CN112808736B

CN112808736B - 一种磷石膏的净化和无害化处理方法

Info

Publication number: CN112808736B
Application number: CN202011518762.2A
Authority: CN
Inventors: 张延顺; 朱通燃; 杨维先; 赵琳; 黄亚玲
Original assignee: Guizhou Haohua Engineering Technology Co ltd
Current assignee: Guizhou Haohua Engineering Technology Co ltd
Priority date: 2020-12-21
Filing date: 2020-12-21
Publication date: 2021-12-31
Anticipated expiration: 2040-12-21
Also published as: CN112808736A

Abstract

本发明属于磷石膏处理技术领域，具体涉及一种磷石膏的净化和无害化处理方法。本发明提供的净化和无害化处理方法通过浮选将混于磷石膏中的部分杂质和有害物质吸附或粘结在泡沫中，实现将部分杂质从磷石膏中分离除去，得到的浮选浆料经过固液分离后得到的精磷石膏符合一级磷石膏标准；将精磷石膏进行净化后，再进一步将部分重金属离子转化为难溶固体，得到无害精磷石膏，其浸出液达到了“一般工业固体废物I类渣”要求，可以按照I类渣进行管理；而且本发明将浮选渣也进行净化得到无害浮选渣，处理后的无害浮选渣也达到了“一般工业固体废物I类渣”要求，可以按照I类渣进行管理，在直接堆放过程中不会因有害物质的转移渗透造成对环境的污染。

Description

一种磷石膏的净化和无害化处理方法

技术领域

本发明属于磷石膏处理技术领域，具体涉及一种磷石膏的净化和无害化处理方法。

背景技术

磷石膏是磷化工企业采用湿法工艺生产磷酸排出的固体废渣，主要成分为二水硫酸钙，此外还含有未分解完的磷矿、有机质、二氧化硅、氟化物、磷酸根、硫酸、少量的金属(钾、钠、镁、铁、铝)和重金属等杂质。通常情况下，采用湿法工艺生产1t磷酸会产生4.5～5.5.t磷石膏。

虽然磷石膏中的主要成分二水硫酸钙是可利用资源，但是，迄今为止，绝大部分的磷石膏以建库堆存的方式进行处置，不但占用大量土地，同时由于磷石膏中的有害物质的渗漏转移更给周围环境带来了严重环境问题。

现有技术中，申请号为200410021766.4的中国专利公开了用磷石膏生产建筑装饰材料和墙体材料的方法、申请号为200410081601.6的中国专利公开了用磷石膏生产的型材及其制法、申请号为200410060727.5的中国专利公开了石灰在磷石膏无害化处理上的应用；申请号为200910272772.X的中国专利公开了将石灰与磷石膏按照质量比0.5-1.5:100混合后，使得磷石膏中的有害成分转化；申请号为201110188922.6的中国专利公开了将磷石膏进行清洗、中和、脱水、煅烧、包装等步骤实现无害化处理；这些处理磷石膏的技术方案，投资高，实施比较困难，而且不能够实现磷石膏的回收利用与无害化处理的有机结合。

发明内容

有鉴于此，本发明提供了一种磷石膏的净化和无害化处理方法，本发明提供的方法将磷石膏的净化和无害化处理相结合，不仅得到的精磷石膏符合一级磷石膏标准可以直接作为石膏原料或填料使用，且处理后的无害精磷石膏和无害浮选渣达到了“一般工业固体废物I类渣”要求，可以按照I类渣进行管理，在直接堆放过程中不会因有害物质的转移渗透造成对环境的污染。

本发明提供了一种磷石膏的净化和无害化处理方法，包括以下步骤：

1)将磷石膏、水和浮选药剂混合，进行浮选，得到浮选泡沫和浮选浆料；

2)将所述浮选浆料进行固液分离，得到精磷石膏；

3)将所述精磷石膏、水、除砷剂和螯合剂混合，进行净化，得到无害精磷石膏；

4)将所述浮选泡沫进行固液分离，得到浮选渣；

5)将所述浮选渣、水、除砷剂和螯合剂混合，进行净化，得到无害浮选渣；

所述步骤2)～3)和步骤4)～5)之间没有时间顺序的限制。

优选的，所述步骤1)中，磷石膏和水的总质量与磷石膏的质量比为1：(0.2～0.5)。

优选的，所述浮选药剂的用量为磷石膏的0.005～0.5％。

优选的，所述浮选的pH值为1～3；所述浮选的时间为15～75min。

优选的，所述浮选药剂为贵州昊华工程技术有限公司生产的HX系列产品，型号为HX01、HX02或HX03。

优选的，所述步骤3)和步骤4)中，螯合剂独立的为EDTA、羟基乙叉二磷酸和乙二胺四亚甲基膦酸中的一种或多种。

优选的，所述步骤3)和步骤4)中，除砷剂独立的为硫化钠、硫氢化钠、硫化铁和硫化钡中的一种或多种。

优选的，所述步骤3)和步骤4)中，螯合剂的质量独立的为磷石膏质量的0.02～0.5％；

优选的，所述步骤3)和步骤4)中，所述除砷剂的质量独立的为磷石膏质量的0.02～0.5％。

优选的，所述所述步骤3)和步骤4)中，净化的时间独立的为5～40min。

本发明提供了一种磷石膏的净化和无害化处理方法，包括以下步骤：1)将磷石膏、水和浮选药剂混合，进行浮选，得到浮选泡沫和浮选浆料；2)将所述浮选浆料进行固液分离，得到精磷石膏；3)将所述精磷石膏、水、除砷剂和螯合剂混合，进行净化，得到无害精磷石膏；4)将所述浮选泡沫进行固液分离，得到浮选渣；5)将所述浮选渣、水、除砷剂和螯合剂混合，进行净化，得到无害浮选渣；所述步骤2)～3)和步骤4)～5)之间没有时间顺序的限制。本发明提供的净化和无害化处理方法通过浮选将混于磷石膏中的部分杂质和有害物质吸附或粘结在泡沫中，刮出上层泡沫，从而实现将部分杂质从磷石膏中分离除去，得到的浮选浆料经过固液分离后得到的精磷石膏符合一级磷石膏标准，可以作为石膏原料或填料直接使用；将精磷石膏进行净化后，再进一步将部分重金属离子转化为难溶固体，得到无害精磷石膏，其浸出液达到了“一般工业固体废物I类渣”要求，可以按照I类渣进行管理，在直接堆放过程中不会因有害物质的转移渗透造成对环境的污染，可长期存放，将磷石膏资源储存起来便于后续利用；而且本发明将浮选渣也进行净化得到无害浮选渣，处理后的无害浮选渣也达到了“一般工业固体废物I类渣”要求，可以按照I类渣进行管理，在直接堆放过程中不会因有害物质的转移渗透造成对环境的污染。

本发明提供的处理方法操作方便，工艺流程简单，可控性强。

附图说明

图1为本发明提供的净化和无害化处理的工艺流程图。

具体实施方式

2)将所述浮选浆料进行固液分离，得到精磷石膏；

4)将所述浮选泡沫进行固液分离，得到浮选渣；

所述步骤2)～3)和步骤4)～5)之间没有时间顺序的限制。

在本发明中，如无特殊说明，所用原料均为本领域技术人员熟知的市售产品。

本发明将磷石膏、水和浮选药剂混合，进行浮选，得到浮选泡沫和浮选浆料。本发明对所述磷石膏的原料没有特殊要求，在本发明的具体实施例中，所述磷石膏为生产磷石膏的企业使用磷矿粉生产排出的磷石膏；本发明对所述浮选药剂没有特殊要求，在本发明的具体实施例中，所述浮选药剂贵州昊华工程技术有限公司生产的HX系列产品，型号为HX01、HX02或HX03。在本发明中，所述浮选药剂优选以浮选药剂水溶液的形式使用，所述浮选药剂水溶液的质量浓度优选为0.5～5‰，更优选为0.65～4.5‰。

在本发明中，所述磷石膏和水的总质量与磷石膏的质量比优选为1：(0.2～0.5)，更优选为1:(0.35～0.45)；所述浮选药剂的质量优选为磷石膏质量的0.005～0.5％，更优选为0.02～0.135％。

在本发明中，所述混合优选包括以下步骤：

将磷石膏和水进行预混，得到磷石膏浆料；

将所述磷石膏浆料和浮选药剂进行终混。

本发明将磷石膏和水进行预混，得到磷石膏浆料，在本发明中，所述磷石膏浆料的pH值优选为1～3，更优选为1.5～2.5；在本发明中，所述pH值优选通过pH调节剂调节实现，在本发明中，所述pH调节剂优选为硫酸溶液、盐酸溶液、氢氧化钠溶液或碳酸钠溶液，更优选为硫酸溶液或氢氧化钠溶液，本发明对上述溶液的浓度没有特殊要求。

在本发明中，所述预混的温度优选为室温，所述预混的时间优选为20～60min，更优选为30～50min，在本发明中，所述预混优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。

得到磷石膏浆料后，本发明将所述磷石膏浆料和浮选药剂进行终混。在本发明中，所述终混优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。在本发明中的具体实施例中，所述终混在浮选机中进行。

在本发明中，所述浮选的pH值优选为1～3，更优选为1.5～2.5；所述浮选的时间优选为15～75min，更优选为20～65min；所述浮选的温度优选为室温，在本发明的具体实施例中，所述浮选在浮选机中进行，本发明对所述浮选的具体实施方式没有特殊要求。

本发明通过浮选，在浮选机叶轮转动下，所述混合浆料与空气充分混合，产生的细化泡沫将混合浆料中的杂质粘合或吸附后上浮，富集在混合浆料表面形成泡沫层，再由浮选机的刮板不断地将泡沫刮出，除去杂质。

浮选完成后，本发明将所述浮选浆料进行固液分离，得到精磷石膏；在本发明中，所述固液分离优选为抽滤，本发明有选对抽滤得到的滤饼进行后处理，所述后处理优选包括洗涤和脱水，在本发明中，所述洗涤用溶剂优选为水，所述洗涤溶剂的质量和固体产物的质量比优选为(1～4)：1；在本发明中，所述洗涤的方式优选为淋洗；洗涤完成后，本发明优选对洗涤后的滤饼进行脱水，得到精磷石膏；在本发明中，所述脱水优选为抽滤。

在本发明中，所述洗涤的作用为进一步除去滤饼中的水溶性杂质，得到的精磷石膏精磷石膏符合一级磷石膏标准，可以作为石膏原料或填料直接使用。

得到精磷石膏后；本发明将所述精磷石膏、水、除砷剂和螯合剂混合，进行净化，得到无害精磷石膏。

在本发明中，所述除砷剂优选为硫化钠、硫氢化钠、硫化铁和硫化钡中的一种或多种，更优选为硫化钠、硫氢化钠、硫化铁或硫化钡，在本发明中，当所述除砷剂包括上述物质的两种以上时，本发明对上述具体物质的质量配比没有特护要求，采用任意质量配比即可；在本发明中，所述螯合剂优选为EDTA、羟基乙叉二磷酸和乙二胺四亚甲基膦酸中的一种或多种，更优选为EDTA、羟基乙叉二磷酸或乙二胺四亚甲基膦酸，在本发明中，当所述螯合剂为上述物质的两种以上时，本发明对上述具体物质的质量配比没有特殊要求，采用任意质量配比即可。

在本发明中，所述除砷剂的质量优选为磷石膏质量的0.02～0.5％，更优选为0.025～0.25％；在本发明中，所述螯合剂的质量优选为磷石膏的0.02～0.5％，更优选为0.025～0.25％，在本发明中，所述除砷剂和螯合剂的质量比优选为1:1。

在本发明中，所述混合优选搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。在本发明中，所述净化的时间优选为5～40min，更优选为8～35min。在本发明中，所述净化优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。本发明通过净化去除精磷石膏中的重金属离子和杂质，所述除砷剂和螯合剂的作用为去除精磷石膏的重金属离子；所述水的作用为去除精磷石膏中的水溶性杂质。

在本发明中，所述混合优选为将精磷石膏和水进行预混，得到精磷石膏浆料后，将所述精磷石膏浆料、除砷剂和螯合剂进行终混。

所述净化完成后，本发明优选对净化得到的精磷石膏净化浆料进行固化反应，在本发明中，所述固化反应的pH值优选为10～13，更优选为11～12.5，在本发明中，所述固化反应的pH值优选通过pH调节剂进行调节，所述pH调节剂优选为石灰乳，本发明对所述石灰乳中Ca(OH)₂的质量含量没有特殊要求。在本发明中，所述固化反应的时间优选为15～35min，更优选为20～30min，在本发明中，所述固化反应优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。本发明通过固化反应进一步去除精磷石膏净化浆料中的重金属离子和杂质。

在本发明中，所述固化反应完成后，本发明优选对固化反应后的浆料进行后处理，所述后处理优选包括固液分离、洗涤和脱水，所述固液分离优选为抽滤。本发明优选对所述固液分离后的固体产物进行洗涤，所述洗涤溶剂优选为水，所述洗涤溶剂的质量和固体产物的质量比优选为(1～4)：1；在本发明中，所述洗涤的方式优选为淋洗；洗涤完成后，本发明优选对洗涤后的固体产物进行脱水，得到无害精磷石膏；在本发明中，所述脱水优选为抽滤。

本发明提供的净化和无害化处理方法处理后的无害精磷石膏水洗后的水洗液中的磷石膏满足一级磷石膏标准，其有机物、三氧化铁、三氧化铝、砷、铅含量都大为降低，其中有机物＜0.1％，三氧化铁＜0.2％，三氧化铝＜0.2％，经150℃烘干2小时，白度＞70％；而且无害精磷石膏到达了“一般工业固体废物I类渣”要求，按照I类渣进行管理，在直接堆放过程中不会因有害物质的转移渗透造成对环境的污染，可长期存放，将磷石膏资源储存起来便于后续利用。

浮选完成后，本发明将所述浮选泡沫进行固液分离，得到浮选渣；在本发明中，所述固液分离优选为抽滤，本发明有选对抽滤得到的滤饼进行后处理，所述后处理优选包括洗涤和脱水，在本发明中，所述洗涤用溶剂优选为水，所述洗涤溶剂的质量和固体产物的质量比优选为(1～4)：1；在本发明中，所述洗涤的方式优选为淋洗；洗涤完成后，本发明优选对洗涤后的滤饼进行脱水，得到精磷石膏；在本发明中，所述脱水优选为抽滤。

得到浮选渣后，本发明将所述浮选渣、水、除砷剂和螯合剂混合，进行净化，得到无害浮选渣。

在本发明中，所述混合优选搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。在本发明中，所述净化的时间优选为20～40min，更优选为25～35min。在本发明中，所述净化优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。本发明通过净化去除浮选渣中的重金属离子和杂质，所述除砷剂和螯合剂的作用为去除浮选渣的重金属离子；所述水的作用为去除浮选渣中的水溶性杂质。

在本发明中，所述混合优选为将精浮选渣和水进行预混，得到浮选渣浆料后，将所述浮选渣浆料、除砷剂和螯合剂进行终混。

所述净化完成后，本发明优选对净化得到的浮选渣净化浆料进行固化反应，在本发明中，所述固化反应的pH值优选为10～13，更优选为11～12.5，在本发明中，所述固化反应的pH值优选通过pH调节剂进行调节，所述pH调节剂优选为石灰乳，本发明对所述石灰乳中Ca(OH)₂的质量含量没有特殊要求。在本发明中，所述固化反应的时间优选为15～35min，更优选为20～30min，在本发明中，所述固化反应优选在搅拌的条件下进行，本发明对所述搅拌的具体实施方式没有特殊要求。本发明通过固化反应进一步去除浮选渣净化浆料中的重金属离子和杂质。

在本发明中，所述固化反应完成后，本发明优选对固化反应后的浆料进行后处理，所述后处理优选包括固液分离、洗涤和脱水，所述固液分离优选为抽滤。本发明优选对所述固液分离后的固体产物进行洗涤，所述洗涤溶剂优选为水，所述洗涤溶剂的质量和固体产物的质量比优选为(1～4)：1；在本发明中，所述洗涤的方式优选为淋洗；洗涤完成后，本发明优选对洗涤后的固体产物进行脱水，得到无害浮选渣；在本发明中，所述脱水优选为抽滤。

在本发明中，所述洗涤的作用为进一步出去固体产物中的水溶性杂质，得到的无害浮选渣达了“一般工业固体废物I类渣”要求，按照I类渣进行管理，在直接堆放过程中不会因有害物质的转移渗透造成对环境的污染。

本发明优选将上述净化和无害化处理方法中的所述固液分离后的液体产物和洗涤后的洗涤液混合后依次进行调节pH值，加絮凝剂沉淀和固液分离；在本发明中，所述pH值优选为11，所述pH值优选通过pH调节剂进行调节，所述pH调节剂优选为石灰乳，本发明对所述石灰乳中Ca(OH)₂的质量含量没有特殊要求；在本发明中，所述絮凝剂优选为聚丙烯酰胺、聚丙烯酸和聚丙烯酸钠中的一种或多种，更优选包括聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或聚丙烯酸钠，在本发明中，所述絮凝剂的用量优选为所述混合液质量的0.001～0.05％；在本发明中，所述固液分离后得到的滤渣为水处理渣，作为资源回收利用，滤液用硫酸溶液调节pH为6.5～8.5之间后，返回系统回用。

为了进一步说明本发明，下面结合实施例对本发明提供的技术方案进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。

实施例1

将磷矿粉使用后排出的新鲜磷石膏800g，加入1600g水，搅拌20min，用硫酸溶液调节pH＝1.8，将搅拌分散开的混合物料转入浮选机中，启动浮选机叶轮电源，加入5‰浓度的浮选药剂(药剂型号HX01)6g，通入空气进行浮选，同时启动刮板电源，不断将上层泡沫刮出并收集，共浮选20min，得到浮选泡沫和浮选浆料；

将浮选浆料抽滤，将滤饼加800g水淋洗、抽滤、得到精磷石膏734g，折干基收率为91.8％，白度为75.55；

将精磷石膏固体用800g水搅拌分散，再加入1.0g硫化钠和0.6g EDTA搅拌8min，得到精磷石膏净化浆料；

将精磷石膏净化浆料和石灰乳混合，调节pH为11.5，搅拌15min，抽滤，加400g水洗、抽滤，得到无害精磷石膏；

收集浮选过程的上层的浮选泡沫进行抽滤，得到的滤饼和和100g水混合，搅拌洗涤5min，抽滤，得到浮选渣，加入100g水搅拌分散后加入0.3g硫氢化钠和0.2g羟基乙叉二磷酸搅拌10min，得到净化渣浆料；

将净化渣浆料和石灰乳混合，调节pH为12，搅拌15min，抽滤，50g水洗、抽滤，得到无害浮选渣。

实施例2

将磷矿粉使用后排出的新鲜磷石膏800g，加入1700g水，搅拌30min，用硫酸溶液调节pH＝1.8，将搅拌分散开的混合物料转入浮选机中，启动浮选机叶轮电源，加入5‰浓度的浮选药剂(药剂型号HX02)10g，通入空气进行浮选，同时启动刮板电源，不断将上层泡沫刮出并收集，共浮选25min，得到浮选泡沫和浮选浆料；

将浮选浆料抽滤，将滤饼加800g水淋洗、抽滤、得到精磷石膏652g，折干基收率为81.5％，白度为82.3；

将精磷石膏固体用1000g水搅拌分散，再加入1.2g硫化铁和0.5g羟基乙叉二磷酸搅拌8min，得到精磷石膏净化浆料；

将精磷石膏净化浆料和石灰乳混合，调节pH为12，搅拌15min，抽滤，加800g水洗、抽滤，得到无害精磷石膏；

收集浮选过程上层的浮选泡沫泡沫抽滤，得到的滤饼和150g水混合，搅拌洗涤5min，抽滤，得到浮选渣，加入120g水搅拌分散后加入0.4g硫化铁和0.3g羟基乙叉二磷酸搅拌10min，得到净化渣浆料；

将净化渣浆料和石灰乳混合，调节pH为12，搅拌15min，抽滤，80g水洗、抽滤，得到无害浮选渣。

实施例3

将硅钙质磷块和钙镁质磷块混合矿粉使用后排出的新鲜磷石膏800g，加入1600g水，搅拌30min，用硫酸溶液调节pH＝1.7，将搅拌分散开的混合物料转入浮选机中，启动浮选机叶轮电源，加入5‰浓度的浮选药剂(药剂型号HX03)32g，通入空气进行浮选，同时启动刮板电源，不断将上层泡沫刮出并收集，共浮选45min，得到浮选泡沫和浮选浆料；

将浮选浆料抽滤，将滤饼加800g水淋洗、抽滤、得到精磷石膏683g，折干基收率为85.3％，白度为72.48；

将精磷石膏固体用800g水搅拌分散，再加入1.8g硫化钡和1.2g乙二胺四亚甲基膦酸搅拌8min，得到精磷石膏净化浆料；

将精磷石膏净化浆料和石灰乳混合，调节pH为12，搅拌15min，抽滤，加400g水洗、抽滤，得到无害精磷石膏；

收集浮选过程上层的浮选泡沫抽滤，得到的滤饼和170g水混合，搅拌洗涤5min，抽滤，得到浮选渣，加入120g水搅拌分散后加入0.4g硫化钡和0.3g乙二胺四亚甲基膦酸搅拌10min，得到净化渣浆料；

将净化渣浆料和石灰乳混合，调节pH为12.5，搅拌15min，抽滤，60g水洗、抽滤，得到无害浮选渣。

实施例4

将硅钙质磷块和钙镁质磷块混合矿粉排出的新鲜磷石膏800g，加入1400g水，搅拌30min，用硫酸溶液调节pH＝2.0，将搅拌分散开的混合物料转入浮选机中，启动浮选机叶轮电源，加入5‰浓度的浮选药剂(药剂型号HX03)38g，通入空气进行浮选，通气量为340L/h，同时启动刮板电源，不断将上层泡沫刮出并收集，共浮选43min，得到浮选泡沫和浮选浆料；

将浮选浆料抽滤，将滤饼加1000g水淋洗、抽滤、得到精磷石膏658g，折干基收率为82.2％，白度为73.00；

将精磷石膏固体用800g水搅拌分散，再加入2.0g硫化钠和1.1gEDTA搅拌8min，得到精磷石膏净化浆料；

收集浮选过程上层的浮选泡沫抽滤，得到的滤饼和150g水混合，搅拌洗涤5min，抽滤，得到浮选渣，加入120g水搅拌分散后加入0.4g硫化钠和0.4gEDTA搅拌15min，得到净化渣浆料；

实施例5

将硅钙质磷块和钙镁质磷块混合矿粉排出的库存磷石膏800g，加入1400g水，搅拌30min，用硫酸溶液调节pH＝2.0，将搅拌分散开的混合物料转入浮选机中，启动浮选机叶轮电源，加入5‰浓度的浮选药剂(药剂型号HX03)39g，通入空气进行浮选，通气量为340L/h，同时启动刮板电源，不断将上层泡沫刮出并收集，共浮选40min，得到浮选泡沫和浮选浆料；

将浮选浆料抽滤，将滤饼加1000g水淋洗、抽滤、得到精磷石膏624g，折干基收率为78％，白度为71.88；

将精磷石膏固体用1000g水搅拌分散，再加入1.9g硫氢化钠和2.0g羟基乙叉二磷酸搅拌5min，得到精磷石膏净化浆料；

将精磷石膏净化浆料和石灰乳混合，调节pH为12，搅拌15min，抽滤，加500g水洗、抽滤，得到无害精磷石膏；

收集浮选过程上层的浮选泡沫抽滤，得到的滤饼和150g水混合，搅拌洗涤5min，抽滤，得到浮选渣，加入120g水搅拌分散后加入0.4g硫氢化钠和0.2g羟基乙叉二磷酸搅拌15min，得到净化渣浆料；

将净化渣浆料和石灰乳混合，调节pH为12.5，搅拌28min，抽滤，60g水洗、抽滤，得到无害浮选渣。

测试例1

对实施例1～5的磷石膏原料和实施例1～5制备得到的精磷石膏按照GB/T 23456-2018方法进行检测，具体结果如表1所示；对实施例1～5制备得到的无害精磷石膏和无害浮选渣按照HJ557-2010规定方法进行浸出试验获得浸出液，按GB 8978-1996《污水综合排放标准》要求对出浸出液进行检测，具体结果如表2和3所示。

由表1可以得出本发明实施例1～5处理方法得到的精磷石膏相较于原料磷石膏均达到了一级磷石膏的标准，另外其有机物、三氧化铁、三氧化铝、砷、铅含量都大为降低，经150℃烘干2小时，白度＞70％，可以作为石膏原料使用；由表2和表3可以得出本发明实施例1～5的处理方法得到的无害精磷石膏和无害浮选渣的浸出液中，所有的检测指标(污染物)浓度均未超过GB 8978-1996中最高允许排放浓度，且pH在6～9之间，符合国家对第I类一般工业固体废物的要求，无害精磷石膏和无害浮选渣可以按照第I类一般工业固体废物进行管理。

表1 实施例1～5中磷石膏原料和精磷石膏检测

表2 实施例1～5制备得到的无害精磷石膏浸出液检测

表3 实施例1～5制备得到的无害浮选渣浸出液检测

尽管上述实施例对本发明做出了详尽的描述，但它仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部实施例，人们还可以根据本实施例在不经创造性前提下获得其他实施例，这些实施例都属于本发明保护范围。

Claims

1.一种磷石膏的净化和无害化处理方法，其特征在于，为以下步骤：

1)将磷石膏、水和浮选药剂混合，进行浮选，得到浮选泡沫和浮选浆料，所述磷石膏和水的总质量与磷石膏的质量比为1:(0.2～0.5)，所述浮选药剂的质量为磷石膏质量的0.005～0.5％，所述浮选药剂为贵州昊华工程技术有限公司生产的HX系列产品，型号为HX01～HX03，所述浮选的pH值为1～3，所述浮选的时间为15～75min；

2)将所述浮选浆料进行固液分离，得到精磷石膏，所述固液分离为抽滤，对所述抽滤得到的滤饼进行后处理，所述后处理包括洗涤和脱水，所述洗涤用溶剂为水，所述洗涤溶剂的质量和固体产物的质量比为(1～4):1，所述洗涤的方式为淋洗；

4)将所述浮选泡沫进行固液分离，得到浮选渣；

所述步骤2)～3)和步骤4)～5)之间没有时间顺序的限制。

2.根据权利要求1所述的净化和无害化处理方法，其特征在于，所述步骤3)和步骤5)中，螯合剂独立的为EDTA、羟基乙叉二磷酸和乙二胺四亚甲基膦酸中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述的净化和无害化处理方法，其特征在于，所述步骤3)和步骤5)中，除砷剂独立的为硫化钠、硫氢化钠、硫化铁和硫化钡中的一种或多种。

4.根据权利要求1或2所述的净化和无害化处理方法，其特征在于，所述步骤3)和步骤5)中，螯合剂的质量独立的为磷石膏质量的0.02～0.5％。

5.根据权利要求1或3所述的净化和无害化处理方法，其特征在于，所述步骤3)和步骤5)中，所述除砷剂的质量独立的为磷石膏质量的0.02～0.5％。

6.根据权利要求1所述的净化和无害化处理方法，其特征在于，所述步骤3)和步骤5)中，净化的时间独立的为5～40min。