CN112792116A - 一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法及应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种利用双1，6‑亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法及应用。属于土壤修复技术领域。本发明的利用双1，6‑亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：将双1，6‑亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，调节pH值为0.5‑4，得到淋洗液双1，6‑亚己基三胺五甲叉膦酸；加入得到的淋洗液，在室温下振荡，然后离心，最后过滤，得到滤液和滤渣，滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。本发明还提供上述利用双1，6‑亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法的应用。本发明的利用双1，6‑亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法对土壤没有造成污染，使用操作更简便，对Ni、Cu和Zn均具有较好的去除效果。
Description
技术领域
本发明属于土壤修复技术领域，具体涉及一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法及应用。
背景技术
目前常见的土壤重金属去除方法包括电化学法、玻璃化(固定化)法、氧化还原法、植物修复法和化学淋洗法等，它们都有较好的重金属去除效果，但因为成本高、周期长或者去除效率低而受到限制。
化学淋洗法的关键是选择合适的淋洗剂。传统的淋洗剂有无机酸和螯合剂等，各有利弊。
无机酸淋洗剂损耗大，运行成本高，且残留的无机酸会破坏污泥结构，降低其农用价值。天然螯合剂虽然在土壤中可降解，但对土壤中复合重金属污染的去除效率不如人工螯合剂。
因此，亟需一种去除土壤中重金属污染物的方法。
发明内容
本发明为了解决上述技术问题提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法及应用。
其一，本发明为了解决上述技术问题提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液
将双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，所述双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸和所述水的质量体积比为(0.05-0.3)g:1L，加入氢氧化钠调节pH 值为0.5-4，得到淋洗液；
S2、淋洗土壤
取待处理的土壤，过筛，得到过筛后的土壤；加入步骤S1得到的淋洗液，所述过筛后的土壤与所述淋洗液的质量体积比为土壤1g:(15-30)ml，在室温下振荡，然后离心，最后过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本发明的利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法的原理：
本发明步骤S1中，双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸，分子式为C17H44O15N3P5， CAS号为34690-00-1，化学结构式为：
现有技术中，双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸是作为阻垢剂。目前，尚未有将双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸作为淋洗剂，用于去除土壤中重金属污染物的报道。
本发明采用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸作为淋洗剂，双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸在水中化学性质稳定，不易水解。相比现有技术的淋洗剂，本发明的淋洗剂组分单一，制备简便，有利于后续淋洗废液的处置；而且双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸可以被土壤微生物降解，对于土壤环境绿色友好，不会产生二次污染。
本发明的利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法的有益效果是：
(1)本发明采用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸作为淋洗剂，双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸在水中化学性质稳定，不易水解。相比现有技术的淋洗剂，本发明的淋洗剂组分单一，制备简便，有利于后续淋洗废液的处置；而且双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸可以被土壤微生物降解，对于土壤环境绿色友好，不会产生二次污染；
(2)本发明采用淋洗土壤的方式来去除土壤中重金属污染物，能够快速对土壤中重金属污染物去除，时间短，对土壤没有造成污染，且相较于复合淋洗剂使用操作更简便；
(3)本发明对Ni、Cu和Zn均具有较好的去除效果。
在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。
进一步，在所述步骤S1中，所述双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸与所述水的质量体积比为(0.2-0.3)：1L；所述淋洗液的浓度为0.2g/L-0.3g/L。
采用上述进一步方案的有益效果是：对Ni、Cu和Zn的去除效果更好。
进一步，在所述步骤S1中，所述调节pH值采用氢氧化钠或氢氧化钾；所述pH值为0.5-1。
采用上述进一步方案的有益效果是：对Ni、Cu和Zn的去除效果更好。
进一步，在所述步骤S2中，在所述待处理的土壤中，Ni的含量为 600-1000mg/kg，Cu的含量为600-900mg/kg，Zn的含量为1000-1500mg/kg。
进一步，在所述步骤S2中，所述过筛的目数80-120目。
采用上述进一步方案的有益效果是：利于土壤与淋洗液的接触。
进一步，在所述步骤S2中，所述过筛后的土壤与所述淋洗液的土壤质量体积比为1g:20ml。
采用上述进一步方案的有益效果是：对Ni、Cu和Zn的去除效果更好。
进一步，在所述步骤S2中，所述室温为20-25℃，所述振荡的速率为 150-300r/min，时间为3-48h。
采用上述进一步方案的有益效果是：对Ni、Cu和Zn的去除效果更好。
进一步，在所述步骤S2中，所述振荡的速率为200r/min，时间为4h。
采用上述进一步方案的有益效果是：对Ni、Cu和Zn的去除效果更好。
进一步，在所述步骤S2中，所述离心的转速为4000r/min，时间为15min。
采用上述进一步方案的有益效果是：对Ni、Cu和Zn的去除效果更好。
进一步，在所述步骤S2中，所述过滤采用的滤膜的孔径为0.45μm。
采用上述进一步方案的有益效果是：避免土壤分散到滤液中。
进一步，在所述步骤S2中，在所述去除重金属污染物后的土壤中，Ni 的含量为19.8-827mg/kg，Cu的含量为286.2-737.1mg/kg，Zn的含量为 406-1135.5mg/kg。
采用上述进一步方案的有益效果是：能够有效的去除土壤中的Ni、Cu 和Zn。
其二，本发明为了解决上述技术问题提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法的应用。
本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
本发明的应用的有益效果是：有利于对土壤进行修复，利于去除土壤中的Ni、Cu和Zn重金属，去除效果好，不会造成土壤的破坏，土壤修复的成本低，操作简单。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
本具体实施例中采用的待处理的土壤中，Ni的含量为882mg/kg，Cu的含量为760mg/kg，Zn的含量为1250mg/kg。
实施例1
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.05g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.05g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例2
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.1g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.1g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g:20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例3
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.15g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.15g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例4
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.2g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.2g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例5
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.25g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.25g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例6
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.3g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.3g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例7
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.5，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例8
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为1，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤:
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例9
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为2，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤:
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例10
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为3，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤:
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例11
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为4，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤；
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例12
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡3h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例13
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡6h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例14
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡12h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例15
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡24h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例16
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡36h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例17
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.18g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为0.8，得到浓度为0.18g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例18
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.2g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为1，得到浓度为0.2g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤；
称取待处理的土壤，采用80目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：15ml的比例，在25℃下，先在速率为150r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min 下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例19
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.2g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为1，得到浓度为0.2g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤；
称取待处理的土壤，采用100目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：20ml的比例，在25℃下，先在速率为200r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min 下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
实施例20
本实施例提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液：
按质量体积比为0.2g：1L的比例取双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，加入氢氧化钠调节pH值为1，得到浓度为0.2g/L的淋洗液；
S2、淋洗土壤：
称取待处理的土壤，采用120目过滤网过筛，得到过筛后的土壤，加入离心管中，按淋洗液与土壤的质量体积比为1g：30ml的比例，加入得到的淋洗液，在25℃下，先在速率为300r/min下振荡48h，放入离心机中，然后在转速为4000r/min下离心15min，最后采用孔径为0.45μm的滤膜过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
本实施例还提供一种利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
取上述实施例1-20中的滤液，分别装入的离心管中，分别用电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测其Ni、Zn和Cu的含量，用待处理的土壤中Ni、Zn 和Cu的含量减去测得滤液中的Ni、Zn和Cu的含量换算得到去除率具体结果如下表1。
另外本发明做了对比试验，具体利用现有技术的淋洗剂——谷氨酸N,N- 二乙酸(GLDA)去除重金属，pH值为3，时间为24h。具体结果如下表2。
表1实施例1-20对Ni、Cu和Zn的去除率
表2对比试验
| GLDA浓度(mM) | Zn去除率 | Cu去除率 | Ni去除率 |
| 0 | 3.7％ | 7.8％ | 2.5％ |
| 20 | 26.2％ | 32.9％ | 11.2％ |
| 40 | 37.1％ | 50.4％ | 22.8％ |
| 60 | 39.3％ | 54.7％ | 27.9％ |
| 80 | 40.9％ | 51.5％ | 32.8％ |
| 100 | 41.4％ | 52.3％ | 33.7％ |
从上表可以看出，本利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法对Ni、Cu和Zn均具有较好的去除效果，双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸具有重金属螯合能力强、环境友好、成本低等优点。
双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸在水溶液中可解离成多个膦羧基，与多种金属离子螯合，通过双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸具有良好的螯合、低限抑制及晶格畸变作用。同时双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸在水中化学性质稳定，不易水解。在水中浓度较高时，有良好的缓蚀效果。相比复合淋洗剂，本发明采用单一组分，制备简便，有利于后续淋洗废液处置。同时双1,6- 亚己基三胺五甲叉膦酸可以被土壤微生物降解，对于土壤环境绿色友好，不会产生二次污染。在去除重金属污染物后的土壤中，Ni的含量为 29.1-729.4mg/kg，Cu的含量为362.5-622.4mg/kg，Zn的含量为 507.5-938.8mg/kg。
另外本利用双1,6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法采用淋洗土壤，其淋洗效果好，时间短，对土壤没有造成污染，环境友好，且相较于复合淋洗剂使用操作更简便。
根据表1的数据可以看出，当淋洗液的浓度为0.2g/L时，淋洗液PH 值为1，淋洗振荡时间为48h时，对Ni、Cu和Zn的去除效果更好，可根据实际的需求自行调整。
需要注意的是，本发明中的“包括”意指其除所述成分外，还可以包括其他成分，所述的“包括”，还可以替换为封闭式的“为”或“由……组成”。
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、配置淋洗液
将双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸溶于水中，所述双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸和所述水的质量体积比为(0.05-0.3)g∶1L，调节pH值为0.5-4，得到淋洗液；
S2、淋洗土壤
取待处理的土壤，过筛，得到过筛后的土壤；在过筛后的土壤中加入步骤S1得到的淋洗液，所述过筛后的土壤与所述淋洗液的质量体积比为1g∶(15-30)ml，在室温下振荡，然后离心，最后过滤，得到滤液和滤渣，所述滤渣即为去除重金属污染物后的土壤。
2.根据权利要求1所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸与所述水的质量体积比为(0.2-0.3)g∶1L；所述淋洗液的浓度为0.2g/L-0.3g/L。
3.根据权利要求1所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S1中，所述调节pH值采用氢氧化钠或氢氧化钾；所述pH值为0.5-1。
4.根据权利要求1所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，在所述待处理的土壤中，Ni的含量为600-1000mg/kg，Cu的含量为600-900mg/kg，Zn的含量为1000-1500mg/kg。
5.根据权利要求1所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述过筛的目数80-120目。
6.根据权利要求1所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述过筛后的土壤与所述淋洗液的质量体积比为1g∶20ml。
7.根据权利要求1所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述室温为20-25℃，所述振荡的速率为150-300r/min，时间为3-48h；所述离心的转速为4000r/min，时间为15min。
8.根据权利要求1-7任一项所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，所述过滤采用的滤膜的孔径为0.45μm。
9.根据权利要求1-7任一项所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法，其特征在于，在所述步骤S2中，在所述去除重金属污染物后的土壤中，Ni的含量为19.8-827mg/kg，Cu的含量为286.2-737.1mg/kg，Zn的含量为406-1135.5mg/kg。
10.权利要求1-9任一项所述的利用双1，6-亚己基三胺五甲叉膦酸去除土壤中重金属污染物的方法在土壤修复领域中的应用。
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