CN112789284A - 金属氧络合物及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供下述通式(1)所表示的金属氧络合物。
[在上述通式(1)中，M表示钼原子或钨原子，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，X1和X2各自独立地表示卤素原子，R1～R5各自独立地表示氢原子、可以具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基，R1～R3能够分别彼此结合成环]。
Description
技术领域
本发明涉及金属氧络合物及其制造方法，进一步详细而言，涉及优选用作易位催化剂前体、在空气中稳定的金属氧络合物及其制造方法。
背景技术
已知被称为格拉布(Grubbs)催化剂的钌卡宾络合物、被称为施伦克(Shlock)催化剂的钼卡宾络合物和钨卡宾络合物等过渡金属卡宾络合物作为用于易位反应的高活性的催化剂(以下，有时称为“易位催化剂”。)被广泛使用。
在过渡金属卡宾络合物中，钼卡宾络合物、钨卡宾络合物作为易位催化剂的活性极高，此外，例如，如专利文献1所公开的那样，能够通过适当选择金属上的取代基、配体来使易位反应立体特异性地进行。因此，针对钼卡宾络合物、钨卡宾络合物进行了各种研究。
然而，专利文献1所公开的技术等现有的钼卡宾络合物、钨卡宾络合物与钌卡宾络合物等相比，存在在空气中的稳定性差、不易处理(操作性差)的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特表2002-504487号公报。
发明内容
发明要解决的问题
本发明是鉴于这样的实际情况完成的，目的在于提供优选用作易位催化剂前体、在空气中稳定的金属氧络合物及其制造方法。
用于解决问题的方案
本发明人等为了实现上述目的而进行了深入研究，结果发现，通过使钼原子或钨原子与-OA(R1R2R3)所表示的基团(A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，R1～R3各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基，R1～R3能够分别彼此结合成环)和β-二酮配位而成的金属氧络合物，能够实现上述目的，完成了本发明。
即，根据本发明，可提供下述通式(1)所表示的金属氧络合物。
[化学式1]
[在上述通式(1)中，M表示钼原子或钨原子，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，X1和X2各自独立地表示卤素原子，R1～R5各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基，R1～R3能够分别彼此结合成环。]
在上述通式(1)中，优选A为碳原子或硅原子。
在上述通式(1)中，优选R4和R5的至少一者为能够具有取代基的支链状的碳原子数为3～20的烷基。
本发明的金属氧络合物优选为下述式(2)～(10)所表示的化合物中的任意一个。
[化学式2]
此外，根据本发明，可提供制造上述的金属氧络合物的方法：使通式(11)：MOX1 2X2 2所表示的化合物与下述通式(12)所表示的化合物反应，接着与下述通式(13)所表示的化合物反应。
[化学式3]
[上述通式(11)～(13)中，M表示钼原子或钨原子，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，X1和X2各自独立地表示卤素原子，R1～R5各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基，R1～R3能够分别彼此结合成环。]
进而，根据本发明，可提供一种聚合物的制造方法：使上述的金属氧络合物与有机金属化合物接触，使上述的金属氧络合物活化、在活化的上述金属氧络合物的存在下，使降冰片烯系单体进行易位聚合。
在本发明的聚合物的制造方法中，上述有机金属化合物优选为元素周期表第11～14族的金属的有机金属化合物。
此外，根据本发明，可提供使上述金属氧络合物与有机金属化合物反应而成的易位聚合催化剂。
在本发明的易位聚合催化剂中，上述有机金属化合物优选为元素周期表第11～14族的金属的有机金属化合物。
发明效果
根据本发明，可提供优选用作易位催化剂前体、在空气中稳定的金属氧络合物以及用于制造这样的金属氧络合物的方法和使用了这样的金属氧络合物的聚合物的制造方法。此外，根据本发明，还可提供使用这样的金属氧络合物而成的易位聚合催化剂。
具体实施方式
本发明的金属氧络合物是下述通式(1)所表示的金属氧络合物。
[化学式4]
在上述通式(1)中，M表示钼原子或钨原子，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，X1和X2各自独立地表示卤素原子，R1～R5各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基。此外，R1～R3能够分别彼此结合成环。
在上述通式(1)中，M表示作为络合物的中心金属的钼原子或钨原子。本发明的金属氧络合物的中心金属可以是钼原子或钨原子的任一种，从催化活性更优异的观点出发，优选钨原子。
此外，上述通式(1)所表示的化合物具有-OA(R1R2R3)所表示的基团作为配体。本发明的金属氧络合物是具有-OA(R1R2R3)所表示的基团和β-二酮配位的结构的金属氧络合物，推测由此在空气中显现优异的稳定性。因此，本发明的金属氧络合物的操作性优异。此外，本发明的金属氧络合物不仅在空气中稳定，还能够作为单一成分进行高纯度分离纯化。
在上述通式(1)中，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，从能够进一步提高金属氧络合物在空气中的稳定性的方面出发，优选碳原子或硅原子。
此外，构成-OA(R1R2R3)表示的基团的R1～R3各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基。此外，R1～R3能够分别彼此结合成环。作为能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基的具体例子，没有特别限定，可举出甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正丁基、2,2-二甲基丙基等；2-甲基-2-苯基乙基等。作为能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基的具体例子，没有特别限定，可举出苯基、4-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、均三苯甲基等。R1～R3所表示的基团可以是同一基团，也可以是彼此不同的基团。
此外，R1～R3能够分别彼此结合成环，在此情况下，作为构成-OA(R1R2R3)所表示的基团的、-A(R1R2R3)所表示的基团的具体例子(在此，A为碳原子)，可举出环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、环辛基、环壬基、环癸基、环十一烷基、环十二烷基、降冰片基、冰片基、异冰片基、十氢萘基、三环癸基、金刚烷基等，这些基团能够具有取代基。作为该取代基，可举出甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正丁基、2,2-二甲基丙基、苯基等。
在上述通式(1)所表示的化合物中，R4、R5是与作为配体的β-二酮结构结合的基团，R4、R5各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基。作为能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基的具体例子，没有特别限定，可举出甲基、乙基、异丙基、叔丁基、正丁基、2,2-二甲基丙基等；2-甲基-2-苯基乙基等。作为能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基的具体例子，没有特别限定，可举出苯基、4-甲基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二异丙基苯基、均三苯甲基等。R4、R5所表示的基团可以是同一基团，也可以是彼此不同的基团。
在本发明的金属氧络合物中，在用作易位催化剂前体的情况下，从能够进一步提高在用于得到聚合物的单体中的溶解性的观点出发，R4、R5中的至少一者优选为能够具有取代基的支链状的碳原子数为3～20的烷基、更优选为叔丁基。特别地，从能够进一步提高在用于得到聚合物的单体中的溶解性的观点出发，进一步优选R4、R5两者为能够具有取代基的支链状的碳原子数为3～20的烷基，特别优选R4、R5两者为叔丁基。
上述通式(1)中，X1和X2各自独立地表示卤素原子。作为卤素原子，可举出氯原子、溴原子、碘原子等，在这些中，优选氯原子。
在本发明的金属氧络合物中，在上述通式(1)所表示的化合物中，优选下述式(2)～(10)所表示的化合物，更优选下述式(2)、(4)、(5)、(6)、(7)、(8)所表示的化合物，更优选下述式(2)、(5)、(6)、(8)所表示的化合物，进一步优选下述式(2)、(5)、(8)所表示的化合物，更进一步优选下述式(2)、(5)所表示的化合物，特别优选下述式(2)所表示的化合物。
[化学式5]
作为制造上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物的方法，没有特别限定，例如能够通过下述本发明的金属氧络合物的制造方法，优选地得到本发明的金属氧络合物。即，本发明的金属氧络合物的制造方法通过使通式(11)：MOX1 2X2 2所表示的化合物与下述通式(12)所表示的化合物反应，接着与下述通式(13)所表示的化合物反应，由此制造上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物。
[化学式6]
在上述通式(11)～(13)中，M、A、X1、X2、R1～R5所表示的内容分别与上述通式(1)中的M、A、X1、X2、R1～R5所表示的内容相同，优选的方式也相同。此外，与上述通式(1)同样地，R1～R3能够分别彼此结合成环。
在本发明的金属氧络合物的制造方法中，作为使上述通式(11)所表示的化合物与上述通式(12)所表示的化合物反应的方法，没有特别限定，可举出将它们在溶剂中混合的方法等。反应温度没有特别限定，优选为0～100℃，更优选为25～60℃，反应时间没有特别限定，优选为1～48小时，更优选为2～24小时。此外，作为反应环境，优选为非活性气体环境。
作为反应中使用的溶剂，没有特别限定，只要是相对于上述通式(11)所表示的化合物和上述通式(12)所表示的化合物为非活性、且不阻碍它们反应的溶剂即可，没有特别限定，可举出丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、正己烷、丙烯、1-丁烯、异丁烯、反式-2-丁烯、顺式-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯、正庚烷等链状或支链状脂肪族烃；环戊烷、环己烷等脂环式烃；苯、乙苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃；四氢呋喃、二乙醚等醚化合物等。
接下来，在通过上述反应得到的反应物中，添加上述通式(13)所表示的化合物，使其与上述通式(13)所表示的化合物反应。作为使它们反应的方法，没有特别限定，可举出将它们在溶剂中混合的方法等。反应温度没有特别限定，优选为0～150℃、更优选为25～80℃，反应时间没有特别限定，优选为1～72小时、更优选为2～48小时。此外，作为反应环境，优选为非活性气体环境，作为溶剂，能够使用与上述的溶剂相同的溶剂。
根据本发明的金属氧络合物的制造方法，在以反应液的状态得到上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物的情况下，能够通过蒸馏除去溶剂等挥发成分，来得到上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物。此外，在除去溶剂等挥发成分后，还可以根据需要，使用溶剂进行清洗、重结晶。
根据这样的本发明的金属氧络合物的制造方法，能够以高纯度且明确的单一成分优选地得到上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物。而且，这样进行得到的上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物不仅在空气中稳定，而且能够以高纯度分离纯化。此外，上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物能够优选用作具有潜在的高易位催化剂活性的易位催化剂前体，尤其能够特别优选地用作用于降冰片烯系单体的易位聚合的易位催化剂前体。
在将上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物用作易位催化剂前体的情况下，通常可使其与在易位聚合催化剂中通常使用的有机金属化合物接触，由此使其活化，在活化的状态下用于易位聚合反应。即，通过使上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物与有机金属化合物接触，能够使上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物与有机金属化合物反应，制成易位聚合催化剂。特别地，上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物能够通过易位聚合催化剂中通常使用的有机金属化合物来容易且高效地进行活化，进而由于是由单一成分形成的络合物，因此杂质等的影响也小，能够使反应按化学计量进行。
作为活化剂的有机金属化合物，能够使用例如元素周期表第11～14族的金属的有机金属化合物等，作为其具体例子，可举出三乙基铝、三异丁基铝、三甲基铝、三丁基铝、三己基铝、三辛基铝等烷基铝化合物；二氯化乙基铝、氯化二乙基铝、氯化二异丁基铝、倍半氯化乙基铝、二氯化异丁基铝、碘化二辛基铝等卤化烷基铝化合物；乙氧基二乙基铝等烷氧基烷基铝化合物；四丁基锡等有机锡化合物；二乙基锌等有机锌化合物；氯化异丙基镁等有机镁化合物等。在这些中，优选烷基铝化合物、卤化烷基铝化合物，更优选三乙基铝、三辛基铝、氯化二乙基铝、碘化二辛基铝，进一步优选三乙基铝、氯化二乙基铝。作为活化剂的有机金属化合物能够使用一种，或将两种以上混合使用。
作为可在降冰片烯系单体的易位聚合中使用的降冰片烯系单体，只要是具有降冰片烯结构的化合物即可，没有特别限定，作为其具体例子，可举出：
二环戊二烯、甲基二环戊二烯等二环戊二烯类；
四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯、9-亚乙基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯、9-苯基四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-4-烯、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯-4-羧酸、四环[6.2.1.13,6.02,7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酸酐等四环十二碳烯类；
2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、丙烯酸-5-降冰片烯-2-基酯、甲基丙烯酸-5-降冰片烯-2-基酯、5-降冰片烯-2-羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸酐等降冰片烯类；
7-氧杂-2-降冰片烯、5-亚乙基-7-氧杂-2-降冰片烯等氧杂降冰片烯类；
四环[9.2.1.02,10.03,8]十四碳-3,5,7,12-四烯(也称为1,4-桥亚甲基-1,4,4a,9a-四氢-9H-芴)、五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]十五碳-4,10-二烯、五环[9.2.1.02,10.03,8]十五碳-5,12-二烯、三环戊二烯等四环以上的环状烯烃类等。
使用上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物作为易位催化剂前体的聚合反应可以在溶剂中进行，也可以在没有溶剂的情况下进行。特别地，在使用R4和R5的至少一者为能够具有取代基的支链状的碳原子数为3～20的烷基作为上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物的情况下，对降冰片烯系单体等单体显现良好的溶解性，因此能够通过使上述通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物溶解在降冰片烯系单体等单体中使用，由此能够进行本体聚合等无溶剂的聚合反应。
实施例
以下，基于实施例对本发明进行说明，但实施例并不对本发明产生任何限定。另外，“份”和“％”只要没有特别限定，为重量基准。
<实施例1>
(式(2)所表示的化合物的合成、二叔戊酰甲烷和三苯基硅烷醇的钨络合物的合成)
在氩环境下，将285.3mg(0.835mmol)的氧代四氯化钨加入玻璃制的25mL的施伦克管，接着一边搅拌一边用玻璃制注射器添加7.5mL的甲苯。接下来，使用微量注射器在室温添加184μL(0.835mmol)的二叔戊酰甲烷，在室温连续搅拌一晚，由此使其反应。接下来，在室温下，在得到的反应液中添加230.8mg(0.835mmol)的三苯基硅烷醇，然后用50℃的油浴进行升温，在该状态下连续搅拌2天，由此使其反应。由反应得到的反应液呈橙色。然后，在减压下蒸馏除去得到的反应液中所包含的挥发成分，添加8mL的己烷，由此制成己烷悬浊液。接下来，通过将己烷悬浊液用离心分离机进行处理，来使不溶物沉淀，取出作为上清液的橙色溶液，通过将取出的作为上清液的橙色溶液在室温放置一晚，得到了386.5mg(0.530mmol)的橙色的针状结晶，为式(2)所表示的化合物。式(2)所表示的化合物的收率为63％。得到的化合物的测定值如下。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ7.96-8.02(s,6H),7.20-7.22(s,9H),5.96(s,1H),0.97(s,9H),0.84(s,9H).IR(nujol/NaCl)：983.7cm-1.
[化学式7]
<实施例2>
(式(5)所表示的化合物的合成、二叔戊酰甲烷和1-金刚烷醇的钨络合物的合成)
在氩环境下，将161.9mg(0.474mmol)的氧代四氯化钨加入玻璃制的80mL的施伦克管，接着一边搅拌一边用玻璃制注射器添加10mL的甲苯。接下来，在室温下，使用微量注射器添加99μL(0.474mmol)的二叔戊酰甲烷，室温连续搅拌一晚，由此使其反应。接下来，在室温下，在得到的反应液中添加溶解在5mL的甲苯中的72.2mg(0.474mmol)的1-金刚烷醇，然后在室温连续搅拌一晚，由此使其反应。反应得到的反应液呈黄色。然后，通过在减压下蒸馏除去得到的反应液中所包含的挥发成分，添加5mL的己烷，制成己烷悬浊液。接下来，通过将己烷悬浊液用离心分离机进行处理，来使不溶物沉淀，取出作为上清液的黄色溶液，通过将取出的作为上清液的黄色溶液在-20℃放置一晚，得到了128.6mg(0.212mmol)的黄色的结晶，为式(5)所表示的化合物。式(5)所表示的化合物的收率为45％。得到的化合物的测定值如下。
mp 135-140℃(dec).IR(nujol/NaCl)：959cm-1.1H NMR(600MHz,C6D6)δ6.05(s,1H),2.24(m,6H),1.95(s,3H),1.27-1.34(m,6H),1.11(s,9H),1.06(s,9H).13C{1H}NMR(151MHz,C6D6)δ206.41,193.27,100.54,95.94,42.91,42.08,40.20,35.54,31,38,27.35,27.20.对C21H34Cl2O4W的理论计算值：C,41.67；H,5.66.N,0.00.实验值:C,41.88；H,5.52.N,0.00.
[化学式8]
<实施例3>
(式(6)所表示的化合物的合成、乙酰丙酮和1-金刚烷醇的钨络合物的合成)
在氩气氛下，将193.7mg(0.567mmol)的氧代四氯化钨加入玻璃制的80mL的施伦克管，接着一边搅拌一边用玻璃制注射器添加10mL的甲苯。使用微量注射器在室温添加58μL(0.567mmol)的乙酰丙酮，在室温连续搅拌一晚，由此使其反应。接下来，在室温下，在得到的反应液中添加溶解在5mL的甲苯中的86.3mg(0.567mmol)的1-金刚烷醇，然后在室温连续搅拌一晚，由此使其反应。反应得到的反应液呈黄色。然后，通过在减压下蒸馏除去得到的反应液中所包含的挥发成分后，添加5mL的甲苯，制成甲苯悬浊液。接下来，通过将甲苯悬浊液用离心分离机进行处理，来使不溶物沉淀，取出作为上清液的黄色溶液，在作为上清液的黄色溶液中添加10mL的己烷后，在-20℃放置一晚，由此得到143.8mg(0.276mmol)的黄色的结晶，为式(6)所表示的化合物。式(6)所表示的化合物的收率为49％。得到的化合物的测定值如下。
Mp 100-105℃(dec).IR(石蜡糊法/NaCl)：962cm-1.1H NMR(600MHz,C6D6)δ5.07(s,1H),2.25(m,6H),1.93(s,3H),1.53(s,3H),1.48(s,3H),1.31-1.24(m,6H).13C{1H}NMR(151MHz,C6D6)δ196.38,183.99,109.68,96.87,42.86,35.51,31.50,27.33,24.93.对C15H22Cl2O4W的理论计算值:C,34.58；H,4.26.N,0.00.实验值:C,34.72；H,4.19.N,0.00.
[化学式9]
<实施例4>
(式(8)所表示的化合物的合成、二新戊酰甲烷和2,4,4-三甲基-2-戊醇的钨络合物的合成)
在氩环境下，将37.2mg(0.109mmol)的氧代四氯化钨加入玻璃制的25mL的施伦克管，接下来一边搅拌一边通过玻璃制注射器添加2mL的氘代甲苯。使用微量注射器在室温添加22.7μL(0.109mmol)的二叔戊酰甲烷，在室温连续搅拌一晚，由此使其反应。接下来，在室温下，使用微量注射器在得到的反应液中添加17.2μL(0.109mmol)的2,4,4-三甲基-2-戊醇，然后在室温连续搅拌1天，使其反应。通过反应得到的反应液呈红色。然后，通过在减压下蒸馏除去得到的反应液中所包含的挥发成分，得到红色的液体，为式(8)所表示的化合物。得到的化合物的测定值如下。
1H NMR(400MHz,C6D6)δ5.72(s,1H),1.70(s,2H),1.47(s,6H),1.07(s,9H),0.95(s,9H,s,9H).13C{1H}NMR(151MHz,C6D6)δ201.61,90.69,57.77,34.73,32.24,31.38,30.09,27.37,26.96,26.74,26.71,26.30.
[化学式10]
<实施例5>
(使用了式(2)所表示的化合物的二环戊二烯的溶液聚合反应)
将实施例1得到的式(2)所表示的化合物溶于甲苯，制备0.020mmol/mL的溶液，将其作为催化剂液(α)。此外，另外制备0.040mmol/mL的氯化二乙基铝(Et2AlCl)的甲苯溶液，将其作为活化剂液(β)。
在玻璃制的螺口瓶中加入搅拌子，在氩环境下进行置换。在氩环境下，通过玻璃制注射器将10.6mL(10mmol)的0.929mmol/mL的二环戊二烯的甲苯溶液添加至螺口瓶中。然后，在室温依次添加0.5mL(0.02mmol)的上述制备的催化剂液(α)和0.5mL(0.02mmol)的活化剂液(β)，在氩环境下将螺口瓶密封。然后，通过搅拌螺口瓶的内容物，并且将螺口瓶放入80℃的铝块恒温槽中30分钟，由此使聚合反应进行。聚合反应终止后，添加50mL的甲醇，使得到的聚合物析出，通过过滤析出的聚合物，用己烷清洗后，在室温、减压下进行干燥，由此得到固体状的二环戊二烯的聚合物。得到的聚合物的重量为1.6438g。
<实施例6>
(使用式(2)所表示的化合物的降冰片烯的溶液聚合反应)
添加10.0mL(2mmol)的0.2mmol/mL的降冰片烯的甲苯溶液代替二环戊二烯的甲苯溶液，除此以外，与实施例5同样地进行，进行聚合操作，得到固体状的降冰片烯的聚合物。得到的聚合物的重量为0.1587g。
<实施例7>
(使用式(2)所表示的化合物的二环戊二烯和三环戊二烯的本体聚合反应)
在氮环境下，在二丙二醇二甲醚中添加三乙基铝，进行混合，使三乙基铝浓度成为0.13％，得到活化剂液A。
在由90份的二环戊二烯和10份的三环戊二烯组成的降冰片烯系单体的混合物中，以钨的量成为3.8毫摩尔/kg的方式添加实施例1得到的式(2)所表示的化合物，进行混合，由此得到反应原液B。
将经氮置换的50mL的容器置于30℃的条件下，用玻璃制注射器在上述容器中注入20g的预先经氮置换的30℃的反应原液B，用搅拌装置进行搅拌。用玻璃制注射器向其中注入0.2g的活化剂液A，混合10秒。此时，随着聚合反应的进行，产生了白烟。在本实施例中，将从活化剂液A和反应原液B的混合开始到白烟产生为止的时间称为“固化时间”。实施例7中的固化时间为38秒，通过反应得到了二环戊二烯和三环戊二烯的聚合物。
<实施例8>
(使用式(5)所表示的化合物的二环戊二烯和三环戊二烯的本体聚合反应)
使用实施例2得到的式(5)所表示的化合物代替实施例1得到的式(2)所表示的化合物，除此以外，与实施例7同样地进行，得到反应原液B。
然后，使用与实施例7同样地得到的活化剂液A和通过上述得到的反应原液B，与实施例7同样地进行，进行聚合反应。实施例8中的固化时间为90秒，通过反应得到了二环戊二烯和三环戊二烯的聚合物。
<实施例9>
(式(2)所表示的化合物在空气中的稳定性评价)
将通过实施例1得到的式(2)所表示的化合物在空气中、在室温保存，目视确认保存后的式(2)所表示的化合物的颜色变化。此外，通过另外使用保存后的式(2)所表示的化合物，与实施例7同样地进行二环戊二烯和三环戊二烯的本体聚合，测定此时的固化时间，由此进行在空气中的稳定性的评价。
结果，在1周后也没有确认到式(2)所表示的化合物中的颜色变化。此外，使用保存1周后的式(2)所表示的化合物进行本体聚合物，结果固化时间为38秒，与上述实施例7为同样的结果。根据该结果，能够判断式(2)所表示的化合物在空气中具有高稳定性。
<实施例10>
(式(5)所表示的化合物在空气中的稳定性评价)
代替式(2)所表示的化合物，使用实施例2得到的式(5)所表示的化合物，与实施例9同样地进行在空气中的稳定性的评价。
结果，在1周后也没有确认到式(5)所表示的化合物的颜色变化。此外，使用保存1周后的式(5)所表示的化合物进行本体聚合物，结果固化时间为90秒，与上述实施例8为同样的结果。根据该结果，能够判断式(5)所表示的化合物在空气中具有高稳定性。
<比较例1>
((2,6-二异丙基苯基酰亚胺){3,3’-二(叔丁基)-5,5’,6,6’-四甲基-2,2’-联苯氧基}叔丁基亚苯基钼(VI)在空气中的稳定性评价)
代替式(2)所表示的化合物，使用钼络合物((2,6-二异丙基苯基酰亚胺){3,3’-二(叔丁基)-5,5’,6,6’-四甲基-2,2’-联苯氧基}叔丁基亚苯基钼(VI)，Stream公司制)，与实施例9同样地进行在空气中的稳定性的评价，结果刚刚暴露在空气中，立即变化为黑色。此外，虽然与上述实施例9同样地进行，使用刚刚暴露在空气中的钼络合物，进行二环戊二烯和三环戊二烯的本体聚合操作，但没有发生本体聚合。由此，可以说钼络合物((2,6-二异丙基苯基酰亚胺){3,3’-二(叔丁基)-5,5’,6,6’-四甲基-2,2’-联苯氧基}叔丁基亚苯基钼(VI))在空气中的稳定性差。
<评价>
根据以上的实施例、比较例的结果，可以说通式(1)所表示的本发明的金属氧络合物能够优选用作易位催化剂前体，进而在空气中显现了高稳定性。
Claims (9)
1.一种通式(1)所表示的金属氧络合物，
在所述通式(1)中，M表示钼原子或钨原子，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，X1和X2各自独立地表示卤素原子，R1～R5各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基，R1～R3能够分别彼此结合成环。
2.根据权利要求1所述的金属氧络合物，其中，在所述通式(1)中，A为碳原子或硅原子。
3.根据权利要求1或2所述的金属氧络合物，其中，在所述通式(1)中，R4和R5的至少一者为能够具有取代基的支链状的碳原子数为3～20的烷基。
4.根据权利要求1或2所述的金属氧络合物，其为下述通式(2)～(10)所表示的化合物中的任一种，
5.一种金属氧络合物的制造方法，是制造权利要求1～4中任一项所述的金属氧络合物的方法，
所述金属络合物的制造方法是使通式(11)：MOX1 2X2 2所表示的化合物与下述通式(12)所表示的化合物反应，接着与下述通式(13)所表示的化合物反应，
所述通式(11)～(13)中，M表示钼原子或钨原子，A表示碳原子、硅原子、锗原子、锡原子或铅原子，X1和X2各自独立地表示卤素原子，R1～R5各自独立地表示氢原子、能够具有取代基的直链或支链状的碳原子数为1～20的烷基、或者能够具有取代基的碳原子数为6～20的芳基，R1～R3能够分别彼此结合成环。
6.一种聚合物的制造方法，是使权利要求1～4中任一项所述的金属氧络合物与有机金属化合物接触，使所述金属氧络合物活化，在活化了的所述金属氧络合物的存在下，使降冰片烯系单体进行易位聚合。
7.根据权利要求6所述的聚合物的制造方法，其中，所述有机金属化合物为元素周期表第11～14族的金属的有机金属化合物。
8.一种易位聚合催化剂，其是使权利要求1～4中任一项所述的金属氧络合物与有机金属化合物反应而成的。
9.根据权利要求8所述的易位聚合催化剂，其中，所述有机金属化合物为元素周期表第11～14族的金属的有机金属化合物。
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3424772A (en) * | 1965-08-23 | 1969-01-28 | Us Air Force | Haloalkoxy-halodiketo-,halodiketo-and fluoroalkoxy-metal compounds |
| US20020111446A1 (en) * | 2000-12-07 | 2002-08-15 | Mukerjee Shakti L. | Ring-opening metathesis polymerization (romp) of cyclo-olefins with molybdenum catalysts |
| CN101443343A (zh) * | 2006-05-09 | 2009-05-27 | 独立行政法人理化学研究所 | 金属茂络合物和含有它的聚合反应催化剂组合物 |
| CN101778809A (zh) * | 2007-07-30 | 2010-07-14 | 新日本石油株式会社 | 降冰片烯衍生物的制造方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2021512915A (ja) * | 2018-02-09 | 2021-05-20 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | モリブデンオキソアルキリデン化合物、その作製方法、及びメタセシス反応におけるその使用 |
| JP2021520339A (ja) * | 2018-03-22 | 2021-08-19 | フェルビオ フェルアイニクテ ビオエネルギー アクチェンゲゼルシャフト | テトラフェニルフェノキシタングステンオキソアルキリデン複合体、その製造方法及びその使用 |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3424772A (en) * | 1965-08-23 | 1969-01-28 | Us Air Force | Haloalkoxy-halodiketo-,halodiketo-and fluoroalkoxy-metal compounds |
| US20020111446A1 (en) * | 2000-12-07 | 2002-08-15 | Mukerjee Shakti L. | Ring-opening metathesis polymerization (romp) of cyclo-olefins with molybdenum catalysts |
| CN101443343A (zh) * | 2006-05-09 | 2009-05-27 | 独立行政法人理化学研究所 | 金属茂络合物和含有它的聚合反应催化剂组合物 |
| CN101778809A (zh) * | 2007-07-30 | 2010-07-14 | 新日本石油株式会社 | 降冰片烯衍生物的制造方法 |
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