CN112811392B - 氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应，氘气制备方法包括以下步骤：将铝溶解于液态金属镓中，得到铝‑镓合金，然后将氘代水与铝‑镓合金反应，反应过程中产出氘气。本发明利用铝与金属镓作用，形成具有活性很高的单原子铝，能够与氘代水持续反应而不会被氧化铝层包裹使反应终止，所产生的氘气可直接作为氘源，与含不饱和碳键的化合物、含硝基的化合物、含氰基的化合物或含卤素的化合物发生氘代反应。

Description

氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应
技术领域
本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应。
背景技术
氘(D)是氢的一种同位素，氢的原子核为一个质子，氘的原子核包含一个质子和一个中子。因此，氘原子比氢原子重了一倍，氘又被称为“重氢”。氘元素由美国科学家哈罗德·克莱顿·尤里在1931年研究水的密度时被发现，由此打开了氘代反应的大门。氘气(D2)是由两个氘原子组成的，常温下是一种无色、无味、无毒、无害的可燃性气体。氘气的化学性质与氢气相同，可以发生普通氢所有的化学反应，并能够生成相应化合物。同时氘气的高质量和低零点特征，使其在相同反应中有着不同反应速度，反应平衡点位置也有明显不同。起初，氘主要应用于军事方面，比如核能工业、激光武器、可控核聚变反应等。后来，氘的价值被挖掘出来，在光导纤维材料、特殊灯源、农业育种、制药等有重要作用。特别是在化学和医药领域，由于氘代化合物的特殊理化性质，人工氘代化合物和氘代技术的价值逐渐被人们看重。
目前，氘气的主要制备方法有液氢精馏法、电解重水法、气相色谱法、激光分离法等。这些方法所需的设备价格昂贵、能耗很高，不能进行普遍推广。这样的前提条件，导致氘气的价格昂贵，极大地限制了氘代化合物的发展。
开发有效的实验室规模的氘气制备方法备受关注。在文献中，报道了高温无碳金属与重水反应生成氘气的方法(参见John W.Knowlton,Frederick D.Rossini,Journal ofResearch of the National Bureau of Standards.1937,19,605–612)。几百摄氏度的高温条件为操作的实施带来了安全隐患。H2和D2O之间的催化H/D交换反应也已用于获得氘气。但是这类反应除了需要高压，使用特殊的催化剂以及过量的强碱或酸外，不能产生高纯度的氘气，使得得到的氘代产物的氘代率较低。此外Sajiki等人提出用氢气与过量重水之间的交换反应制备氘气的策略(参见Takanori Kurita,Fumiyo Aoki,TakutoMizumoto,ToshihideMaejima,Hiroyoshi Esaki,Tomohiro Maegawa,YasunariMonguchi,HironaoSajiki,Chem.Lett.Chem.Eur.J.2008,14,3371–3379)。过量的重水使得反应成本过高。同样的，Himeda等人使用高成本的氘代甲酸的方法也降低了反应的实用价值(参见Wan-HuiWang,Jonathan F.Hull,James T.Muckerman,Etsuko Fujita,Takuji Hirose,YuichiroHimeda,Chem.Eur.J.2012,18,9397–9404)。研究如何制备氘气的步伐不曾停止，最近Fujita等人用氘化甲醇和氧化氘在回流下反应48小时，得到氘气(参见AkaneEnomoto,ShunpeiKajita,Ken-ichi Fujita,Chem.Lett.2019,48,106–109.)。但是这个反应需要特定的催化剂、长反应时间，且氘气纯净度仅为63％。传统行业中，铝与水会发生反应，产生氢气。但是两者反应会产生致密的氧化铝层包裹住铝，阻止铝与水继续反应，如何解决该问题成为一个难点。
总之，工业上的氘气制备方法存在所需设备价格昂贵、能耗很高的缺点。而实验室规模的氘气制备方法，存在产率低、需要特定的催化剂、操作成本过高等缺点。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应，本发明利用铝与金属镓作用，形成具有活性很高的单原子铝，能够与氘代水持续反应而不会被氧化铝层包裹使反应终止，所产生的氘气可直接作为氘源并参与氘代反应。
本发明的目的之一是公开一种氘气制备方法，包括以下步骤：
将铝溶解于液态金属镓中，得到铝-镓合金，然后将氘代水(D2O)与铝-镓合金反应，反应过程中产出氘气(D2)。
进一步地，液态金属镓和铝的质量比为4-6:1-2.5。
进一步地，每1-2.5g铝所反应的氘代水的体积为1-5mL。
进一步地，上述反应在20-70℃下进行，反应时间为4小时以下。
将铝溶解于液态金属镓中，利用镓浸润到铝的晶界中，使铝的晶格扩大，从而使铝镓合金的电极电位低于氘代水的分解电位，利用所产生的高活性的单原子铝与氘代水反应，从而实现氘气制备，反应过程中，铝能够与氘代水持续反应而不会被氧化铝层包裹使反应终止。
本发明的目的之二是公开一种氘代有机化合物的制备方法，其是以氘气为氘源参与的氘代反应，包括以下步骤：
(1)将铝溶解于液态金属镓中，得到铝-镓合金，然后将氘代水与所述铝-镓合金反应，反应过程中产出氘气；
(2)将氘气通入含有机底物与催化剂的反应液中发生反应，反应完全后得到氘代有机化合物；有机底物选自含不饱和碳键的化合物、含硝基的化合物、含氰基的化合物或含卤素的化合物。
进一步地，在步骤(1)中，液态金属镓和铝的质量比为4-6:1-2.5。
进一步地，在步骤(1)中，每1-2.5g铝所反应的氘代水的体积为1-5mL。
进一步地，在步骤(2)中，有机底物选自具有如下结构式的化合物中的一种：
R-Ar-CH＝CH2、R-Ar-C≡CH、R-Ar-NO2、R-Ar-C≡N、R-Ar-Xn；
其中，Ar代表苯基，X代表卤素，n＝1-6；
R选自氢、苯基、卤素、C1-C18烷基、HO-R1-或O＝R2-；其中，R1和R2分别独立地选自C1-C18烷基。
在步骤(1)中，反应路线分别如下：
Figure BDA0002919798420000031
Figure BDA0002919798420000032
Figure BDA0002919798420000033
Figure BDA0002919798420000034
Figure BDA0002919798420000035
进一步地，在步骤(2)中，催化剂为铂、钯、钌、镍、铱、银、铁和铜中的一种或几种。优选为铂纳米线和镍。
进一步地，在步骤(2)中，反应液中所使用的溶剂为氘代试剂。优选为氘代乙腈和氘代甲醇。
进一步地，在步骤(2)中，反应温度为40-60℃。
进一步地，在步骤(2)中，反应时间为1-3小时。
借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
1.本发明提供了一种简易的氘气制备方法，能够进行普遍推广，反应产率高、无需特定的催化剂、操作成本低；所制备的氘气能够直接作为氘源并参与氘代反应。
2.本发明提供了一种氘代有机化合物的制备方法，包括不饱和碳键的化合物、含硝基的化合物、含氰基的化合物或含卤素的化合物的反应，其是以氘气为氘源参与的氘代反应。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合详细附图说明如后。
附图说明
图1是氘气的制备流程示意图。
具体实施方式
如图1所示，氘气制备方法步骤如下：
在锥形瓶中加入40-60g的液态的金属镓，将10-25g单质铝溶解到镓中，然后将1-10mL氘代水加入到铝镓金属中，氘代水与铝迅速反应，产生0.1-10升氘气。
本发明的氘代有机化合物的制备方法如下：
取有机底物与催化剂混合在氘代溶剂中，通入氘气进行氘代反应，得到氘代有机化合物。
下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1
(1)在锥形瓶中加入40g的液态的金属镓，将10g单质铝溶解到镓中，然后将6ml氘代水加入到铝镓金属中，氘代水与铝迅速反应，产生7升氘气。氘气产率为94％。
(2)取苯乙烯(10-100μl)，铂纳米线(2-5mg)混合在氘代乙腈中，通入氘气，40-60℃搅拌反应1-3小时，反应结束后，通过核磁和质谱确认得到乙苯-d2，产率为90-99％，氘代率>99％。乙苯-d2的表征结果如下：
1H NMR(400MHz,CD3CN)δ[ppm]7.30–7.12(m,5H),2.62–2.58(m,1H),1.21–1.13(m,2H)；GC-MS(CI):108.12。
实施例2
(1)在锥形瓶中加40g的液态的金属镓，将10g单质铝溶解到镓中，然后将6ml氘代水加入到铝镓金属中，氘代水与铝迅速反应，产生7升氘气。氘气产率为94％。
(2)取苯乙炔(10-100μl)，铂纳米线(2-5mg)混合在氘代乙腈中，通入氘气，40-60℃搅拌反应1-3小时，反应结束后，通过核磁和质谱确认得到乙苯-d4，产率为90-99％，氘代率>99％。乙苯-d4的表征结果如下：
1H NMR(400MHz,CD3CN)δ[ppm]7.28–7.10(m,5H),1.18–1.11(m,1H)；GC-MS(CI):110.13.
实施例3
(1)在锥形瓶中加入40g的液态的金属镓，将10g单质铝溶解到镓中，然后将6ml氘代水加入到铝镓金属中，氘代水与铝迅速反应，产生7升氘气。氘气产率为94％。
(2)取硝基苯(10-100μl)，铂纳米线(2-5mg)混合在氘代乙腈中，通入氘气，40-60℃搅拌反应1-3小时，反应结束后，通过核磁和质谱确认得到苯胺-d2，产率为90-99％，氘代率>99％。苯胺-d2的表征结果如下：
1H NMR(400MHz,CD3CN)δ[ppm]7.10–6.99(m,2H),6.66–6.53(m,3H)；GC-MS(CI):95.12.
实施例4
(1)在锥形瓶中加40g的液态的金属镓，将10g单质铝溶解到镓中，然后将6ml氘代水加入到铝镓金属中，氘代水与铝迅速反应，产生7升氘气。氘气产率为94％。
(2)取苯甲腈(10-100μl)，铂纳米线(2-5mg)混合在氘代甲醇中，通入氘气，40-50℃搅拌反应2-10小时，反应结束后，通过核磁和质谱确认得到二苄胺-d5，产率为80-95％，氘代率>99％。二苄胺-d5的表征结果如下：
1H NMR(400MHz,CD3CN)δ[ppm]7.33–7.04(m,10H),3.66(s,0H)；GC-MS(CI):203.25.
实施例5
(1)在锥形瓶中加40g的液态的金属镓，将10g单质铝溶解到镓中，然后将6ml氘代水加入到铝镓金属中，氘代水与铝迅速反应，产生7升氘气。氘气产率为94％。
(2)取碘苯(10-100μl)，镍(2-6mg)混合在氘代甲醇中，通入氘气，40-60℃搅拌反应1-6小时，反应结束后，通过核磁和质谱确认得到苯-d1，产率为90-99％，氘代率>99％。苯-d1的表征结果如下：
1H NMR(400MHz,CD3CN)δ[ppm]7.10–6.99(m,2H),6.66–6.53(m,3H)；GC-MS(CI):79.11.
以上仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (6)

1.一种氘气制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将铝溶解于液态金属镓中，得到铝-镓合金，然后将氘代水与所述铝-镓合金反应，反应过程中产出氘气；
所述液态金属镓和铝的质量比为4-6 : 1-2.5；
每1-2.5g铝所反应的氘代水的体积为1-5mL。
2.一种氘代有机化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将铝溶解于液态金属镓中，得到铝-镓合金，然后将氘代水与所述铝-镓合金反应，反应过程中产出氘气；
（2）将所述氘气通入含有机底物与催化剂的反应液中发生反应，反应完全后得到所述氘代有机化合物；所述有机底物选自含不饱和碳键的化合物、含硝基的化合物、含氰基的化合物或含卤素的化合物；
在步骤（1）中，所述液态金属镓和铝的质量比为4-6 : 1-2.5；
在步骤（1）中，每1-2.5g铝所反应的氘代水的体积为1-5mL。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述有机底物选自具有如下结构式的化合物中的一种：
Figure DEST_PATH_IMAGE002
、
Figure DEST_PATH_IMAGE004
、
Figure DEST_PATH_IMAGE006
、
Figure DEST_PATH_IMAGE008
、
Figure DEST_PATH_IMAGE010
；
其中，Ar代表苯基，X代表卤素，n=1-6；
R选自氢、苯基、卤素、C1-C18烷基、
Figure DEST_PATH_IMAGE012
或
Figure DEST_PATH_IMAGE014
；其中，R1和R2分别独立地选自C1-C18烷基。
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述催化剂为铂、钯、钌、镍、铱、银、铁和铜中的一种或几种。
5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，所述反应液中所使用的溶剂为氘代试剂。
6.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：在步骤（2）中，反应温度为40-60℃。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112811392B (zh) * 2021-01-27 2021-12-28 苏州大学 氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343036A (zh) * 2007-07-11 2009-01-14 李达刚 丰金属近室温分解重水制取氘的方法
CN104114480A (zh) * 2012-02-17 2014-10-22 盐野化学有限公司 氢或重氢的制造方法、氢化或重氢化有机化合物的制造方法、有机化合物的氢化或重氢化方法、具有卤素的有机化合物的脱卤化方法、机械化学反应用球
CN107353176A (zh) * 2017-08-11 2017-11-17 中国科学院广州生物医药与健康研究院 一种将氰基催化转化成氘代甲基的方法、制备得到的芳香族氘代甲基化合物及其应用
CN110902654A (zh) * 2019-12-03 2020-03-24 曾功昶 一种光催化重水制氘气的方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5089296A (zh) * 1973-12-12 1975-07-17
TW200404054A (en) * 2002-07-26 2004-03-16 Wako Pure Chem Ind Ltd Method for deuteration of aromatic ring
KR20090020653A (ko) * 2006-07-05 2009-02-26 이사오 이토 수소 발생 방법, 수소 발생 합금 및 수소 발생 합금 제조방법
US20090098421A1 (en) * 2007-04-24 2009-04-16 Mills Randell L Hydrogen-Catalyst Reactor
CN101235451B (zh) * 2008-01-28 2011-10-12 刘君 一种镓铝合金、制备方法及其在制氢领域的应用
CN101613082A (zh) * 2008-06-27 2009-12-30 北京化工大学 一种生产氢气的铝合金的制造方法
CN102424358B (zh) * 2011-09-09 2013-06-12 李达刚 丰金属常温分解水或重水制氢或氘的方法
CN106315509B (zh) * 2015-06-19 2019-01-01 中国科学院理化技术研究所 一种液相合金与海水反应制备氢气的方法和装置
ES2951821T3 (es) * 2017-07-24 2023-10-25 Us Army Composiciones nanogalvánicas a base de aluminio útiles para la generación de gas hidrógeno y correspondiente procesamiento a baja temperatura
CN112811392B (zh) * 2021-01-27 2021-12-28 苏州大学 氘气制备方法及以其作为氘源参与的氘代反应

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101343036A (zh) * 2007-07-11 2009-01-14 李达刚 丰金属近室温分解重水制取氘的方法
CN104114480A (zh) * 2012-02-17 2014-10-22 盐野化学有限公司 氢或重氢的制造方法、氢化或重氢化有机化合物的制造方法、有机化合物的氢化或重氢化方法、具有卤素的有机化合物的脱卤化方法、机械化学反应用球
CN107353176A (zh) * 2017-08-11 2017-11-17 中国科学院广州生物医药与健康研究院 一种将氰基催化转化成氘代甲基的方法、制备得到的芳香族氘代甲基化合物及其应用
CN110902654A (zh) * 2019-12-03 2020-03-24 曾功昶 一种光催化重水制氘气的方法

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