CN112789527B - 偏光膜及其制造方法 - Google Patents
偏光膜及其制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN112789527B CN112789527B CN201980062452.3A CN201980062452A CN112789527B CN 112789527 B CN112789527 B CN 112789527B CN 201980062452 A CN201980062452 A CN 201980062452A CN 112789527 B CN112789527 B CN 112789527B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- meth
- group
- polarizer
- resin layer
- acrylate
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 22
- -1 acrylic compound Chemical class 0.000 claims abstract description 221
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 191
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 165
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 162
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 162
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 claims abstract description 144
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 43
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 claims description 15
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 claims description 6
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 164
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 129
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 57
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 51
- 239000004990 Smectic liquid crystal Substances 0.000 description 42
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 40
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 39
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 28
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 28
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 description 23
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 21
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 20
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 20
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 20
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 239000000047 product Substances 0.000 description 19
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 18
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 16
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 15
- PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO PTJWCLYPVFJWMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 14
- 239000011254 layer-forming composition Substances 0.000 description 14
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 13
- 125000006615 aromatic heterocyclic group Chemical group 0.000 description 13
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 12
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 12
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 11
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 10
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 10
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 10
- 230000010287 polarization Effects 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 9
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 9
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 9
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 8
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 8
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 8
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Natural products CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 7
- 238000007611 bar coating method Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 7
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 7
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 7
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 7
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 6
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 6
- 125000003566 oxetanyl group Chemical group 0.000 description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 6
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 6
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 238000003851 corona treatment Methods 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 5
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 5
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N xanthone powder Natural products C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3OC2=C1 JNELGWHKGNBSMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 4
- 239000000987 azo dye Substances 0.000 description 4
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 4
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 4
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N desyl alcohol Natural products C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N ethyl carbamate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.CCOC(N)=O UHESRSKEBRADOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 4
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 4
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran Chemical group C1=CC=C2OC=CC2=C1 IANQTJSKSUMEQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004976 Lyotropic liquid crystal Substances 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004974 Thermotropic liquid crystal Substances 0.000 description 3
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N [3-prop-2-enoyloxy-2-[[3-prop-2-enoyloxy-2,2-bis(prop-2-enoyloxymethyl)propoxy]methyl]-2-(prop-2-enoyloxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COCC(COC(=O)C=C)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C MPIAGWXWVAHQBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001164 benzothiazolyl group Chemical group S1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 3
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 3
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000555 isopropenyl group Chemical group [H]\C([H])=C(\*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 3
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 125000005575 polycyclic aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 3
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 3
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000355 1,3-benzoxazolyl group Chemical group O1C(=NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 2
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 2
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical class C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- JDZOPOPDMUEZBX-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole;stilbene Chemical group C=1C=CNC=1.C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 JDZOPOPDMUEZBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-phenylethanone Chemical compound NCC(=O)C1=CC=CC=C1 HEQOJEGTZCTHCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FNYWFRSQRHGKJT-UHFFFAOYSA-N 3-ethyl-3-[(3-ethyloxetan-3-yl)methoxymethyl]oxetane Chemical compound C1OCC1(CC)COCC1(CC)COC1 FNYWFRSQRHGKJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-ylmethyl 7-oxabicyclo[4.1.0]heptane-4-carboxylate Chemical compound C1CC2OC2CC1C(=O)OCC1CC2OC2CC1 YXALYBMHAYZKAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical group C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 2
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 2
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003302 UV-light treatment Methods 0.000 description 2
- 229910052770 Uranium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 2
- 239000000999 acridine dye Substances 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 235000006708 antioxidants Nutrition 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N azobenzene Chemical group C1=CC=CC=C1N=NC1=CC=CC=C1 DMLAVOWQYNRWNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 2
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 2
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 2
- LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)O LZCLXQDLBQLTDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 2
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 2
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000000873 masking effect Effects 0.000 description 2
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 2
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 2
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001422 pyrrolinyl group Chemical group 0.000 description 2
- SOEVVANXSDKPIY-UHFFFAOYSA-M sodium glyoxylate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C=O SOEVVANXSDKPIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 2
- RBRCCWBAMGPRSN-UHFFFAOYSA-N thieno[2,3-d][1,3]thiazole Chemical compound S1C=NC2=C1C=CS2 RBRCCWBAMGPRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 description 2
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N trans-chalcone Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 DQFBYFPFKXHELB-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 2
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 2
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N (1-hydroxycyclohexyl)-phenylmethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1(O)CCCCC1 QNODIIQQMGDSEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N (1r,2r)-cyclohexane-1,2-diamine Chemical compound N[C@@H]1CCCC[C@H]1N SSJXIUAHEKJCMH-PHDIDXHHSA-N 0.000 description 1
- SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2-dimethylpropyl) 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanoate Chemical compound OCC(C)(C)COC(=O)C(C)(C)CO SZCWBURCISJFEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVPUTYICKDDWCU-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoroethane-1,2-diol Chemical compound OC(F)(F)C(O)(F)F JVPUTYICKDDWCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical group C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propan-2-yloxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC(C)C)C(=O)C1=CC=CC=C1 MSAHTMIQULFMRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 1,2-diphenyl-2-propoxyethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 QWQFVUQPHUKAMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(2-hydroxyethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound OCCN1C(=O)N(CCO)C(=O)N(CCO)C1=O BPXVHIRIPLPOPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]heptane-2,3-dione Chemical compound C1CC2(C)C(=O)C(=O)C1C2(C)C VNQXSTWCDUXYEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 1,8-dibromooctane Chemical compound BrCCCCCCCCBr DKEGCUDAFWNSSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical group C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 2,2-diethoxy-1-phenylethanone Chemical compound CCOC(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 PIZHFBODNLEQBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 2,4-diethylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(CC)=CC(CC)=C3SC2=C1 BTJPUDCSZVCXFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-ethylhexoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCC(CC)COCC1CO1 BBBUAWSVILPJLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVNIIPIYHHEXQA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxynaphthalen-1-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C12=CC=CC=C2C(OC)=CC=C1C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 FVNIIPIYHHEXQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRHHZFRCJDAUNA-UHFFFAOYSA-N 2-(4-methoxyphenyl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 QRHHZFRCJDAUNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCNPOZMLKGDJGP-QPJJXVBHSA-N 2-[(e)-2-(4-methoxyphenyl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1\C=C\C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 MCNPOZMLKGDJGP-QPJJXVBHSA-N 0.000 description 1
- XOPKKHCDIAYUSK-SNAWJCMRSA-N 2-[(e)-2-(5-methylfuran-2-yl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound O1C(C)=CC=C1\C=C\C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 XOPKKHCDIAYUSK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- PNDRGJCVJPHPOZ-ONEGZZNKSA-N 2-[(e)-2-(furan-2-yl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound ClC(Cl)(Cl)C1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(\C=C\C=2OC=CC=2)=N1 PNDRGJCVJPHPOZ-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJRNXDIVAGHETA-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(3,4-dimethoxyphenyl)ethenyl]-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine Chemical compound C1=C(OC)C(OC)=CC=C1C=CC1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 ZJRNXDIVAGHETA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXEWWQYSYQOUSD-UHFFFAOYSA-N 2-[5-ethyl-5-(hydroxymethyl)-1,3-dioxan-2-yl]-2-methylpropan-1-ol Chemical compound CCC1(CO)COC(C(C)(C)CO)OC1 HXEWWQYSYQOUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-(7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-trien-2-yl)-2-phenylethanone Chemical compound OC(C(=O)c1cccc2Oc12)c1ccccc1 NLGDWWCZQDIASO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGZOGDWCOYSGJ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenoxy]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1OC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 LYGZOGDWCOYSGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJBSPUKPEDBNKQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-prop-1-en-2-ylphenyl)propan-1-one Chemical compound CC(=C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 IJBSPUKPEDBNKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-(4-propan-2-ylphenyl)propan-1-one Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 QPXVRLXJHPTCPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacetophenone Chemical class OCC(=O)C1=CC=CC=C1 ZWVHTXAYIKBMEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 2h-oxazine Chemical compound N1OC=CC=C1 BCHZICNRHXRCHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-hydroxyphenyl)propan-2-yl]phenol;oxirane Chemical compound C1CO1.C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 WPSWDCBWMRJJED-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLLOXKZNPPDLGM-UHFFFAOYSA-N 4-[2-[4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazin-2-yl]ethenyl]-n,n-diethyl-3-methylaniline Chemical compound CC1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C=CC1=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=NC(C(Cl)(Cl)Cl)=N1 BLLOXKZNPPDLGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 4-chlorobenzophenone Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 UGVRJVHOJNYEHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 4-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound S1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C(C(C)C)=CC=C2 IKVYHNPVKUNCJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 4-vinylcyclohexene dioxide Chemical compound C1OC1C1CC2OC2CC1 OECTYKWYRCHAKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBXGQDUVJBKEAJ-UHFFFAOYSA-N 4h-oxazin-3-one Chemical compound O=C1CC=CON1 FBXGQDUVJBKEAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 9,10-anthraquinone Chemical group C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C(=O)C2=C1 RZVHIXYEVGDQDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N Bisphenol A diglycidyl ether Chemical compound C=1C=C(OCC2OC2)C=CC=1C(C)(C)C(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 LCFVJGUPQDGYKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N Methyl 2-benzoylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 NQSMEZJWJJVYOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004988 Nematic liquid crystal Substances 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 1
- 239000002262 Schiff base Substances 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical group C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N [(e)-1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)carbazol-3-yl]ethylideneamino] acetate Chemical compound C=1C=C2N(CC)C3=CC=C(C(\C)=N\OC(C)=O)C=C3C2=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1C SEEVRZDUPHZSOX-WPWMEQJKSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical group C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N [4-(4-methylphenyl)sulfanylphenyl]-phenylmethanone Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1SC1=CC=C(C(=O)C=2C=CC=CC=2)C=C1 DBHQYYNDKZDVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N [methyl(oxido){1-[6-(trifluoromethyl)pyridin-3-yl]ethyl}-lambda(6)-sulfanylidene]cyanamide Chemical compound N#CN=S(C)(=O)C(C)C1=CC=C(C(F)(F)F)N=C1 ZVQOOHYFBIDMTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002339 acetoacetyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C(=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005577 anthracene group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001454 anthracenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000001000 anthraquinone dye Substances 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N benzil Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 WURBFLDFSFBTLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008366 benzophenones Chemical class 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N bis(4-aminophenyl)methanone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N)C=C1 ZLSMCQSGRWNEGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N bisphenol F diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COC(C=C1)=CC=C1CC(C=C1)=CC=C1OCC1CO1 XUCHXOAWJMEFLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930006711 bornane-2,3-dione Natural products 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 125000004106 butoxy group Chemical group [*]OC([H])([H])C([H])([H])C(C([H])([H])[H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N cinnamic acid group Chemical group C(C=CC1=CC=CC=C1)(=O)O WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000332 coumarinyl group Chemical group O1C(=O)C(=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCCCC1C(O)=O QSAWQNUELGIYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000007607 die coating method Methods 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- ICIDZHMCYAIUIJ-UHFFFAOYSA-N dinaphthalen-1-yldiazene Chemical group C1=CC=C2C(N=NC=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 ICIDZHMCYAIUIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 229940116333 ethyl lactate Drugs 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000012847 fine chemical Substances 0.000 description 1
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 1
- 238000007647 flexography Methods 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000012812 general test Methods 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000011899 heat drying method Methods 0.000 description 1
- CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N heptan-2-one Chemical compound CCCCCC(C)=O CATSNJVOTSVZJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical class I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005286 illumination Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N iso-butyl acetate Natural products CC(C)COC(C)=O GJRQTCIYDGXPES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M isocaproate Chemical compound CC(C)CCC([O-])=O FGKJLKRYENPLQH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N isocyanuric acid Chemical compound OC1=NC(O)=NC(O)=N1 ZFSLODLOARCGLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006317 isomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid methyl ester Natural products COC(=O)CC(C)C OQAGVSWESNCJJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 230000031700 light absorption Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- FSPSELPMWGWDRY-UHFFFAOYSA-N m-Methylacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(C)=C1 FSPSELPMWGWDRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005439 maleimidyl group Chemical group C1(C=CC(N1*)=O)=O 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960005222 phenazone Drugs 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 HPAFOABSQZMTHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N phenyl-(4-phenylphenyl)methanone Chemical compound C=1C=C(C=2C=CC=CC=2)C=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 LYXOWKPVTCPORE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000011907 photodimerization Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 1
- 125000000561 purinyl group Chemical group N1=C(N=C2N=CNC2=C1)* 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N rubrene Chemical compound C1=CC=CC=C1C(C1=C(C=2C=CC=CC=2)C2=CC=CC=C2C(C=2C=CC=CC=2)=C11)=C(C=CC=C2)C2=C1C1=CC=CC=C1 YYMBJDOZVAITBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003620 semiochemical Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004528 spin coating Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002123 temporal effect Effects 0.000 description 1
- MVQLEZWPIWKLBY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-benzoylbenzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1 MVQLEZWPIWKLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000012719 thermal polymerization Methods 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003918 triazines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 238000009423 ventilation Methods 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007964 xanthones Chemical class 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3016—Polarising elements involving passive liquid crystal elements
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/308—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
- B32B7/023—Optical properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/10—Esters
- C08F20/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F20/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
- C08F220/343—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate in the form of urethane links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
- C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
- C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
- G02B1/08—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of polarising materials
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
偏光膜,其为依次层叠有第1树脂层、偏光片、取向膜、第2树脂层的偏光膜,第1树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第1固化性组合物的固化物,偏光片为偏光片形成用组合物的固化物,所述偏光片形成用组合物包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物和二向色性色素,取向膜为包含(甲基)丙烯酸系化合物的取向膜形成用组合物的固化物,第2树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第2固化性组合物的固化物。
Description
技术领域
本发明涉及偏光膜及其制造方法。
背景技术
平板显示装置(FPD)中使用偏光膜等。作为这样的偏光膜,除了具有在聚乙烯醇系树脂膜中取向吸附有碘等二向色性色素的偏光片的偏光膜外,还已知具有通过将聚合性液晶化合物涂布于基材上并进行聚合而得到的偏光片的偏光膜。例如,专利文献1中公开了在包含聚合性液晶化合物的聚合物及二向色性色素的偏光片的两面具有防色素扩散层的偏光膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2017-083843号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明的目的在于提供层间密合性优异的偏光膜及其制造方法。
用于解决课题的手段
本申请的发明人为了解决上述课题而深入研究,结果发现,在依次层叠有第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层的偏光膜中,若第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层各自由包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物的组合物的固化物形成,则能够解决上述课题,从而完成了本发明。即,本发明包括以下的方式。
[1]偏光膜,其为依次层叠有第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层的偏光膜,
第1树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第1固化性组合物的固化物,
偏光片为偏光片形成用组合物的固化物,所述偏光片形成用组合物包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物和二向色性色素,
取向膜为包含(甲基)丙烯酸系化合物的取向膜形成用组合物的固化物,
第2树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第2固化性组合物的固化物。
[2]如[1]所述的偏光膜,其中,第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含自由基聚合引发剂。
[3]如[1]或[2]所述的偏光膜,其中,第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸系化合物。
[4]如[3]所述的偏光膜,其中,上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的每单位分子量的(甲基)丙烯酰基数为15×10-4以上。
[5]如[1]~[4]中任一项所述的偏光膜,其中,第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸系化合物。
[6]如[5]所述的偏光膜,其中,上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酰基的数目为6以上。
[7]如[5]或[6]所述的偏光膜,其中,上述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有支链结构,将该支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点、与该(甲基)丙烯酰基连结的链的原子数为3以下。
[8]制造[1]~[7]中任一项所述的偏光膜的方法,其包括下述工序:在依次层叠有第2树脂层、取向膜及偏光片的层叠体的偏光片面上,涂布或叠合第1固化性组合物,并使该第1固化性组合物固化。
[9]制造[1]~[7]中任一项所述的偏光膜的方法,其包括下述工序:将形成于脱模膜上的第1固化性组合物、与依次层叠有第2树脂层、取向膜及偏光片的层叠体的偏光片面叠合,从脱模膜侧照射活性能量射线而使第1固化性组合物固化,由此得到依次层叠有脱模膜、第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层的层叠体,从该层叠体剥离脱模膜。
发明的效果
本发明的偏光膜的层间密合性优异。
附图说明
[图1]是层叠有作为本发明的一个方式的偏光膜的带有前面板的偏光膜的层构成的概略截面图。
[图2]是层叠有作为本发明的一个方式的偏光膜的带有前面板的偏光板的层构成的概略截面图。
[图3]是层叠有作为本发明的一个方式的偏光膜的带有前面板的偏光膜的层构成的概略截面图。
[图4]是层叠有作为本发明的一个方式的偏光膜的带有前面板的偏光板的层构成的概略截面图。
具体实施方式
[偏光膜]
本发明的偏光膜依次层叠有第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层。
第1树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第1固化性组合物的固化物,偏光片为包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物和二向色性色素的偏光片形成用组合物的固化物,取向膜为包含(甲基)丙烯酸系化合物的取向膜形成用组合物的固化物,第2树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第2固化性组合物的固化物。如此,本发明的偏光膜中,各层各自由包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物的组合物的固化物构成,即,各层各自包含具有(甲基)丙烯酰基的化合物的聚合物而构成,因此,各层界面的相容性高,能够呈现优异的层间密合性。
<偏光片>
本发明的偏光膜所包含的偏光片形成于取向膜的与第2树脂层呈相反侧的面。该偏光片为包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物和二向色性色素的偏光片形成用组合物的固化物。这样的偏光片中,以二向色性色素被聚合性液晶化合物包封且聚合性液晶化合物与二向色性色素进行了取向的状态进行聚合、固化,但与在以往广泛使用的聚乙烯醇系树脂膜中使二向色性色素吸附并取向而得到的偏光片相比,二向色性色素较难被保持于高分子成分中,存在下述倾向:在高温环境下等,二向色性色素从偏光片中向第1树脂层或第2树脂层进行热扩散,容易产生偏光性能的经时下降。特别地,若为了提高偏光膜的层间密合性而仅选择与聚合性液晶化合物的聚合物相容性良好的树脂层,则偏光片中包含的二向色性色素与树脂层的相容性也提高,因此存在下述倾向:二向色性色素的热扩散显著地表现出来。本发明中,由于第1树脂层及第2树脂层分别由包含(甲基)丙烯酸系化合物的固化性组合物的固化物构成,因此,在能够形成交联结构的方式中,除了密合性外,还能够具有优异的耐热性,即使长时间暴露于高温环境下,也能够有效地抑制偏光膜的偏光性能的下降。需要说明的是,本说明书中,所谓耐热性,表示即使长时间暴露于高温环境下、也能够抑制偏光性能下降(例如偏振度、透过率等的变化)的特性,所谓耐热性变高或提高,表示由高温引起的偏光性能的下降或变化变得更少。
本发明的偏光膜中,偏光片形成用组合物所包含的聚合性液晶化合物(以下,有时称为“聚合性液晶化合物(A)”)为具有至少一个(甲基)丙烯酰基的液晶化合物,从提高偏光膜的密合性及耐热性的观点考虑,优选为具有两个以上的(甲基)丙烯酰基的液晶化合物。另外,聚合性液晶化合物(A)可以包含(甲基)丙烯酰基以外的聚合性基团。所谓聚合性基团,是指通过由聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而能够参与聚合反应的基团。作为(甲基)丙烯酰基以外的聚合性基团,可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、环氧乙烷基、氧杂环丁基等。本发明中,从偏光膜的密合性及耐热性的观点考虑,聚合性液晶化合物(A)的聚合性基团优选由(甲基)丙烯酰基构成,更优选由(甲基)丙烯酰基氧基构成。
本发明中,聚合性液晶化合物(A)优选为显示出近晶型液晶性的化合物。通过使用显示出近晶型液晶性的聚合性液晶化合物,从而能够形成取向有序度高的偏光片。聚合性液晶化合物(A)所显示的液晶状态为近晶相(近晶型液晶状态),从能够实现更高的取向有序度的观点出发,更优选为高阶近晶相(高阶近晶型液晶状态)。此处,所谓高阶近晶相,是指近晶B相、近晶D相、近晶E相、近晶F相、近晶G相、近晶H相、近晶I相、近晶J相、近晶K相以及近晶L相,这些之中,更优选近晶B相、近晶F相以及近晶I相。液晶性可以为热致性液晶,也可以为溶致性液晶,从可进行精密的膜厚控制的方面考虑,优选热致性液晶。另外,聚合性液晶化合物(A)可以为单体,也可以为聚合性基团进行聚合而形成的低聚物或聚合物。
作为聚合性液晶化合物(A),只要为具有至少一个(甲基)丙烯酰基的液晶化合物,就没有特别限定,可以使用已知的聚合性液晶化合物,优选显示出近晶型液晶性的化合物。作为这样的聚合性液晶化合物,例如可举出下述式(A1)表示的化合物(以下有时称为“聚合性液晶化合物(A1)”)。
U1-V1-W1-(X1-Y1-)n-X2-W2-V2-U2 (A1)
[式(A1)中,
X1和X2彼此独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基,此处,该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的氟烷基、碳原子数为1~4的烷氧基、氰基或硝基取代,构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子或硫原子或氮原子取代。其中,X1和X2中的至少1个为可以具有取代基的1,4-亚苯基或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基。
Y1为单键或二价的连接基团。
n为1~3,在n为2以上的情况下,多个X1相互可以相同,也可以不同。X2可以与多个X1之中的任一个或全部相同,也可以不同。另外,在n为2以上的情况下,多个Y1相互可以相同,也可以不同。从液晶性的观点考虑,n优选为2以上。
U1表示氢原子或(甲基)丙烯酰基氧基。
U2表示(甲基)丙烯酰基氧基。
W1和W2彼此独立地为单键或二价的连接基团。
V1和V2彼此独立地表示可以具有取代基的碳原子数为1~20的烷烃二基,构成该烷烃二基的-CH2-可以替换成-O-、-CO-、-S-或NH-。]
聚合性液晶化合物(A1)中,X1和X2彼此独立地优选为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基,X1和X2中的至少1个为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基,优选为反式-环己烷-1,4-二基。作为可以具有取代基的1,4-亚苯基、或可以具有取代基的环己烷-1,4-二基所任选具有的取代基,可举出甲基、乙基以及丁基等碳原子数为1~4的烷基、氰基和氯原子、氟原子等卤素原子。优选为未取代。
从易于呈现近晶型液晶性的方面考虑,聚合性液晶化合物(A1)优选在式(A1)中式(A1-1)表示的部分〔以下,称为部分结构(A1-1)。〕为非对称结构。
-(X1-Y1-)n-X2- (A1-1)
〔式中,X1、Y1、X2和n分别表示与上述相同的含义。〕
作为部分结构(A1-1)为非对称结构的聚合性液晶化合物(A1),例如可举出:n为1且1个X1与X2彼此不同的结构的聚合性液晶化合物(A1)。另外,还可举出:聚合性液晶化合物(A1),其为n为2且2个Y1彼此相同的结构的化合物,其为2个X1彼此相同的结构,且为1个X2与上述2个X1不同的结构;聚合性液晶化合物(A1),其为n为2且2个Y1彼此相同的结构的化合物,其为2个X1中的键合于W1的X1与另一个X1和X2不同的结构,且为另一个X1与X2彼此相同的结构。进而,可举出:聚合性液晶化合物(A1),其为n为3且3个Y1彼此相同的结构的化合物,其为3个X1和1个X2中的任一个与其他3个均不同的结构。
Y1优选为-CH2CH2-、-CH2O-、-CH2CH2O-、-COO-、-OCOO-、单键、-N=N-、-CRa=CRb-、-C≡C-、-CRa=N-或-CO-NRa-。Ra和Rb彼此独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。Y1更优选为-CH2CH2-、-COO-或单键,在存在多个Y1的情况下,与X2键合的Y1更优选为-CH2CH2-或-CH2O-。在X1和X2全部为相同结构的情况下,优选存在键合方式彼此不同的2个以上的Y1。在存在键合方式彼此不同的多个Y1的情况下,成为非对称结构,因此,处于易于呈现近晶型液晶性的倾向。
U2为(甲基)丙烯酰基氧基。U1为氢原子或(甲基)丙烯酰基氧基,优选为(甲基)丙烯酰基氧基。从提高偏光膜的层间密合性及耐热性的观点考虑,优选U1及U2均为(甲基)丙烯酰基氧基。(甲基)丙烯酰基氧基可以为进行了聚合的状态,也可以为未聚合的状态,但优选为未聚合的状态。
作为V1及V2表示的烷烃二基,可举出亚甲基、亚乙基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基、庚烷-1,7-二基、辛烷-1,8-二基、癸烷-1,10-二基、十四烷-1,14-二基及二十烷-1,20-二基等。V1及V2优选为碳原子数为2~12的烷烃二基,更优选为碳原子数为6~12的烷烃二基。
作为该烷烃二基任选地具有的取代基,可举出氰基及卤素原子等,该烷烃二基优选为未取代,更优选为未取代的直链状烷烃二基。
W1及W2彼此独立地优选为单键、-O-、-S-、-COO-或OCOO-,更优选为单键或O-。
作为聚合性液晶化合物(A),只要为具有至少一个(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物,就没有特别限定,可以使用已知的聚合性液晶化合物,优选显示出近晶型液晶性,作为易于显示出近晶型液晶性的结构,优选在分子结构中具有非对称性的分子结构,具体而言,更优选为具有以下(A-a)~(A-i)的部分结构的聚合性液晶化合物,且为显示出近晶型液晶性的聚合性液晶化合物。从易于显示出高阶近晶型液晶性这样的观点考虑,更优选具有(A-a)、(A-b)或(A-c)的部分结构。需要说明的是,下述(A-a)~(A-i)中,*表示连接键(单键)。
作为聚合性液晶化合物(A),例如,可举出式(A-1)~式(A-25)表示的化合物。在聚合性液晶化合物(A)具有环己烷-1,4-二基的情况下,该环己烷-1,4-二基优选为反式体。
它们之中,优选为从由式(A-2)、式(A-3)、式(A-4)、式(A-5)、式(A-6)、式(A-7)、式(A-8)、式(A-13)、式(A-14)、式(A-15)、式(A-16)及式(A-17)表示的化合物组成的组中选择的至少一种。作为聚合性液晶化合物(A),可以单独使用1种,也可以组合使用2种以上。
聚合性液晶化合物(A)例如可利用Lub等的Recl.Trav.Chim.Pays-Bas,115,321-328(1996)、或日本专利第4719156号等中记载的已知的方法来制造。
本发明中,偏光片形成用组合物可以包含除聚合性液晶化合物(A)以外的其他聚合性液晶化合物,从得到取向有序度高的偏光片的观点考虑,聚合性液晶化合物(A)相对于偏光片形成用组合物中包含的全部聚合性液晶化合物的总质量而言的比例优选为51质量%以上,更优选为70质量%以上,进一步优选为90质量%以上。
在偏光片形成用组合物包含2种以上聚合性液晶化合物(A)的情况下,可以是其中至少1种为聚合性液晶化合物(A1),也可以是其全部为聚合性液晶化合物(A1)。通过将多种聚合性液晶化合物组合,从而即使在液晶-结晶相变温度以下的温度下,有时也能暂时保持液晶性。
关于偏光片形成用组合物中的聚合性液晶化合物的含量,相对于偏光片形成用组合物的固态成分而言,优选为40~99.9质量%,更优选为60~99质量%,进一步优选为70~99质量%。若聚合性液晶化合物的含量为上述范围内,则存在聚合性液晶化合物的取向性变高的倾向。需要说明的是,本说明书中,所谓固态成分,是指从偏光片形成用组合物中除去溶剂后剩余的成分的总量。
本发明中,形成偏光片的偏光片形成用组合物包含二向色性色素。此处,所谓二向色性色素,是指具有分子的长轴方向的吸光度与短轴方向的吸光度不同的性质的色素。本发明中可使用的二向色性色素没有特别限制,只要为具有上述性质的二向色性色素即可,可以为染料,也可以为颜料。另外,可以将2种以上的染料或颜料分别组合使用,也可将染料和颜料组合使用。另外,二向色性色素可具有聚合性,也可具有液晶性。
作为二向色性色素,优选在300~700nm的范围内具有极大吸收波长(λMAX)的色素。作为这样的二向色性色素,例如,可举出吖啶色素、噁嗪色素、菁色素、萘色素、偶氮色素及蒽醌色素等。
作为偶氮色素,可举出单偶氮色素、双偶氮色素、三偶氮色素、四偶氮色素及茋偶氮色素等,优选双偶氮色素及三偶氮色素,可举出例如式(I)表示的化合物(以下,也称为“化合物(I)”。)。
K1(-N=N-K2)p-N=N-K3 (I)
[式(I)中,K1及K3彼此独立地表示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基或可以具有取代基的一价的杂环基。K2表示可以具有取代基的对亚苯基、可以具有取代基的萘-1,4-二基或可以具有取代基的二价的杂环基。
p表示1~4的整数。p为2以上的整数时,多个K2相互可以相同也可以不同。在可见光区域呈现吸收的范围内,-N=N-键可以被-C=C-、-COO-、-NHCO-、-N=CH-键替换。]
作为一价的杂环基,例如可举出从喹啉、噻唑、苯并噻唑、噻吩并噻唑、咪唑、苯并咪唑、噁唑、苯并噁唑等杂环化合物除去1个氢原子而得到的基团。作为二价的杂环基,可举出从上述杂环化合物除去2个氢原子而得到的基团。
作为K1及K3中的苯基、萘基及一价的杂环基、以及K2中的对亚苯基、萘-1,4-二基及二价的杂环基所任选具有的取代基,可举出碳原子数为1~20的烷基、具有聚合性基团的碳原子数为1~20的烷基、碳原子数为1~4的链烯基;甲氧基、乙氧基、丁氧基等碳原子数为1~20的烷氧基;具有聚合性基团的碳原子数为1~20的烷氧基;三氟甲基等碳原子数为1~4的氟化烷基;氰基;硝基;卤素原子;氨基、二乙基氨基、吡咯烷基等取代或未取代氨基(所谓取代氨基,是指具有1个或2个碳原子数为1~6的烷基的氨基、具有1个或2个具有聚合性基团的碳原子数为1~6的烷基的氨基、或2个取代烷基相互键合而形成了碳原子数为2~8的烷烃二基而得到的氨基。未取代氨基为-NH2。)等。需要说明的是,作为上述聚合性基团,可举出丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基等。
化合物(I)中,优选以下的式(I-1)~式(I-6)中任一者表示的化合物。
[式(I-1)~(I-8)中,
B1~B30彼此独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的烷基、碳原子数为1~6的链烯基、碳原子数为1~4的烷氧基、氰基、硝基、取代或未取代的氨基(取代氨基及未取代氨基的定义如上所述)、氯原子或三氟甲基。
n1~n4彼此独立地表示0~3的整数。
n1为2以上时,多个B2相互可以相同也可以不同,
n2为2以上时,多个B6相互可以相同也可以不同,
n3为2以上时,多个B9相互可以相同也可以不同,
n4为2以上时,多个B14相互可以相同也可以不同。]
作为上述蒽醌色素,优选式(I-9)表示的化合物。
[式(I-9)中,
R1~R8彼此独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基。]
作为上述噁嗪酮色素,优选式(I-10)表示的化合物。
[式(I-8)中,
R9~R15彼此独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基。]
作为上述吖啶色素,优选式(I-11)表示的化合物。
[式(I-11)中,
R16~R23彼此独立地表示氢原子、-Rx、-NH2、-NHRx、-NRx 2、-SRx或卤素原子。
Rx表示碳原子数为1~4的烷基或碳原子数为6~12的芳基。]
式(I-9)、式(I-10)及式(I-11)中,作为Rx的碳原子数为1~6的烷基,可举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基及己基等,作为碳原子数为6~12的芳基,可举出苯基、甲苯甲酰基、二甲苯基及萘基等。
作为上述菁色素,优选式(I-12)表示的化合物及式(I-13)表示的化合物。
[式(I-12)中,
D1及D2彼此独立地表示式(I-12a)~式(I-12d)中任一者表示的基团。
n5表示1~3的整数。]
[式(I-13)中,
D3及D4彼此独立地表示式(I-13a)~式(1-13h)中任一者表示的基团。
n6表示1~3的整数。]
这些二向色性色素中,偶氮色素的直线性高,因此适于制作偏光性能优异的偏光片,但在包含高性能的偏光片的偏光膜中,即使极少量的色素向偏光片外扩散,对其光学特性的影响也变大。即使在这样的偏光片中,也由于本发明中第1树脂层及第2树脂层各自由包含(甲基)丙烯酸系化合物的固化性组合物的固化物构成,因此在优选方式中,能够有效地抑制二向色性色素的扩散(特别是热扩散),能够有效地抑制偏光性能的下降。因此,本发明的一个实施方式中,形成偏光片的偏光片形成用组合物中包含的二向色性色素优选为偶氮色素。
本发明中,二向色性色素的重均分子量通常为300~2000,优选为400~1000。若二向色性色素的重均分子量为上述的上限以下,则在偏光片中以被聚合性液晶化合物包封的状态存在的二向色性色素容易移动,在高温环境下等变得容易向偏光片外扩散。即使在这样的情况下,也由于本发明中第1树脂层及第2树脂层各自由包含(甲基)丙烯酸系化合物的固化性组合物的固化物构成,因此在优选方式中,能够有效地抑制二向色性色素的扩散(特别是热扩散),能够有效地抑制偏光性能的下降。
本发明的一个实施方式中,形成偏光片的偏光片形成用组合物中包含的二向色性色素优选为疏水性。二向色性色素为疏水性时,二向色性色素与聚合性液晶化合物的相容性提高,二向色性色素与聚合性液晶化合物形成均匀的相状态,能够得到具有高取向有序度的偏光片。需要说明的是,本发明中,所谓疏水性的二向色性色素,是指在25℃、100g的水中的溶解度为1g以下的色素。
偏光片形成用组合物中的二向色性色素的含量可根据所用的二向色性色素的种类等适当确定,相对于聚合性液晶化合物100质量份而言,优选为0.1~50质量份,更优选为0.1~20质量份,进一步优选为0.1~12质量份。若二向色性色素的含量为上述范围内,则不易扰乱聚合性液晶化合物的取向,能够得到具有高取向有序度的偏光片。
本发明中,用于形成偏光片的偏光片形成用组合物可以含有聚合引发剂。聚合引发剂为能够引发聚合性液晶化合物的聚合反应的化合物,从能在较低温度条件下引发聚合反应的方面考虑,优选为光聚合引发剂。具体而言,可举出能够通过光的作用而产生活性自由基或酸的光聚合引发剂,其中,优选为通过光的作用而产生自由基的光聚合引发剂。聚合引发剂可以单独使用或组合使用两种以上。
作为光聚合引发剂,可以使用已知的光聚合引发剂,例如,作为产生活性自由基的光聚合引发剂,有自裂解型光聚合引发剂、夺氢型光聚合引发剂。
作为自裂解型光聚合引发剂,可以使用自裂解型苯偶姻系化合物、苯乙酮系化合物、羟基苯乙酮系化合物、α-氨基苯乙酮系化合物、肟酯系化合物、酰基氧化膦系化合物、偶氮系化合物等。另外,作为夺氢型光聚合引发剂,可以使用夺氢型二苯甲酮系化合物、苯偶姻醚系化合物、苯偶酰缩酮系化合物、二苯并环庚酮系化合物、蒽醌系化合物、呫吨酮系化合物、噻吨酮系化合物、卤代苯乙酮系化合物、二烷氧基苯乙酮系化合物、卤代双咪唑系化合物、卤代三嗪系化合物、三嗪系化合物等。
作为产生酸的光聚合引发剂,可以使用碘鎓盐及锍盐等。
其中,从防止色素的溶解的观点考虑,优选为低温下的反应,从低温下的反应效率的观点考虑,优选为自裂解型光聚合引发剂,特别优选苯乙酮系化合物、羟基苯乙酮系化合物、α-氨基苯乙酮系化合物、肟酯系化合物。
作为光聚合引发剂,例如,可举出以下的物质。
苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚及苯偶姻异丁基醚等苯偶姻系化合物;
2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1,2-二苯基-2,2-二甲氧基乙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-〔4-(2-羟基乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯基酮及2-羟基-2-甲基-1-〔4-(1-甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮的低聚物等羟基苯乙酮系化合物;
2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮等α-氨基苯乙酮系化合物;
1,2-辛二酮-1-[4-(苯硫基)-2-(O-苯甲酰基肟)]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]-乙酮-1-(O-乙酰基肟)等肟酯系化合物;
2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦及双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦等酰基氧化膦系化合物;
二苯甲酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲酰基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(叔丁基过氧羰基)二苯甲酮及2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;
二乙氧基苯乙酮等二烷氧基苯乙酮系化合物;
2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪及2,4-双(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等三嗪系化合物。
光聚合引发剂例如根据与偏光片形成用组合物中包含的聚合性液晶化合物的关系而从上述的光聚合引发剂中适当选择即可。
可以使用市售的光聚合引发剂。作为市售的聚合引发剂,可举出Irgacure(イルガキュア)(注册商标)907、184、651、819、250以及369、379、127、754、OXE01、OXE02、OXE03(BASF公司制);Omnirad BCIM、Esacure 1001M、Esacure KIP160(IDM Resins B.V.公司制);SEIKUOL(注册商标)BZ、Z以及BEE(精工化学株式会社制);kayacure(カヤキュアー)(注册商标)BP100以及UVI-6992((DOW Chemical Company制);ADEKA OPTOMER SP-152、N-1717、N-1919、SP-170、ADEKA ARKLS NCI-831、ADEKA ARKLS NCI-930(株式会社ADEKA制);TAZ-A以及TAZ-PP(日本Siber Hegner株式会社制);以及TAZ-104(Sanwa Chemical Co.,Ltd.制);等等。
用于形成偏光片的偏光片形成用组合物中的聚合引发剂的含量相对于聚合性液晶化合物100质量份而言优选为1~10质量份,更优选为1~8质量份,进一步优选为2~8质量份,特别优选为4~8质量份。若聚合引发剂的含量为上述范围内,则能够在不大幅扰乱聚合性液晶化合物的取向的情况下进行聚合性液晶化合物的聚合反应。
从制造时的线路污染、处置的观点考虑,本发明中的聚合性液晶化合物的聚合率优选为60%以上,更优选为65%以上,进一步优选为70%以上。
偏光片形成用组合物还可以含有光敏化剂。通过使用光敏化剂,能进一步促进聚合性液晶化合物的聚合反应。作为光敏化剂,可举出呫吨酮、噻吨酮等呫吨酮化合物(例如2,4-二乙基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮等);蒽、含烷氧基的蒽(例如二丁氧基蒽等)等蒽化合物;吩噻嗪及红荧烯等。光敏化剂可以单独使用或组合两种以上而使用。
在偏光片形成用组合物包含光敏化剂的情况下,其含量根据聚合引发剂以及聚合性液晶化合物的种类及其量适当地确定即可,相对于聚合性液晶化合物100质量份而言,优选为0.1~30质量份,更优选为0.5~10质量份,进一步优选为0.5~8质量份。
另外,偏光片形成用组合物可以包含流平剂。流平剂具有调节偏光片形成用组合物的流动性、使通过涂布该偏光片形成用组合物而得到的涂膜更平坦的功能,具体而言,可举出表面活性剂。作为流平剂,优选选自由以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂及以含氟原子的化合物为主成分的流平剂组成的组中的至少1种。流平剂可以单独使用或组合两种以上而使用。
作为以聚丙烯酸酯化合物为主成分的流平剂,例如,可举出“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-353”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-380”、“BYK-381”及“BYK-392”(BYK Chemie公司)。
作为以含氟原子的化合物为主成分的流平剂,例如可举出“MEGAFACE(注册商标)R-08”、MEGAFACE“R-30”、MEGAFACE“R-90”、MEGAFACE“F-410”、MEGAFACE“F-411”、MEGAFACE“F-443”、MEGAFACE“F-445”、MEGAFACE“F-470”、MEGAFACE“F-471”、MEGAFACE“F-477”、MEGAFACE“F-479”、MEGAFACE“F-482”及MEGAFACE“F-483”(DIC株式会社);“Surflon(注册商标)S-381”、Surflon“S-382”、Surflon“S-383”、Surflon“S-393”、Surflon“SC-101”、Surflon“SC-105”、“KH-40”及“SA-100”(AGC SeimiChemical Co.,Ltd.);“E1830”、“E5844”(Daikin Fine Chemical Kenkyusho,K.K.);“EFTOP EF301”、“EFTOP EF303”、“EFTOPEF351”及“EFTOP EF352”(Mitsubishi Materials Electronic Chemicals Co.,Ltd.)。
偏光片形成用组合物含有流平剂的情况下,其含量相对于聚合性液晶化合物100质量份而言优选为0.05~5质量份,更优选为0.05~3质量份。若流平剂的含量为上述范围内,则存在以下倾向:容易使聚合性液晶化合物水平取向,并且,不易产生不均,能得到更平滑的偏光片。
偏光片形成用组合物可以含有除光敏化剂及流平剂以外的其他添加剂。
作为其他添加剂,可举出抗氧化剂、脱模剂、稳定剂、上蓝剂等着色剂、阻燃剂及润滑剂等。偏光片形成用组合物含有其他添加剂的情况下,其他添加剂的含量相对于偏光片形成用组合物的固态成分而言,优选大于0%且为20质量%以下,更优选大于0%且为10质量%以下。
偏光片形成用组合物可以利用以往已知的偏光片形成用组合物的制备方法来制造,通常,可以通过将聚合性液晶化合物及二向色性色素、以及根据需要加入的聚合引发剂及上述添加剂等混合并搅拌来制备。通常,显示近晶型液晶性的化合物的粘度高,因此从提高偏光片形成用组合物的涂布性而使偏光片容易形成的观点考虑,可以通过向偏光片形成用组合物中加入溶剂来进行粘度调节。
偏光片形成用组合物中使用的溶剂可以根据使用的聚合性液晶化合物及二向色性色素的溶解性等来适当选择。例如,可举出水、甲醇、乙醇、乙二醇、异丙醇、丙二醇、甲基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲基醚等醇溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯等酯溶剂、丙酮、甲基乙基酮、环戊酮、环己酮、甲基戊基酮、甲基异丁基酮等酮溶剂、戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂、甲苯、二甲苯等芳香族烃溶剂、乙腈等腈溶剂、四氢呋喃、二甲氧基乙烷等醚溶剂、及氯仿、氯苯等氯化烃溶剂等。这些溶剂可以单独使用或组合两种以上而使用。溶剂的含量相对于偏光片形成用组合物的固态成分100质量份而言优选为100~1900质量份,更优选为150~900质量份,进一步优选为180~600质量份。
本发明的偏光膜中,偏光片优选为取向有序度高的偏光片。对于取向有序度高的偏光片而言,在X射线衍射测定中,显示出来自六角相(hexatic phase)、结晶相这样的高级结构的布拉格峰。所谓布拉格峰,是指来自分子取向的面周期结构的峰。因此,优选构成本发明的偏光膜的偏光片在X射线衍射测定中显示出布拉格峰。即,在构成本发明的偏光膜的偏光片中,聚合性液晶化合物或其聚合物优选以在X射线衍射测定中该偏光片显示出布拉格峰的方式取向,更优选为聚合性液晶化合物的分子沿吸收光的方向取向的“水平取向”。本发明中,优选分子取向的面周期间隔为的偏光片。显示出布拉格峰这样的高取向有序度可通过对使用的聚合性液晶化合物的种类、二向色性色素的种类、其量以及聚合引发剂的种类、其量等进行控制来实现。
本发明的一个实施方式中,偏光片可以通过包括下述工序的方法而得到:在取向膜上形成偏光片形成用组合物的涂膜;从该涂膜中除去溶剂;升温至聚合性液晶化合物相变为液相的温度以上,然后降温,使该聚合性液晶化合物相变为近晶相;及,在保持上述近晶相的状态下使聚合性液晶化合物聚合。
作为将偏光片形成用组合物涂布于取向膜等的方法,可举出旋涂法、挤出法、凹版涂覆法、模涂法、棒涂法、涂敷器法等涂布法、柔印法等印刷法等已知的方法。
接下来,在由偏光片形成用组合物得到的涂膜中包含的聚合性液晶化合物不聚合的条件下通过干燥等将溶剂除去,由此,可形成干燥涂膜。作为干燥方法,可举出自然干燥法、通风干燥法、加热干燥以及减压干燥法等。
进而,为了使聚合性液晶化合物相变为液相,在升温至聚合性液晶化合物相变为液相的温度以上之后进行降温,使该聚合性液晶化合物相变为近晶相(近晶型液晶状态)。所述相变可在上述涂膜中的溶剂的除去后进行,也可与溶剂的除去同时进行。
通过在保持为聚合性液晶化合物的近晶型液晶状态的状态下,使聚合性液晶化合物聚合,从而以偏光片形成用组合物的固化层的形式形成偏光片。作为聚合方法,优选光聚合法。光聚合中,作为向干燥涂膜照射的光,可根据该干燥涂膜中包含的聚合性液晶化合物的种类(尤其是该聚合性液晶化合物所具有的聚合性基团的种类)、聚合引发剂的种类、以及它们的量等适当选择。作为其具体例,可举出选自由可见光、紫外光、红外光、X射线、α射线、β射线及γ射线组成的组中的1种以上的活性能量射线、活性电子束。其中,从容易控制聚合反应的进行、可使用作为光聚合装置而在本领域中广泛使用的装置这样的方面考虑,优选紫外光,优选以可通过紫外光而进行光聚合的方式预先选择偏光片形成用组合物中含有的聚合性液晶化合物、聚合引发剂的种类。另外,在聚合时,也可通过一边利用适当的冷却手段将干燥涂膜冷却,一边进行光照射,从而控制聚合温度。在进行光聚合时,也可通过进行掩蔽、显影等,从而得到经图案化的偏光片。
作为上述活性能量射线的光源,例如可举出低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、氙灯、卤素灯、碳弧灯、钨灯、镓灯、准分子激光、发出波长范围380~440nm的光的LED光源、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
紫外线照射强度通常为10~3000mW/cm2。紫外线照射强度优选为对于聚合引发剂的活化有效的波长区域中的强度。照射光的时间通常为0.1秒~10分钟,优选为1秒~5分钟,更优选为5秒~3分钟,进一步优选为10秒~1分钟。以这样的紫外线照射强度照射1次或多次时,其累积光量为10~3000mJ/cm2,优选为50~2000mJ/cm2,更优选为100~1000mJ/cm2。
通过进行光聚合,聚合性液晶化合物在保持为近晶相、优选高阶的近晶相的液晶状态的状态下进行聚合,形成偏光片。对于聚合性液晶化合物在保持为近晶相的液晶状态的状态下进行聚合而得到的偏光片而言,也伴随着上述二向色性色素的作用,与以往的主体客体型偏光膜、即由向列相的液晶状态形成的偏光片相比,具有偏光性能高这样的优点。此外,与仅涂布了二向色性色素、溶致液晶而成的偏光片相比,还存在强度优异这样的优点。
偏光片的厚度可以根据应用的显示装置而适当选择,优选为0.1~5μm的膜,更优选为0.3~4μm,进一步优选为0.5~3μm。偏光片的膜厚为上述的下限以上时,容易防止无法获得必要的光吸收的情况,为上述的上限以下时,容易抑制由基于取向膜的取向限制力的降低所导致的取向缺陷的产生。需要说明的是,偏光膜、偏光片、取向膜、第1树脂层及第2树脂层以及后述的偏光板各自可以利用激光显微镜、膜厚计进行测定。
<取向膜>
本发明的偏光膜中包含的取向膜形成于偏光片的与第1树脂层呈相反侧的面。取向膜是具有使聚合性液晶化合物沿所期望的方向进行液晶取向的取向限制力的膜。作为取向膜,优选具有不会由于上述偏光膜形成用组合物的涂布等而发生溶解的耐溶剂性,另外具有为了进行溶剂的除去、聚合性液晶化合物的取向的加热处理中的耐热性。本发明中,取向膜为包含(甲基)丙烯酸系化合物的取向膜形成用组合物的固化物,与偏光片的界面及与第2树脂层的界面的密合性优异。从提高密合性及耐热性的观点考虑,本发明中的取向膜优选为取向膜形成用组合物通过偏振光(优选偏振UV光)进行固化而形成的光取向膜。
(甲基)丙烯酸系化合物表示具有至少一个(甲基)丙烯酰基的化合物,(甲基)丙烯酸系化合物可以为单体、低聚物或聚合物。为低聚物或聚合物的情况下,(甲基)丙烯酰基的双键可以聚合。光取向膜形成用组合物中包含的(甲基)丙烯酸系化合物优选除了具有(甲基)丙烯酰基外还具有光反应性基团。
所谓光反应性基团,是指通过进行光照射而产生液晶取向能力的基团。具体而言,可举出参与通过光照射而发生的分子的取向诱发或异构化反应、二聚化反应、光交联反应或光分解反应等成为液晶取向能力的起源的光反应的基团。其中,参与二聚化反应或光交联反应的基团从取向性优异的方面考虑是优选的。作为光反应性基团,优选具有不饱和键、尤其是双键的基团,特别优选具有选自由碳-碳双键(C=C键)、碳-氮双键(C=N键)、氮-氮双键(N=N键)及碳-氧双键(C=O键)组成的组中的至少1种基团。
作为具有C=C键的光反应性基团,可举出乙烯基、多烯基、茋基、茋唑基、茋唑鎓基、查尔酮基及肉桂酰基等。作为具有C=N键的光反应性基团,可举出具有芳香族希夫碱、芳香族腙等结构的基团。作为具有N=N键的光反应性基团,可举出偶氮苯基、偶氮萘基、芳香族杂环偶氮基、双偶氮基、甲基、及具有氧化偶氮苯结构的基团等。作为具有C=O键的光反应性基团,可举出二苯甲酮基、香豆素基、蒽醌基及马来酰亚胺基等。这些基团可以具有烷基、烷氧基、芳基、烯丙基氧基、氰基、烷氧基羰基、羟基、磺酸基、卤代烷基等取代基。
其中,优选参与光二聚化反应的光反应性基团,从光取向所需要的偏振光照射量较少、并且容易得到热稳定性、经时稳定性优异的光取向膜这方面考虑,优选肉桂酰基及查尔酮基。作为光取向膜形成用组合物中包含的(甲基)丙烯酸系低聚物或聚合物,特别优选低聚物或聚合物侧链的末端部具有成为肉桂酸结构那样的肉桂酰基的物质。
本发明的一个实施方式中,光取向膜可以通过下述方式得到:将包含(甲基)丙烯酸系化合物和溶剂的光取向膜形成用组合物涂布于第2树脂层上,照射偏振光(优选偏振UV光)。作为光取向膜形成用组合物中包含的溶剂,可举出与作为在形成偏光片时可使用的溶剂而在上文中示例的溶剂同样的溶剂,可根据(甲基)丙烯酸系化合物的溶解性而适当选择。
光取向膜形成用组合物中的(甲基)丙烯酸系化合物的含量可以根据(甲基)丙烯酸系化合物的种类、目标光取向膜的厚度而适当调节,相对于光取向膜形成用组合物的质量而言,优选为至少0.2质量%,更优选为0.3~10质量%的范围。光取向膜形成用组合物可在不显著损害光取向膜的特性的范围内包含聚乙烯醇、聚酰亚胺等高分子材料、光敏化剂。
作为将光取向膜形成用组合物涂布于第2树脂层上的方法、以及从涂布的光取向膜形成用组合物中除去溶剂的方法,可举出作为将偏光片形成用组合物涂布于取向膜的方法及除去溶剂的方法而在上文中示例的方法。
对于偏振光的照射而言,可以是向从已涂布于第2树脂层上的光取向膜形成用组合物中除去溶剂而得到的产物直接照射偏振UV光的形式,也可以是从第2树脂层侧照射偏振光、使偏振光透过从而进行照射的形式。另外,该偏振光特别优选实质上为平行光。照射的偏振光的波长为(甲基)丙烯酸系化合物的光反应性基团及/或(甲基)丙烯酰基可吸收光能的波长区域的波长即可。具体而言,特别优选波长250~400nm的范围的UV(紫外线)。作为用于该偏振光照射的光源,可举出氙灯、高压汞灯、超高压汞灯、金属卤化物灯、KrF、ArF等紫外光激光等,更优选高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯。这些中,高压汞灯、超高压汞灯及金属卤化物灯由于波长313nm的紫外线的发光强度大而优选。通过使来自上述光源的光通过适当的偏光片而进行照射,从而能照射偏振UV光。作为所述偏光片,可使用偏振滤光片、格兰-汤普森、格兰-泰勒等的偏光棱镜、线栅型的偏光片。
需要说明的是,在进行摩擦或偏振光照射时,若进行掩蔽,则也可形成液晶取向的方向不同的多个区域(图案)。
取向膜的厚度优选为10~5000nm,更优选为10~1000nm,进一步优选为30~300nm。取向膜的厚度为上述范围时,能够呈现出与偏光片的界面或与第2树脂层的界面的良好的密合性,并且发挥出取向限制力,能够以高的取向秩序形成偏光片。
<第1树脂层及第2树脂层>
本发明的偏光膜中所含的第1树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第1固化性组合物的固化物,且形成于偏光片的与取向膜侧呈相反侧的面。本发明中,第1树脂层及偏光片均由具有(甲基)丙烯酰基的化合物形成,因此层间的相容性高,而且,第1固化性组合物中包含的(甲基)丙烯酸系化合物与偏光片中包含的具有(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物能够形成交联结构,因此能够呈现出层界面的优异密合性。
本发明的偏光膜中所含的第2树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第2固化性组合物的固化物,且形成于取向膜的与偏光片侧呈相反侧的面。本发明中,第2树脂层及取向膜均由具有(甲基)丙烯酰基的化合物形成,因此层间的相容性高,另外,第2固化性组合物中包含的(甲基)丙烯酸系化合物与取向膜中包含的(甲基)丙烯酸系化合物能够形成交联结构,因此能够呈现层界面的优异密合性。
第1固化性组合物及第2固化性组合物中包含的(甲基)丙烯酸系化合物为具有至少一个(甲基)丙烯酰基的化合物,可以为单体、低聚物或聚合物。作为(甲基)丙烯酸系化合物,例如,可举出单官能(甲基)丙烯酸酯化合物、多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等(甲基)丙烯酸酯化合物;多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物等氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物;多官能环氧(甲基)丙烯酸酯化合物等环氧(甲基)丙烯酸酯化合物;羧基改性环氧(甲基)丙烯酸酯化合物、聚酯(甲基)丙烯酸酯化合物等。这些可以单独使用或组合两种以上而使用。
它们之中,从容易提高偏光膜的密合性、耐热性及弯曲性的观点考虑,优选多官能(甲基)丙烯酸酯化合物或氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物,更优选使多官能(甲基)丙烯酸酯化合物与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯组合。第1固化性组合物(第1树脂层)及第2固化性组合物(第2树脂层)可以为相同的组成,也可以为不同的组成,从容易提高密合性、耐热性及弯曲性的观点考虑,优选为相同的组成。需要说明的是,本说明书中,所谓弯曲性,是指下述特性:将偏光膜折弯时,能够抑制裂纹等的产生。
本发明的一个实施方式中,第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸系化合物。为该方式时,从偏光膜的密合性、耐热性及弯曲性的观点考虑是有利的。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物是指在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰基氧基的化合物,作为其例子,可举出在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基氧基的2官能(甲基)丙烯酸酯单体、在分子内具有3个以上(甲基)丙烯酰基氧基的3官能以上的(甲基)丙烯酸酯单体等。需要说明的是,本说明书中,术语“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”或“甲基丙烯酸酯”,也同样地,术语“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”或“甲基丙烯酰基”。
作为多官能(甲基)丙烯酸酯化合物,可以包含一种或两种以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物。另外,包含两种以上的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的情况下,在各多官能(甲基)丙烯酸酯化合物之间,(甲基)丙烯酰基氧基的数目可以相同,也可以不同。
作为2官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可举出乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯及聚四亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯;四氟乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等卤素取代亚烷基二醇的二(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族多元醇的二(甲基)丙烯酸酯;氢化二环戊二烯二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等氢化双环戊二烯或三环癸烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯;1,3-二氧杂环己烷-2,5-二基二(甲基)丙烯酸酯〔别名:二氧杂环己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯〕等二氧杂环己烷二醇或二氧杂环己烷二烷醇的二(甲基)丙烯酸酯;双酚A环氧乙烷加成物二丙烯酸酯物、双酚F环氧乙烷加成物二丙烯酸酯物等双酚A或双酚F的环氧烷加成物的二(甲基)丙烯酸酯;双酚A二缩水甘油醚的丙烯酸加成物、双酚F二缩水甘油醚的丙烯酸加成物等双酚A或双酚F的环氧二(甲基)丙烯酸酯;硅酮二(甲基)丙烯酸酯;羟基新戊酸新戊二醇酯的二(甲基)丙烯酸酯;2,2-双[4-(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基乙氧基苯基]丙烷;2,2-双[4-(甲基)丙烯酰基氧基乙氧基乙氧基环己基]丙烷;2-(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-5-乙基-5-羟基甲基-1,3-二氧杂环己烷〕的二(甲基)丙烯酸酯;三(羟基乙基)异氰脲酸酯二(甲基)丙烯酸酯等。
3官能(甲基)丙烯酸酯单体是在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基氧基的单体,作为其例子,可举出丙三醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、己内酯改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸酯三(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、环氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、环氧丙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物等。
4官能(甲基)丙烯酸酯单体是在分子内具有4个(甲基)丙烯酰基氧基的单体,作为其例子,可举出双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等。
作为5官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可举出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、环氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、环氧丙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物等。
作为6官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可举出二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
作为7官能(甲基)丙烯酸酯单体,例如可举出三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、环氧乙烷改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物、环氧丙烷改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯与酸酐的反应产物等。
8官能(甲基)丙烯酸酯单体是在分子内具有8个(甲基)丙烯酰基氧基的单体,作为其例子,可举出三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷改性三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯等。这些多官能(甲基)丙烯酸酯化合物可以单独使用或组合两种以上而使用。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酰基的数目优选为6以上,更优选为7以上,进一步优选为8以上。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酰基的数目为上述的下限以上时,使第1树脂层或第2树脂层的交联密度提高,更容易提高偏光膜的耐热性。另外,该(甲基)丙烯酰基的数目的上限通常为20以下。
就多官能(甲基)丙烯酸酯化合物而言,通过控制该化合物的交联点间分子量及交联点数,能够调节第1树脂层或第2树脂层的交联密度。更详细而言,交联点间分子量越小,则交联密度越上升,另外,交联点数越多,则交联密度越密,越能够提高偏光膜的耐热性。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的分子量(Mw)优选为100以上,更优选为200以上,优选为2000以下,更优选为1500以下。
本发明的一个实施方式中,从控制交联密度而使耐热性提高的观点考虑,优选的是,多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有支链结构,且将该支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点、与该(甲基)丙烯酰基连结的链(有时称为连结链)的原子数为3以下,更优选为2以下。该原子数为上述的上限以下时,第1树脂层或第2树脂层的交联密度变大,容易提高偏光膜的耐热性。此处,该连结链有多条的情况下,至少一个连结链满足上述原子数的范围即可,从提高耐热性的观点考虑,优选全部连结链满足上述原子数的范围。
多官能(甲基)丙烯酸酯化合物中,从偏光膜的耐热性的观点考虑,优选二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯。
第1固化性组合物或第2固化性组合物中,相对于固化性组合物的固态成分100质量份而言,多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量优选为50质量份以上,更优选为60质量份以上,进一步优选为70质量份以上,优选为100质量份以下,更优选为95质量份以下,进一步优选为90质量份以下。多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为上述的范围时,容易提高偏光膜的层间密合性、耐热性及弯曲性。需要说明的是,本说明书中,所谓固化性组合物的固态成分,在固化性组合物中包含溶剂的情况下,是指从固化性组合物中除去溶剂后剩余的成分的总量。
本发明的一个实施方式中,优选第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸系化合物。为该方式时,从偏光膜的密合性、耐热性及弯曲性的观点考虑是有利的。
本发明中,多官能(甲基)丙烯酸酯化合物通常为不具有氨基甲酸酯键的(甲基)丙烯酸酯化合物,是与氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物不同的化合物。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物通常是指异氰酸酯化合物与多元醇化合物与(甲基)丙烯酸酯化合物的反应产物,优选在分子内具有2个以上的(甲基)丙烯酰基氧基的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物能够形成交联结构,因此从偏光膜的耐热性的观点考虑是有利的,并且能够赋予适度的韧性。因此,存在下述情况:能够提高偏光膜的弯曲性,提高对由折弯等导致的变形的耐受性。
作为氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物,从耐热性的观点考虑,官能团数优选为3以下,官能团数更优选为2。另外,从同时实现耐热性和弯曲性的观点考虑,官能团数优选为2~5。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的重均分子量(Mw)以聚苯乙烯换算计优选为300以上,更优选为400以上,优选为10,000以下,更优选为7,000以下,进一步优选为5,000以下,尤其优选为3,000以下。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的Mw为上述范围时,容易提高密合性及耐热性。需要说明的是,重均分子量(Mw)可利用例如凝胶渗透色谱(GPC)测定。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的每单位分子量的(甲基)丙烯酰基数优选为15×10-4以上,更优选为20×10-4以上,进一步优选为30×10-4以上,特别优选为40×10-4以上。每单位分子量的(甲基)丙烯酰基的数目为上述的下限以上时,更容易提高偏光膜的耐热性及密合性。另外,每单位分子量的(甲基)丙烯酰基数的上限通常为20以下,优选为8以下。需要说明的是,每单位分子量的(甲基)丙烯酰基的数目可以按照式:氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酰基数/重均分子量(Mw)算出。
第1固化性组合物或第2固化性组合物包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物时,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于固化性组合物的固态成分100质量份而言,优选为10质量份以上,更优选为30质量份以上,优选为100质量份以下,更优选为50质量份以下。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为上述范围时,容易提高偏光膜的密合性、耐热性及弯曲性。
第1固化性组合物或第2固化性组合物包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物时,优选地,以优选95:5~50:50、更优选90:10~70:30的比率(多官能(甲基)丙烯酸酯化合物:氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物,质量比)包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物。通过以上述配合比率包含多官能(甲基)丙烯酸酯化合物和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物,容易提高偏光膜的密合性、耐热性及弯曲性。
第1固化性组合物或第2固化性组合物可以根据需要包含单官能(甲基)丙烯酸酯化合物。单官能(甲基)丙烯酸酯化合物可以为单体、低聚物或聚合物,它们之中,可优选使用单官能(甲基)丙烯酸酯单体。作为单官能(甲基)丙烯酸酯单体的例子,可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯或(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、三羟甲基丙烷单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇单(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(N,N-二甲基氨基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-羧基乙酯、邻苯二甲酸1-[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]酯、六氢邻苯二甲酸1-[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]酯、琥珀酸1-[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]酯及偏苯三酸4-[2-(甲基)丙烯酰基氧基乙基]酯、(甲基)丙烯酸四氢糠基酯、(甲基)丙烯酸双环戊酯及(甲基)丙烯酸双环戊烯酯等。单官能(甲基)丙烯酸酯单体可以单独使用或组合两种以上而使用。
第1固化性组合物或第2固化性组合物包含单官能(甲基)丙烯酸酯化合物时,单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量相对于固化性组合物的固态成分100质量份而言,优选为5质量份以上,更优选为20质量份以上,优选为50质量份以下。单官能(甲基)丙烯酸酯化合物的含量为上述范围时,从固化性组合物的粘度调节的观点考虑,涂布性提高。
从提高固化性的观点考虑,优选第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含自由基聚合引发剂,更优选第1固化性组合物及第2固化性组合物两者包含自由基聚合引发剂。自由基聚合引发剂只要为通过可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量射线的照射而能够引发固化性化合物的固化的物质即可,没有特别限定,作为其具体例,可举出苯乙酮、3-甲基苯乙酮、苯偶酰二甲基缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙烷-1-酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙烷-1-酮及2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮等苯乙酮系引发剂;二苯甲酮、4-氯二苯甲酮及4,4’-二氨基二苯甲酮等二苯甲酮系引发剂;2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮等烷基苯酮系引发剂;苯偶姻丙基醚及苯偶姻乙基醚等苯偶姻醚系引发剂;4-异丙基噻吨酮等噻吨酮系引发剂;双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等酰基氧化膦系引发剂;以及呫吨酮、芴酮、樟脑醌、苯甲醛、蒽醌等。这些自由基聚合引发剂可以单独使用或组合两种以上而使用。
第1固化性组合物或第2固化性组合物含有自由基聚合引发剂时,自由基聚合引发剂的含量相对于固化性化合物的固态成分100质量份而言,优选为1~10质量份,更优选为2~8质量份。自由基聚合引发剂的含量为上述的下限以上时,可充分地呈现聚合引发能力,固化性提高。另一方面,聚合引发剂的含量为上述的上限以下时,自由基聚合引发剂不易残留,容易抑制可见光线透过率的降低等。
第1固化性组合物或第2固化性组合物可以根据需要包含除自由基聚合引发剂以外的其他添加剂,例如紫外线吸收剂、抗静电剂、稳定剂、抗氧化剂、着色剂、表面调节剂等。其他添加剂可以单独使用或组合两种以上而使用。相对于固化性组合物的固态成分的质量而言,其他添加剂的含量优选为0.1~20质量%左右。
第1固化性组合物或第2固化性组合物可以通过将(甲基)丙烯酸系化合物、以及根据需要加入的添加剂等混合并搅拌来制备。另外,为了提高涂布性,可以通过向第1固化性组合物或第2固化性组合物中加入溶剂来进行粘度调节。
作为溶剂,只要能够将构成第1固化性组合物或第2固化性组合物的成分溶解即可,例如,可以从己烷、辛烷等脂肪族烃;甲苯、二甲苯等芳香族烃;乙醇、1-丙醇、异丙醇、1-丁醇等醇溶剂;甲基乙基酮、甲基异丁基酮等酮类;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸异丁酯等酯溶剂;乙二醇单甲基醚、乙二醇单乙基醚、二乙二醇单乙基醚、丙二醇单甲基醚、丙二醇单乙基醚等二醇醚类;乙二醇单甲基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯等酯化二醇醚溶剂等中适当选择而使用。
这些溶剂可以单独使用或组合两种以上而使用。溶剂的种类及含量根据第1固化性组合物或第2固化性组合物中包含的成分的种类、含量、形状、涂布方法、树脂层的厚度等而适当选择,例如,溶剂的含量相对于固化性组合物的固态成分100质量份而言,优选为3~1000质量份,更优选为5~100质量份,进一步优选为7~50质量份。
本发明的一个实施方式中,第1树脂层通过在偏光片或脱模膜上涂布第1固化性组合物、使该组合物固化而得到。第2树脂层通过在基材、脱模膜或取向膜上涂布第2固化性组合物、使该组合物固化而得到。
作为第1固化性组合物或第2固化性组合物的涂布方法,可举出<偏光片>一栏中示例的涂布方法。另外,固化性组合物的固化优选通过照射活性能量射线使该组合物中包含的(甲基)丙烯酸系化合物等聚合性成分聚合而进行。活性能量射线根据(甲基)丙烯酸系化合物等聚合性成分的种类、自由基聚合引发剂的种类及它们的量等而适当选择。作为其具体例,可举出选自由可见光、紫外光、红外光、X射线、α射线、β射线及γ射线组成的组中的1种以上的活性能量射线。其中,从容易控制聚合反应的进行的方面、可以使用本领域中广泛使用的装置作为光聚合装置的方面考虑,优选紫外光。作为活性能量射线的光源,可举出<偏光片>一栏中示例的光源。紫外线照射强度、照射时间及累积光量适当使用<偏光片>一栏中示例的紫外线照射强度、照射时间及累积光量的范围即可。
第1树脂层及第2树脂层的厚度各自优选为0.1~10μm,更优选为0.2~5μm,进一步优选为0.3~3μm。第1树脂层或第2树脂层的厚度为上述范围时,容易提高第1树脂层与偏光片的密合性、及第2树脂层与取向膜的密合性。另外,容易有效抑制偏光片中包含的二向色性色素的扩散,容易提高耐热性。
<偏光膜>
就本发明的偏光膜而言,如前文所述,各层间的密合性优异,此外还能够显示出优异的耐热性。就该偏光膜而言,即使在高温环境下,也可有效地抑制偏光片中包含的二向色性色素的扩散,抑制偏光性能的下降。此外,优选的方式中,除了密合性及耐热性外,还能够呈现优异的弯曲性。因此,偏光膜可合适地用于有机EL显示装置、触摸面板显示装置等显示装置。
就本发明的偏光膜的制造方法而言,只要能够依次层叠第1树脂层、偏光片、取向膜、第2树脂层即可,没有特别限定,例如,可举出包括下述工序的方法:形成第2树脂层,在该第2树脂层上形成取向膜,在该取向膜上形成偏光片,得到依次层叠有第2树脂层、取向膜、偏光片的层叠体,在该层叠体的偏光片面上涂布或叠合第1固化性组合物,并使该第1固化性组合物固化。
本发明的优选实施方式中,本发明的偏光膜可以通过包括下述工序的方法来制造:将第1固化性组合物涂布于在脱模膜上层叠有第2树脂层、取向膜及偏光片的层叠体的偏光片面,从第1固化性组合物侧照射活性能量射线而使第1固化性组合物固化,由此得到依次具有脱模膜、第2树脂层、取向膜、偏光片、及第1树脂层的层叠体,从该层叠体剥离脱模膜。
本发明的优选实施方式中,本发明的偏光膜可通过包括下述工序的方法制造:将形成于脱模膜上的第1固化性组合物、与依次层叠有第2树脂层、取向膜、偏光片的层叠体的偏光片面叠合,从脱模膜侧照射活性能量射线而使第1固化性组合物固化,由此得到依次层叠有脱模膜、第1树脂层、偏光片、取向膜、第2树脂层的层叠体,从该层叠体剥离脱模膜。
本发明的偏光膜只要依次层叠有第1树脂层、偏光片、取向膜、第2树脂层即可,也可以在第1树脂层的与偏光片侧呈相反侧的面、第2树脂层的与取向膜侧呈相反侧的面、或各层间含有功能层,只要不损害本发明的效果即可。作为功能层,例如,可举出紫外线吸收层、硬涂层、底漆层、气体阻隔层、色相调节层、折射率调节层、防反射层、抗静电层、粘合剂层、粘接剂层。这些功能层可以单独使用或组合两种以上而使用。
[偏光板]
本发明的偏光膜可以与相位差膜组合而形成偏光板。即,本发明中的偏光板具备上述偏光膜和相位差膜。相位差膜例如可以在偏光膜的第1树脂层或第2树脂层的表面介由粘接剂层或粘合剂层而层叠。优选以使相位差膜的慢轴(光轴)与偏光膜(偏光片)的吸收轴实质上成为45°的方式层叠。通过以使相位差膜的慢轴(光轴)与偏光膜(偏光片)的吸收轴实质上成为45°的方式层叠,能够获得作为椭圆偏光板的功能。需要说明的是,所谓实质上45°,通常是45±5°的范围。
偏光板中,相位差膜优选满足下述式(X):
100≤Re(550)≤180(X)
〔式中,Re(550)表示波长550nm处的面内相位差值〕。
相位差膜具有上述(X)表示的面内相位差值时,作为所谓的λ/4板发挥功能。上述式(X)优选为100nm≤Re(550)≤180nm,进一步优选为120nm≤Re(550)≤160nm。
进而,相位差膜优选满足下述式(Y):
Re(450)/Re(550)<1(Y)
〔式中,Re(450)及Re(550)分别表示波长450nm及550nm处的面内相位差值〕。
满足上述式(Y)的相位差膜具有所谓的逆波长分散性,显示优异的偏光性能。Re(450)/Re(550)的值优选为0.93以下,更优选为0.88以下,进一步优选为0.86以下,优选为0.80以上,更优选为0.82以上。
上述相位差膜可以是通过对聚合物进行拉伸从而赋予相位差的拉伸膜,从偏光板的薄层化的观点考虑,优选由包含聚合性液晶化合物的聚合物的聚合性液晶组合物(以下,也称为聚合性液晶组合物(B))构成。
上述相位差膜中,聚合性液晶化合物通常在进行了取向的状态下进行聚合。形成相位差膜的聚合性液晶化合物(以下,也称为“聚合性液晶化合物(B)”)是指具有聚合性官能团、特别是光聚合性官能团的液晶化合物。所谓光聚合性官能团,是指可通过由光聚合引发剂产生的活性自由基、酸等而参与聚合反应的基团。作为光聚合性官能团,可举出乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、氧杂环丙基、氧杂环丁基等。其中,优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基,更优选丙烯酰基氧基。液晶性可以为热致性液晶,也可以为溶致性液晶,作为相有序结构,可以为向列型液晶,也可以为近晶型液晶。作为聚合性液晶化合物,可以仅使用1种,也可组合使用2种以上。
作为聚合性液晶化合物(B),从成膜的容易性及赋予上述式(Y)表示的相位差性这样的观点考虑,可举出满足下述(I)~(IV)中的全部的化合物。
(I)为具有热致液晶性的化合物;
(II)在该聚合性液晶化合物的长轴方向(a)上具有π电子。
(III)在相对于长轴方向(a)交叉的方向〔交叉方向(b)〕上具有π电子。
(IV)将在长轴方向(a)上存在的π电子的合计记为N(πa),将在长轴方向上存在的分子量的合计记为N(Aa),由下述式(i)定义聚合性液晶化合物的长轴方向(a)的π电子密度:
D(πa)=N(πa)/N(Aa)(i)
将在交叉方向(b)上存在的π电子的合计记为N(πb),将在交叉方向(b)上存在的分子量的合计记为N(Ab),由下述式(ii)定义聚合性液晶化合物的交叉方向(b)的π电子密度:
D(πb)=N(πb)/N(Ab)(ii)
所述D(πa)与所述D(πb)处于0≤〔D(πa)/D(πb)〕≤1的关系〔即,交叉方向(b)的π电子密度大于长轴方向(a)的π电子密度〕。
需要说明的是,通过将满足上述(I)~(IV)中的全部的聚合性液晶化合物(B)例如涂布于通过摩擦处理而形成的取向膜上,并加热至相变温度以上,从而可形成向列相。对于该聚合性液晶化合物(B)进行取向而形成的向列相而言,通常,以聚合性液晶化合物的长轴方向相互平行的方式进行取向,该长轴方向成为向列相的取向方向。
具有上述特性的聚合性液晶化合物(B)通常大多显示逆波长分散性。作为满足上述(I)~(IV)的特性的化合物,具体而言,可举出例如下述式(II)表示的化合物。
/>
上述式(II)表示的化合物可以单独使用或组合两种以上而使用。
式(II)中,Ar表示可以具有取代基的二价的芳香族基团。此处所谓芳香族基团,是指具有平面性的环状结构、且该环状结构所具有的π电子数按照休克尔规则为[4n+2]个的基团。此处,n表示整数。包含-N=、-S-等杂原子而形成环结构时,也包括包含这些杂原子上的非共价电子对在内满足休克尔规则、且具有芳香性的情况。该二价的芳香族基团中优选包含氮原子、氧原子、硫原子中的至少1个以上。
式(II)中,G1及G2各自独立地表示二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基。此处,该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基中包含的氢原子可以被卤素原子、碳原子数为1~4的烷基、碳原子数为1~4的氟烷基、碳原子数为1~4的烷氧基、氰基或硝基取代,构成该二价的芳香族基团或二价的脂环式烃基的碳原子可以被氧原子、硫原子或氮原子替换。
式(II)中,L1、L2、B1及B2各自独立地为单键或二价的连接基团。
式(II)中,k、l各自独立地表示0~3的整数,满足1≤k+l的关系。此处,为2≤k+l的情况下,B1及B2、G1及G2分别地相互可以相同,也可以不同。
式(II)中,E1及E2各自独立地表示碳原子数为1~17的烷烃二基,此处,烷烃二基中包含的氢原子可以被卤素原子取代,该烷烃二基中包含的-CH2-可以被-O-、-S-、-Si-替换。P1及P2彼此独立地表示聚合性基团或氢原子,至少1个为聚合性基团。
式(II)中,G1及G2各自独立地优选为可以被选自由卤素原子及碳原子数为1~4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1,4-亚苯基(phenylenediyl)、可以被选自由卤素原子及碳原子数为1~4的烷基组成的组中的至少1个取代基取代的1,4-环己烷二基,更优选为被甲基取代的1,4-亚苯基、未取代的1,4-亚苯基、或未取代的1,4-反式-环己烷二基,特别优选为未取代的1,4-亚苯基、或未取代的1,4-反式-环己烷二基。另外,优选存在有多个的G1及G2中的至少1个为二价的脂环式烃基,另外,更优选与L1或L2键合的G1及G2中的至少1个为二价的脂环式烃基。
式(II)中,L1及L2各自独立地优选为单键、碳原子数为1~4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra1ORa2-、-Ra3COORa4-、-Ra5OCORa6-、-Ra7OC=OORa8-、-N=N-、-CRc=CRd-、或-C≡C-。此处,Ra1~Ra8各自独立地表示单键、或碳原子数为1~4的亚烷基,Rc及Rd表示碳原子数为1~4的烷基或氢原子。L1及L2各自独立地更优选为单键、-ORa2-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa4-1-、或-OCORa6-1-。此处,Ra2-1、Ra4-1、Ra6-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一种。L1及L2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、或-OCO-。
本发明的一个优选实施方式中,可使用式(II)中的G1及G2中的至少1个为二价的脂环式烃基、该二价的脂环式烃基通过可以具有取代基的二价的芳香族基团Ar和作为-COO-的L1及/或L2进行键合而得到的聚合性液晶化合物。
式(II)中,B1及B2各自独立地优选为单键、碳原子数为1~4的亚烷基、-O-、-S-、-Ra9ORa10-、-Ra11COORa12-、-Ra13OCORa14-、或-Ra15OC=OORa16-。此处,Ra9~Ra16各自独立地表示单键、或碳原子数为1~4的亚烷基。B1及B2各自独立地更优选为单键、-ORa10-1-、-CH2-、-CH2CH2-、-COORa12-1-、或-OCORa14-1-。此处,Ra10-1、Ra12-1、Ra14-1各自独立地表示单键、-CH2-、-CH2CH2-中的任一种。B1及B2各自独立地进一步优选为单键、-O-、-CH2CH2-、-COO-、-COOCH2CH2-、-OCO-、或-OCOCH2CH2-。
式(II)中,从呈现逆波长分散性的观点考虑,k及l优选为2≤k+l≤6的范围,优选k+l=4,更优选k=2并且l=2。k=2并且l=2时,成为对称结构,因而进一步优选。
式(II)中,E1及E2各自独立地优选为碳原子数为1~17的烷烃二基,更优选为碳原子数为4~12的烷烃二基。
式(II)中,作为P1或P2表示的聚合性基团,例如可举出环氧基、乙烯基、乙烯基氧基、1-氯乙烯基、异丙烯基、4-乙烯基苯基、丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、氧杂环丙基、及氧杂环丁基等。这些中,优选丙烯酰基氧基、甲基丙烯酰基氧基、乙烯基氧基、氧杂环丙基及氧杂环丁基,更优选丙烯酰基氧基。
式(II)中,Ar优选具有选自可以具有取代基的芳香族烃环、可以具有取代基的芳香族杂环、及吸电子性基团中的至少1种。作为该芳香族烃环,例如可举出苯环、萘环、蒽环等,优选苯环、萘环。作为该芳香族杂环,可举出呋喃环、苯并呋喃环、吡咯环、吲哚环、噻吩环、苯并噻吩环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、三唑环、三嗪环、吡咯啉环、咪唑环、吡唑环、噻唑环、苯并噻唑环、噻吩并噻唑环、噁唑环、苯并噁唑环、及菲咯啉环等。这些中,优选具有噻唑环、苯并噻唑环、或苯并呋喃环,进一步优选具有苯并噻唑基。另外,Ar中包含氮原子时,该氮原子优选具有π电子。
式(II)中,Ar表示的二价的芳香族基团中包含的π电子的合计数Nπ优选为8以上,更优选为10以上,进一步优选为14以上,特别优选为16以上。另外,优选为30以下,更优选为26以下,进一步优选为24以下。
作为Ar表示的芳香族基团,例如可举出以下的式(Ar-1)~式(Ar-23)的基团。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,*符号表示连接部,Z0、Z1及Z2各自独立地表示氢原子、卤素原子、碳原子数为1~12的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1~12的烷基亚磺酰基、碳原子数为1~12的烷基磺酰基、羧基、碳原子数为1~12的氟烷基、碳原子数为1~6的烷氧基、碳原子数为1~12的烷基硫基、碳原子数为1~12的N-烷基氨基、碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨基、碳原子数为1~12的N-烷基氨磺酰基或碳原子数为2~12的N,N-二烷基氨磺酰基。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,Q1及Q2各自独立地表示-CR2’R3’-、-S-、-NH-、-NR2’-、-CO-或O-,R2’及R3’各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~4的烷基。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,J1及J2各自独立地表示碳原子、或氮原子。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,Y1、Y2及Y3各自独立地表示可经取代的芳香族烃基或芳香族杂环基。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,W1及W2各自独立地表示氢原子、氰基、甲基或卤素原子,m表示0~6的整数。
作为Y1、Y2及Y3中的芳香族烃基,可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、联苯基等碳原子数为6~20的芳香族烃基,优选苯基、萘基,更优选苯基。作为芳香族杂环基,可举出呋喃基、吡咯基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基等包含至少一个氮原子、氧原子、硫原子等杂原子的碳原子数为4~20的芳香族杂环基,优选呋喃基、噻吩基、吡啶基、噻唑基、苯并噻唑基。
Y1及Y2各自独立地可以为可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。多环系芳香族烃基是指稠合多环系芳香族烃基、或来自芳香环集合的基团。多环系芳香族杂环基是指稠合多环系芳香族杂环基、或来自芳香环集合的基团。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,Z0、Z1及Z2各自独立地优选为氢原子、卤素原子、碳原子数为1~12的烷基、氰基、硝基、碳原子数为1~12的烷氧基,Z0进一步优选为氢原子、碳原子数为1~12的烷基、氰基,Z1及Z2进一步优选为氢原子、氟原子、氯原子、甲基、氰基。
式(Ar-1)~式(Ar-23)中,Q1及Q2优选为-NH-、-S-、-NR2’-、-O-,R2’优选为氢原子。其中特别优选-S-、-O-、-NH-。
式(Ar-1)~(Ar-23)中,从分子的稳定性的观点考虑,优选式(Ar-6)及式(Ar-7)。
式(Ar-17)~(Ar-23)中,Y1可以与其所键合的氮原子及Z0一起形成芳香族杂环基。作为芳香族杂环基,可举出作为Ar可以具有的芳香族杂环而在上文中说明的芳香族杂环,例如可举出吡咯环、咪唑环、吡咯啉环、吡啶环、吡嗪环、嘧啶环、吲哚环、喹啉环、异喹啉环、嘌呤环、吡咯烷环等。该芳香族杂环基可以具有取代基。另外,Y1可以与其所键合的氮原子及Z0一起形成上述的可经取代的多环系芳香族烃基或多环系芳香族杂环基。例如,可举出苯并呋喃环、苯并噻唑环、苯并噁唑环等。需要说明的是,上述式(II)表示的化合物例如可按照日本特开2010-31223号公报中记载的方法制造。
构成相位差膜的聚合性液晶组合物(B)中的聚合性液晶化合物(B)的含量相对于聚合性液晶组合物(B)的固态成分100质量份而言,例如为70~99.5质量份,优选为80~99质量份,更优选为90~98质量份。若含量为上述范围内,则存在相位差膜的取向性变高的倾向。此处,所谓固态成分,是指从聚合性液晶组合物(B)中除去溶剂等挥发性成分后剩余的成分的总量。
聚合性液晶组合物(B)可包含用于引发聚合性液晶化合物(B)的聚合反应的聚合引发剂。作为聚合引发剂,可以从以往在该领域中使用的聚合引发剂中适当地选择来使用,可以为热聚合引发剂,也可以为光聚合引发剂,从能在较低温条件下引发聚合反应的方面考虑,优选为光聚合引发剂。优选可举出与作为偏光片形成用组合物中可使用的光聚合引发剂而在上文中例举的光聚合引发剂同样的光聚合引发剂。另外,聚合性液晶组合物(B)根据需要可含有光敏化剂、流平剂、及作为偏光片形成用组合物中包含的添加剂而例举的添加剂等。作为光敏化剂及流平剂,可举出与作为偏光片形成用组合物中可使用的光敏化剂及流平剂而在上文中例举的物质同样的物质。
聚合性液晶组合物(B)例如通过将聚合性液晶化合物(B)及根据需要加入的聚合引发剂、添加剂等混合及搅拌而制备。另外,为了提高涂布性,可以向聚合性液晶组合物(B)中添加溶剂来进行粘度调节。作为溶剂,可举出作为偏光片形成用组合物中包含的溶剂而在上文中示例的溶剂。
相位差膜可以通过下述方式得到:将聚合性液晶组合物(B)涂布于基材或取向膜上,通过干燥将溶剂除去,通过加热及/或活性能量射线使得到的涂膜中的聚合性液晶化合物(B)固化。作为取向膜,可举出与作为在制作本发明的偏光片时可使用的取向膜而在上文中示例的取向膜同样的取向膜。
关于相位差膜形成用组合物中使用的溶剂、相位差膜形成用组合物的涂布方法、基于活性能量射线的固化条件等,均可举出与在本发明的偏光片的制作方法中可采用的例子相同的例子。
相位差膜的厚度可根据应用的显示装置而适当选择,从薄膜化及弯曲性等观点考虑,优选为0.1~10μm,更优选为1~5μm,进一步优选为1~3μm。
本发明中的偏光板可以包含除偏光膜、相位差膜及粘合剂层或粘接剂层以外的其他层、例如保护膜等。优选的方式中,关于本发明中的偏光板,偏光膜与相位差膜介由粘接剂层或粘合剂层而贴合。
从显示装置的弯曲性、视觉辨认性的观点考虑,本发明的偏光板的厚度优选为1~100μm,更优选为2~70μm,进一步优选为3~60μm。
本发明的偏光膜或偏光板可以具备前面板。将本发明的一个实施方式中的带有前面板的偏光膜的层构成的概略截面图示于图1。带有前面板的偏光膜1在偏光膜2的第1树脂层4上形成有前面板3。该偏光膜2从前面板3侧依次层叠有第1树脂层4、偏光片5、取向膜6及第2树脂层7。带有前面板的偏光膜1通过具备前面板而能够赋予表面硬度及耐光性。需要说明的是,就带有前面板的偏光膜1而言,可以在前面板3与第1树脂层4之间形成粘合剂层或粘接剂层。
将本发明的一个实施方式中的带有前面板的偏光板的层构成的概略截面图示于图2。带有前面板的偏光板8在偏光板9上形成有前面板3。偏光板9从前面板3侧依次层叠有第1树脂层4、偏光片5、取向膜6、第2树脂层7及相位差膜10。带有前面板的偏光板8通过具备前面板而能够赋予表面硬度及耐光性。需要说明的是,带有前面板的偏光板8也可以在前面板3与第1树脂层4之间、及/或第2树脂层7与相位差膜10之间形成粘合剂层或粘接剂层。需要说明的是,图1及图2中,为了易于观察附图,各层的尺寸、比率等进行了适当变动。
将本发明的另一实施方式中的带有前面板的偏光膜的层构成的概略截面图示于图3。带有前面板的偏光膜11在偏光膜2的第2树脂层7上形成有前面板3。该偏光膜2从前面板3侧依次层叠有第2树脂层7、取向膜6、偏光片5、及第1树脂层4。带有前面板的偏光膜11通过具备前面板而能够赋予表面硬度及耐光性。需要说明的是,带有前面板的偏光膜11可以在前面板3与第2树脂层7之间形成粘合剂层或粘接剂层。
将本发明的另一实施方式中的带有前面板的偏光板的层构成的概略截面图示于图4。
带有前面板的偏光板12在偏光板13上形成有前面板3。偏光板13从前面板3侧依次层叠有第2树脂层7、取向膜6、偏光片5、第1树脂层4及相位差膜10。带有前面板的偏光板13通过具备前面板而能够赋予表面硬度及耐光性。需要说明的是,带有前面板的偏光板13可以在前面板3与第2树脂层7之间、及/或第1树脂层4与相位差膜10之间形成粘合剂层或粘接剂层。需要说明的是,图3及图4中,为了易于观察附图,各层的尺寸、比率等进行了适当变动。
<显示装置>
本发明的偏光膜或上述偏光板可以应用于显示装置。该显示装置例如可通过介由粘合剂层或粘接剂层将本发明的偏光膜或上述偏光板贴合于显示装置的表面而得到。所谓显示装置,是指具有显示机构的装置,包含发光元件或发光装置作为发光源。作为显示装置,可举出液晶显示装置、有机电致发光(EL)显示装置、无机电致发光(EL)显示装置、触摸面板显示装置、电子发射显示装置(场发射显示装置(FED等)、表面传导场发射显示装置(SED))、电子纸(使用了电子墨水、电泳元件的显示装置)、等离子体显示装置、投射型显示装置(光栅光阀(GLV)显示装置、具有数字微镜器件(DMD)的显示装置等)及压电陶瓷显示器等。液晶显示装置包括透射型液晶显示装置、半透射型液晶显示装置、反射型液晶显示装置、直视型液晶显示装置及投影型液晶显示装置等中的所有。这些显示装置可以是显示二维图像的显示装置,也可以是显示三维图像的立体显示装置。尤其是,作为本发明的显示装置,优选有机EL显示装置及触摸面板显示装置,特别优选有机EL显示装置。
实施例
以下,示出实施例及比较例对本发明进一步具体地说明,但本发明不受这些例子限定。以下,只要没有特别说明,表示使用量、含量的份及%以质量为基准。
<密合性的评价>
介由压敏粘接剂,将实施例及比较例中得到的偏光膜的第2树脂层表面贴合于玻璃,在与玻璃面呈相反侧的第1树脂层表面贴附透明胶带(商品名:Cellotape,Nichiban公司制),然后进行剥离试验,对偏光膜的密合性进行评价。将在偏光膜内部能够确认到剥离现象的情况作为“×”,将无法确认到剥离现象的情况作为“〇”。
<耐热性的评价>
以下述方式,对实施例及比较例中得到的偏光膜的偏振度Py及单体透过率Ty进行测定。使用在分光光度计(岛津制作所株式会社制UV-3150)中设置有带偏光片的折叠器的装置,利用双光束法,在波长380nm~780nm的范围内测定透过轴方向的透过率(Ta)及吸收轴方向的透过率(Tb)。该折叠器中,参比侧设置拦截50%光量的网。
使用下述式(式1)及(式2),算出各波长处的单体透过率、偏振度,进而根据JIS Z8701的2度视野(C光源)进行可见度修正,算出可见度修正单体透过率(Ty)及可见度修正偏振度(Py)。
单体透过率Ty(%)=(Ta+Tb)/2 (式1)
偏振度Py(%)=(Ta-Tb)/(Ta+Tb)×100 (式2)
将实施例及比较例中得到的偏光膜在85℃干燥的条件下加热240小时后,再次测定偏光膜的偏振度Py、单体透过率Ty,算出耐热试验前后的Py的变化量ΔPy(=耐热性试验后的Py-耐热试验前的Py)、及耐热试验前后的Ty的变化量ΔTy(=耐热试验后的Ty-耐热试验前的Ty)。
<弯曲性的评价>
弯曲性的评价使用JIS-K-5600-5-1中记载的涂料一般试验方法-耐弯曲性(圆筒形心轴法)的方法,以下述方式进行。
将实施例及比较例中得到的偏光膜切成25mm×200mm见方,使用圆筒型心轴法耐弯曲性试验机II型(TP技研株式会社制),将切下的膜在温度25℃、相对湿度55%RH的条件下,以使第1树脂层形成用组合物的固化层成为外侧的方式卷绕于直径为4mm(弯曲半径R=2mm)的心轴棒,进行弯曲性试验。使用试验后的膜,在暗室环境下,以照明透过光进行目视确认,观察裂纹的产生状况,结果,将能够观察到破裂的情况判定为“×”,将未能观察到破裂的情况判定为“○”。
<各层的膜厚>
偏光片、取向膜、第1树脂层及第2树脂层的厚度利用激光显微镜(Olympus株式会社制OLS3000)进行测定。
[制造例1~9]
<树脂层形成用组合物(A)~(I)的制备>
将表1中记载的各成分混合,于50℃搅拌4小时,由此分别得到树脂层形成用组合物(A)~(I)。
[制造例10]
<树脂层形成用组合物(J)的制备>
将下述的各成分混合,于23℃搅拌4小时,由此得到树脂层形成用组合物(J)。
(树脂层形成用组合物(J)的成分)
·Celloxide 2021P:3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯(Daicel化学(株)制)70份
·2-乙基己基缩水甘油醚30份
·CPI-100P:三芳基硫鎓六氟磷酸盐的碳酸亚丙酯50%溶液(San-Apro(株)制)2.5份
·SH710:有机硅系流平剂(Dow Corning Toray(株)制)0.25份
[制造例11]
<树脂层形成用组合物(K)的制备>
将下述的各成分混合,于23℃搅拌4小时,由此得到树脂层形成用组合物(K)。
(树脂层形成用组合物(K)的成分)
·Celloxide 2021P:3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷甲酸酯(Daicel化学(株)制)32.5份
·EHPE3150:2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙烷基)环己烷加成物(Daicel化学(株)制)17.5份
·OXT-221:双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚(东亚合成(株)制)50份
·CPI-100P:三芳基硫鎓六氟磷酸盐的碳酸亚丙酯50%溶液(San-Apro(株)制)2.5份
·SH710:有机硅系流平剂(Dow Corning Toray(株)制)0.25份
[制造例12]
<树脂层形成用组合物(L)的制备>
于90℃,将乙酰乙酰化改性聚乙烯醇系树脂(GOHSEFIMER Z200,日本合成化学工业(株)制,皂化度:98.5摩尔%以上)在纯水中搅拌4小时,由此使其溶解,制备5重量%浓度的水溶液。将上述的聚乙烯醇系树脂水溶液和乙醛酸钠的10重量%水溶液以乙酰乙酰基改性聚乙烯醇系树脂:乙醛酸钠的固态成分重量比成为1:0.1的方式混合,进而,以聚乙烯醇系树脂的固态成分相对于水100份而言的重量比成为3.0份的方式用纯水进行稀释,制备树脂层形成用组合物(L)。
[表1]
将表1中的各成分示于以下。
多官能丙烯酸酯单体(1):二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学(株)制,“NK ESTERA-DPH”),将支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点与该(甲基)丙烯酰基连结的链的原子数为2。
多官能丙烯酸酯单体(2):环氧乙烷化(6个)二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学(株)制,“NK ESTER A-DPH-6E”),将支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点与该(甲基)丙烯酰基连结的链的原子数为5。
/>
多官能丙烯酸酯单体(3):环氧乙烷化(12个)二季戊四醇六丙烯酸酯(新中村化学(株)制,“NK ESTER A-DPH-12E”),将支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点与该(甲基)丙烯酰基连结的链的原子数为8。
多官能丙烯酸酯单体(4):三季戊四醇八丙烯酸酯(广荣化学(株)制,“TPEA”),将支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点与该(甲基)丙烯酰基连结的链的原子数为2。
氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物(1):氨基甲酸酯丙烯酸酯(Daicel Allnex(株)制,“Ebecryl 4858”),官能团数为2,重均分子量Mw为450,每单位分子量的官能团数为44.4×10-4。
氨基甲酸酯丙烯酸酯聚合物(2):氨基甲酸酯丙烯酸酯(日本合成化学工业(株)制,“紫光UV-7650”),官能团数为4~5,重均分子量Mw为2300,每单位分子量的官能团数为19.6×10-4。
自由基聚合引发剂(1):苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(BASF公司制,“Irgacure819”)
自由基聚合引发剂(2):1-羟基环己基苯基酮(BASF公司制,“Irgacure184”)
自由基聚合引发剂(3):2-[4-(甲硫基)苯甲酰基]-2-(4-吗啉基)丙烷(BASF公司制,“Irgacure907”)
溶剂(1):甲基乙基酮
[制造例13]
<偏光膜形成用组合物的制备>
将下述的成分混合,于80℃搅拌1小时,由此得到偏光膜形成用组合物。二向色性色素使用日本特开2013-101328号公报的实施例中记载的偶氮色素。
·聚合性液晶化合物:
·二向色性色素:
偶氮色素;
·光聚合引发剂:
2-二甲基氨基-2-苄基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮(Irgacure369;CibaSpecialty Chemicals(株)制)6份
·流平剂:
聚丙烯酸酯化合物(BYK-361N;BYK-Chemie公司制)1.2份
·溶剂:
邻二甲苯400份
[实施例1]
(1)第2树脂层的制作
对实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(LINTEC公司制SP-PLR382050)(脱模膜)的脱模处理面实施电晕处理后,利用棒涂法(#2 30mm/s),涂布作为第2固化性组合物的树脂层形成用组合物(A),使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),将曝光量为500mJ/cm2(365nm基准)的紫外线照射至树脂层形成用组合物的被膜层,由此得到在脱模膜表面形成有第2树脂层的带有树脂层的脱模膜。第2树脂层的厚度为1.5μm。
(2)光取向膜的制作
(i)光取向膜形成用组合物的制备
将下述光取向性聚合物与下述溶剂以下述比例混合,将得到的混合物于80℃搅拌1小时,由此得到光取向膜形成用组合物。需要说明的是,下述光取向性聚合物为利用日本特开2013-033249号公报的合成例1中记载的方法制作的聚合物,数均分子量为28200,Mw/Mn为1.82。
·光取向性聚合物:
·溶剂:
邻二甲苯 98份
(ii)光取向膜的形成
接着,对上述带有树脂层的脱模膜的第2树脂层的表面实施电晕处理,然后涂布光取向膜形成用组合物,于120℃干燥,得到干燥被膜。向该干燥被膜上照射偏振UV光,形成光取向膜,得到依次具有脱模膜、第2树脂层、及光取向膜的层叠体A。偏振UV光处理使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),在波长365nm处测得的强度为100mJ的条件下进行。光取向膜的厚度为100nm。
(3)偏光片的制作
利用棒涂法(#9 30mm/s),在以上述方式得到的层叠体A的光取向膜的表面上涂布偏光膜形成用组合物,在120℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟,由此使聚合性液晶化合物相变为液相,然后冷却至室温,使该聚合性液晶化合物相变为近晶型液晶状态。接着,使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),将曝光量为1000mJ/cm2(365nm基准)的紫外线照射至由偏光膜形成用组合物形成的层,由此使该干燥被膜中包含的聚合性液晶化合物在保持上述聚合性液晶化合物的近晶型液晶状态的情况下聚合,由该干燥被膜形成偏光片(偏光膜)。偏光片的厚度为2.3μm。如此,得到依次具有脱模膜、第2树脂层、光取向膜及偏光片的层叠体B。针对该偏光片,使用X射线衍射装置X’Pert PRO MPD(Spectris株式会社制),同样地进行X射线衍射测定,结果,在2θ=20.2°附近得到半峰宽度(FWHM)=约0.17°的尖锐的衍射峰(布拉格峰)。由峰位置求出的有序周期(d)为约确认形成了反映高阶近晶相的结构。/>
(4)第1树脂层的制作
对以上述方式得到的层叠体B的偏光片的表面实施电晕处理,然后,利用棒涂法(#2 30mm/s),再次涂布作为第1固化性组合物的树脂层形成用组合物(A),使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),将曝光量为500mJ/cm2(365nm基准)的紫外线照射至树脂层形成用组合物的被膜层,由此得到依次具有脱模膜、第2树脂层、光取向膜、偏光片、及第1树脂层的层叠体C。接着,通过将脱模膜剥离,从而得到依次具有第2树脂层、光取向膜、偏光片、及第1树脂层的偏光膜。需要说明的是,第1树脂层的厚度为1.5μm。
[实施例1~9及比较例1、2]
如表2所示,代替树脂层形成用组合物(A)而分别使用树脂层形成用组合物(B)~(K),除此以外,与实施例1同样地操作,得到实施例1~9及比较例1、2的偏光膜。
[比较例3]
(1)第2树脂层的制作
对实施了脱模处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(LINTEC公司制SP-PLR382050)(脱模膜)的脱模处理面实施电晕处理,然后,利用棒涂法(#30 30mm/s),涂布作为第2固化性组合物的树脂层形成用组合物(L),于100℃干燥1分钟,由此得到在脱模膜表面形成有第2树脂层的带有树脂层的脱模膜。第2树脂层的厚度为1.5μm。
(2)光取向膜的制作
接着,对上述带有树脂层的脱模膜的第2树脂层的表面实施电晕处理,然后涂布光取向膜形成用组合物,于120℃干燥,得到干燥被膜。向该干燥被膜上照射偏振UV光而形成光取向膜,得到依次具有脱模膜、第2树脂层、及光取向膜的层叠体K。偏振UV光处理使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),在波长365nm处测得的强度为100mJ的条件下进行。光取向膜的厚度为100nm。
(3)偏光片的制作
利用棒涂法(#9 30mm/s),在以上述方式得到的层叠体K的光取向膜的表面上涂布偏光膜形成用组合物,在120℃的干燥烘箱中加热干燥1分钟,由此使聚合性液晶化合物相变为液相,然后冷却至室温,使该聚合性液晶化合物相变为近晶型液晶状态。接着,使用UV照射装置(SPOT CURE SP-7;Ushio电机株式会社制),将曝光量为1000mJ/cm2(365nm基准)的紫外线照射至由偏光膜形成用组合物形成的层,由此使该干燥被膜中包含的聚合性液晶化合物在保持上述聚合性液晶化合物的近晶型液晶状态的情况下聚合,由该干燥被膜形成偏光片(偏光膜)。偏光片的厚度为2.3μm。如此,得到依次具有脱模膜、第2树脂层、光取向膜及偏光片的层叠体L。
(4)第1树脂层的制作
对以上述方式得到的层叠体L的偏光片的表面实施电晕处理,然后,利用棒涂法(#30 30mm/s),再次涂布作为第1固化性组合物的树脂层形成用组合物(L),于100℃干燥1分钟,由此得到依次具有脱模膜、第2树脂层、光取向膜、偏光片、及第1树脂层的层叠体M。接着,将脱模膜剥离,由此得到依次具有第2树脂层、光取向膜、偏光片、及第1树脂层的偏光膜。需要说明的是,第1树脂层的厚度为1.5μm。
针对实施例1~9及比较例1~3中得到的偏光膜,进行密合性的评价及耐热性的评价。将结果示于表2。
[表2]
针对实施例5及实施例8中得到的偏光膜,进行弯曲性评价。结果,两者均未发生破裂,评价为○。
如表2所示,就实施例1~9及比较例1~3中得到的偏光膜而言,密合性评价的结果为○,确认了层间密合性优异。另外,耐热试验前后的Ty及Py的变化量即ΔTy及ΔPy接近于0,确认了耐热性也优异。与此相对,就比较例1~3中得到的偏光膜而言,密合性评价的结果为×,密合性差。
此外,就实施例5及8中得到的偏光膜而言,弯曲性评价为○,可知除密合性及耐热性外还具有优异的弯曲性。
附图标记说明
1、11…带有前面板的偏光膜
2…偏光膜
3…前面板
4…第1树脂层
5…偏光片
6…取向膜
7…第2树脂层
8、12…带有前面板的偏光板
9、13…偏光板
10…相位差膜
Claims (7)
1.偏光膜,其为依次邻接地层叠有第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层的偏光膜,
第1树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第1固化性组合物的固化物,
偏光片为偏光片形成用组合物的固化物,所述偏光片形成用组合物包含具有(甲基)丙烯酰基的聚合性液晶化合物和二向色性色素,
取向膜为包含(甲基)丙烯酸系化合物的取向膜形成用组合物的固化物,
第2树脂层为包含(甲基)丙烯酸系化合物的第2固化性组合物的固化物,
第1固化性组合物和第2固化性组合物中的至少一者包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和多官能(甲基)丙烯酸酯化合物作为(甲基)丙烯酸系化合物,
所述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物与所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的质量比为90:10~70:30。
2.如权利要求1所述的偏光膜,其中,第1固化性组合物及第2固化性组合物中的至少一者包含自由基聚合引发剂。
3.如权利要求1所述的偏光膜,其中,所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物的每单位分子量的(甲基)丙烯酰基数为15×10-4以上。
4.如权利要求1所述的偏光膜,其中,所述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物的(甲基)丙烯酰基的数目为6以上。
5.如权利要求1或4所述的偏光膜,其中,所述多官能(甲基)丙烯酸酯化合物具有支链结构,将该支链结构中的最接近(甲基)丙烯酰基的分支点、与该(甲基)丙烯酰基连结的链的原子数为3以下。
6.制造权利要求1~5中任一项所述的偏光膜的方法,其包括下述工序:
在依次层叠有第2树脂层、取向膜及偏光片的层叠体的偏光片面上,涂布或叠合第1固化性组合物,并使该第1固化性组合物固化。
7.制造权利要求1~5中任一项所述的偏光膜的方法,其包括下述工序:
将形成于脱模膜上的第1固化性组合物、与依次层叠有第2树脂层、取向膜及偏光片的层叠体的偏光片面叠合,从脱模膜侧照射活性能量射线而使第1固化性组合物固化,由此得到依次层叠有脱模膜、第1树脂层、偏光片、取向膜、及第2树脂层的层叠体,从该层叠体剥离脱模膜。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202410297035.XA CN117970552A (zh) | 2018-09-28 | 2019-09-19 | 偏光膜及其制造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2018-185678 | 2018-09-28 | ||
JP2018185678A JP7082021B2 (ja) | 2018-09-28 | 2018-09-28 | 偏光フィルム及びその製造方法 |
PCT/JP2019/036743 WO2020066832A1 (ja) | 2018-09-28 | 2019-09-19 | 偏光フィルム及びその製造方法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202410297035.XA Division CN117970552A (zh) | 2018-09-28 | 2019-09-19 | 偏光膜及其制造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN112789527A CN112789527A (zh) | 2021-05-11 |
CN112789527B true CN112789527B (zh) | 2024-04-05 |
Family
ID=69951984
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201980062452.3A Active CN112789527B (zh) | 2018-09-28 | 2019-09-19 | 偏光膜及其制造方法 |
CN202410297035.XA Pending CN117970552A (zh) | 2018-09-28 | 2019-09-19 | 偏光膜及其制造方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202410297035.XA Pending CN117970552A (zh) | 2018-09-28 | 2019-09-19 | 偏光膜及其制造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (2) | JP7082021B2 (zh) |
KR (1) | KR20210065940A (zh) |
CN (2) | CN112789527B (zh) |
TW (1) | TWI826540B (zh) |
WO (1) | WO2020066832A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPWO2021235330A1 (zh) * | 2020-05-20 | 2021-11-25 | ||
WO2022114100A1 (ja) * | 2020-11-27 | 2022-06-02 | 三菱ケミカル株式会社 | 光学異方性積層体および光学素子 |
JP7130789B2 (ja) | 2021-02-01 | 2022-09-05 | 住友化学株式会社 | 光学積層体 |
JP7128932B1 (ja) | 2021-04-15 | 2022-08-31 | 住友化学株式会社 | 光学積層体 |
JP2022164456A (ja) | 2021-04-16 | 2022-10-27 | 住友化学株式会社 | 光学積層体 |
JP2023076153A (ja) * | 2021-11-22 | 2023-06-01 | 住友化学株式会社 | 光学積層体 |
Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009099049A1 (ja) * | 2008-02-04 | 2009-08-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 偏光板、光学部材および液晶表示装置 |
CN101644791A (zh) * | 2008-08-06 | 2010-02-10 | 住友化学株式会社 | 偏振片、光学构件及液晶显示装置 |
CN101644792A (zh) * | 2008-08-06 | 2010-02-10 | 住友化学株式会社 | 偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置 |
CN101672946A (zh) * | 2008-09-10 | 2010-03-17 | 住友化学株式会社 | 偏振片及其制造方法 |
WO2013081166A1 (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-06 | 住友化学株式会社 | 複合位相差板及びそれを用いた複合偏光板 |
JP2014013367A (ja) * | 2012-06-04 | 2014-01-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体及び画像表示装置 |
CN106061730A (zh) * | 2014-03-05 | 2016-10-26 | 富士胶片株式会社 | 硬涂膜、含有其的偏振片及图像显示装置、以及硬涂膜的制造方法 |
CN106646714A (zh) * | 2015-10-30 | 2017-05-10 | 住友化学株式会社 | 偏振板和具备该偏振板的显示装置、以及其制造方法 |
TW201807440A (zh) * | 2016-07-21 | 2018-03-01 | 住友化學股份有限公司 | 橢圓偏光板 |
CN108398739A (zh) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 住友化学株式会社 | 偏光膜、圆偏光板及显示装置 |
CN111869324A (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-30 | 东洋纺株式会社 | 电致发光显示装置 |
-
2018
- 2018-09-28 JP JP2018185678A patent/JP7082021B2/ja active Active
-
2019
- 2019-09-19 WO PCT/JP2019/036743 patent/WO2020066832A1/ja active Application Filing
- 2019-09-19 KR KR1020217007731A patent/KR20210065940A/ko active Search and Examination
- 2019-09-19 CN CN201980062452.3A patent/CN112789527B/zh active Active
- 2019-09-19 CN CN202410297035.XA patent/CN117970552A/zh active Pending
- 2019-09-26 TW TW108134826A patent/TWI826540B/zh active
-
2022
- 2022-05-26 JP JP2022086272A patent/JP7403584B2/ja active Active
Patent Citations (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2009099049A1 (ja) * | 2008-02-04 | 2009-08-13 | Sumitomo Chemical Company, Limited | 偏光板、光学部材および液晶表示装置 |
CN101644791A (zh) * | 2008-08-06 | 2010-02-10 | 住友化学株式会社 | 偏振片、光学构件及液晶显示装置 |
CN101644792A (zh) * | 2008-08-06 | 2010-02-10 | 住友化学株式会社 | 偏振片及其制造方法、以及液晶显示装置 |
CN101672946A (zh) * | 2008-09-10 | 2010-03-17 | 住友化学株式会社 | 偏振片及其制造方法 |
WO2013081166A1 (ja) * | 2011-11-30 | 2013-06-06 | 住友化学株式会社 | 複合位相差板及びそれを用いた複合偏光板 |
JP2014013367A (ja) * | 2012-06-04 | 2014-01-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 光学積層体及び画像表示装置 |
CN106061730A (zh) * | 2014-03-05 | 2016-10-26 | 富士胶片株式会社 | 硬涂膜、含有其的偏振片及图像显示装置、以及硬涂膜的制造方法 |
CN106646714A (zh) * | 2015-10-30 | 2017-05-10 | 住友化学株式会社 | 偏振板和具备该偏振板的显示装置、以及其制造方法 |
TW201807440A (zh) * | 2016-07-21 | 2018-03-01 | 住友化學股份有限公司 | 橢圓偏光板 |
CN108398739A (zh) * | 2017-02-08 | 2018-08-14 | 住友化学株式会社 | 偏光膜、圆偏光板及显示装置 |
CN111869324A (zh) * | 2018-03-23 | 2020-10-30 | 东洋纺株式会社 | 电致发光显示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP7082021B2 (ja) | 2022-06-07 |
TWI826540B (zh) | 2023-12-21 |
JP2022105727A (ja) | 2022-07-14 |
TW202026162A (zh) | 2020-07-16 |
WO2020066832A1 (ja) | 2020-04-02 |
CN117970552A (zh) | 2024-05-03 |
JP2020056834A (ja) | 2020-04-09 |
CN112789527A (zh) | 2021-05-11 |
KR20210065940A (ko) | 2021-06-04 |
JP7403584B2 (ja) | 2023-12-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN112789527B (zh) | 偏光膜及其制造方法 | |
CN112740084B (zh) | 偏光膜及其制造方法 | |
JP2020003824A (ja) | 長尺偏光フィルムの製造方法 | |
JP2022008866A (ja) | パターン偏光フィルム | |
JP2023165718A (ja) | 偏光フィルムおよびその製造方法、偏光板ならびに表示装置 | |
TWI821401B (zh) | 偏光膜及含有其之偏光板以及顯示裝置 | |
JP2023143910A (ja) | 重合性液晶組成物、偏光膜およびその製造方法、偏光板ならびに表示装置 | |
JP7128932B1 (ja) | 光学積層体 | |
WO2023100716A1 (ja) | 粘着剤層付き円偏光板 | |
WO2022163398A1 (ja) | 重合性液晶組成物、偏光膜、偏光フィルム、円偏光板ならびに表示装置 | |
KR20220111196A (ko) | 광학 적층체 | |
KR20230172475A (ko) | 광학 적층체 | |
JP2023130873A (ja) | 光学積層体およびその製造方法 | |
KR20220088313A (ko) | 광 흡수 이방성판 | |
CN116891753A (zh) | 聚合性液晶组合物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |