组成和用量同实施例1。
试验时间72小时，产品指标平稳后，采集反应器内参数数据，见表2。
实施例5
(1)试验条件同实施例2。
(2)乙烯气相聚合条件同实施例1，改变的地方在于，催化剂组分2更换为四氢噻吩，进料流量同实施例2。
有机铝化合物组成和用量同实施例2。
试验时间72小时，产品指标平稳后，采集反应器内参数数据，见表2。
对比例1
试验条件同实施例1，但是不加入催化剂组分2。
有机铝化合物组成和用量同实施例1。
试验时间72小时，产品指标平稳后，采集反应器内参数数据，见表2。
对比例2
试验条件同实施例1，但是在催化剂组份1中不加入吗啉。
有机铝化合物组成和用量同实施例2。
试验时间72小时，产品指标平稳后，采集反应器内参数数据，见表2。
表1进反应器催化剂浆液的组成
| 编号 | Ti(wt％) | Mg(wt％) | Si(wt％) | Al(wt％) | S(wt％) |
| 实施例1 | 0.25 | 0.67 | 1.2 | 1.0 | 0.007 |
| 实施例2 | 0.17 | 0.72 | 1.1 | 1.05 | 0.01 |
| 实施例3 | 0.35 | 0.57 | 0.9 | 1.0 | 0.007 |
| 实施例4 | 0.25 | 0.67 | 1.2 | 1.0 | 0.007 |
| 实施例5 | 0.21 | 0.61 | 1.1 | 1.05 | 0.01 |
| 对比例1 | 0.25 | 0.67 | 1.2 | 1.0 | 0 |
| 对比例2 | 0.22 | 0.62 | 1.1 | 1.05 | 0.01 |
表2催化剂的考核情况
表3催化剂的气相聚合工艺条件差别
注：以上数据均为在反应平稳后，产品融指和密度达到合格指标后，由反应器在线测试得到。
由表2和表3可知：
1、采用内外给电子体组合的催化体系，在流化床反应器中其能够提高催化剂的丁烯响应性，获得同等密度的产品，反应器内的丁烯浓度更低，这将带来丁烯单耗下降和粉料流动性提升的益处。
2、从催化剂进料流量稳定和反应器负荷稳定的结果，可以明确此类外给电子体的引入，对于催化剂活性未带来影响，催化剂活性保持稳定，这对于反应器平稳控制带来益处。
表4聚合粉料的共聚均匀程度
如表4所示，对于表征共聚均匀程度的参数
而言，本发明实施例所述的一类乙烯共聚物，当x3≤1.1mol％时，则S≥0.99；当1.1＜x3≤2.0mol％时，则S≥0.95；当2.0＜x3≤4.0mol％时，则S≥0.93。而对比例的S值均低于上述规定范围。由表4可知，本发明乙烯共聚物中的共聚单元分布更为均匀，说明含硫杂环化合物赋予了催化剂更优的共聚性能。
Claims (21)
1.一种用于烯烃聚合反应的催化剂组分，包括催化剂组分1和催化剂组分2；其中所述催化剂组分1，包含：
1)超细无机氧化物载体，
2)卤化镁、卤化钛、给电子体化合物和含氮氧杂环的化合物的反应及配位产物，
其中所述催化剂组分2为含有S原子的杂环化合物，所述含有S原子的杂环化合物选自噻吩、四氢噻吩、三亚甲基硫中的至少一种；所述含氮氧杂环的化合物为吗啉类化合物。
2.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于所述催化剂组分1中：
所述超细无机氧化物载体在所述催化剂组分1中所占重量百分比为5～50wt％；和/或，
所述含氮氧杂环的化合物在所述催化剂组分1中所占重量百分比为0.1～5wt％。
3.根据权利要求2所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述超细无机氧化物载体在所述催化剂组分1中所占重量百分比为10～40wt％；和/或，
所述含氮氧杂环的化合物在所述催化剂组分1中所占重量百分比为0.3～3wt％。
4.根据权利要求3所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述超细无机氧化物载体在所述催化剂组分1中所占重量百分比为15～40wt％。
5.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述催化剂组分1中，超细无机氧化物载体的粒径为0.01～10微米。
6.根据权利要求5所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述超细无机氧化物载体的粒径为0.01～5微米。
7.根据权利要求6所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述超细无机氧化物载体的粒径为0.02～2微米。
8.根据权利要求7所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述超细无机氧化物载体的粒径为0.05～1微米。
9.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于其中所述催化剂组分1中：
所述卤化镁和卤化钛的摩尔比为0.1<镁/钛<10；和/或，
所述卤化钛和给电子体化合物的摩尔比为1:(1～600)。
10.根据权利要求9所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述卤化镁和卤化钛的摩尔比为1<镁/钛<10；和/或，
所述卤化钛和给电子体化合物的摩尔比为1:(2～200)。
11.根据权利要求10所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述卤化镁和卤化钛的摩尔比为2<镁/钛<7；和/或，
所述卤化钛和给电子体化合物的摩尔比为1:(5～150)。
12.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述催化剂组分1中，所述超细无机氧化物载体为硅氧化物和/或铝氧化物；和/或，
所述卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁中的至少一种；和/或，
所述卤化钛为溴化钛或氯化钛；和/或，
所述给电子体化合物选自C1～C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7～C8芳香羧酸烷基酯、C2～C6脂肪醚、C3～C4环醚、C3～C6饱和脂肪酮中至少一种；和/或，
所述含氮氧杂环的化合物为吗啉和/或4-氰基吗啉。
13.根据权利要求12所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述超细无机氧化物载体为二氧化硅；和/或，
所述卤化钛选自三溴化钛、四溴化钛、三氯化钛、四氯化钛中的至少一种；和/或，
所述给电子体化合物选自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸异丙酯、甲酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙醚、丙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮、甲基异丁基酮中的至少一种。
14.根据权利要求1所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述含有S原子的杂环化合物与催化剂组分1中钛的摩尔比为(0.05:1)～(50:1)。
15.根据权利要求14所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分，其特征在于：
所述含有S原子的杂环化合物与催化剂组分1中钛的摩尔比为(0.1:1)～(10:1)。
16.根据权利要求1～15之任一项所述的用于烯烃聚合反应的催化剂组分的制备方法，包括将所述催化剂组分1与催化剂组分2混合；
其中所述催化剂组分1通过以下步骤反应得到：将包括卤化镁、卤化钛、电子体化合物、含氮氧杂环的化合物在内的组分混合进行反应，然后加入超细无机氧化物载体，最后喷雾干燥。
17.一种用于烯烃聚合反应的催化剂，包含以下组分的反应产物：
(A)权利要求1～15之任一项所述的催化剂组分；或权利要求16所述的制备方法制备的催化剂组分；
(B)通式为AlRdX3-d的有机铝化合物，式中R为氢或Cl～C20烃基，X为卤原子，0<d≤3。
18.根据权利要求17所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于：
所述有机铝化合物与所述催化剂组分之间的铝钛摩尔比为(5：1)～(500：1)。
19.根据权利要求18所述的用于烯烃聚合反应的催化剂，其特征在于：
所述有机铝化合物与所述催化剂组分之间的铝钛摩尔比为(20：1)～(200：1)。
20.根据权利要求17～19之任一项所述的用于烯烃聚合反应的催化剂的制备方法，包括将所述催化剂组分和所述有机铝化合物混合并反应的步骤。
21.权利要求17～19之任一项所述的催化剂，或权利要求20所述制备方法制备的催化剂在烯烃的均聚合反应或共聚合反应中的应用。
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