CN112725023A - 一种两段加氢裂化工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种两段加氢裂化工艺，包括如下步骤：（1）原料油进入加氢处理反应区；（2）步骤（1）经加氢处理反应区后的物料进入第一加氢裂化反应区；（3）第一加氢裂化反应区流出物料经分离后得到石脑油产品、航煤产品、柴油和未转化油，所述柴油和未转化油进入第二加氢裂化反应区；（4）第二加氢裂化反应区的流出物料经分离后得到石脑油产品、航煤产品、柴油和未转化油，所述柴油及未转化油进入第二加氢裂化反应区继续进行反应。所述工艺能够最大量生产航煤，减少因过度裂化反应产生石脑油及气体产品生成量。
Description
技术领域
本发明涉及一种两段加氢裂化工艺，具体地说涉及一种最大量生产航煤产品的两段加氢裂化工艺。
背景技术
航煤产品是加氢裂化工艺重要产品之一，加氢裂化生产的航煤组分质量好，是炼厂航煤调和池重要组分。目前，加氢裂化过程生产航煤使用的催化剂主要采用浸渍法制备，即，首先，先将制备催化剂所需的分子筛、氧化铝等载体材料混合、成型制备催化剂载体，然后，再浸渍活性金属组分。该法制备的催化剂内外裂化和加氢活性匹配均匀，对于航煤生产过程催化剂表面裂化产生的航煤组分进入催化剂内部进一步裂化会导致航煤收率下降。
中国发明专利CN106520196A公开了一种加氢裂化生产航煤的方法，首先，将原料依次通过精制和裂化反应器，然后裂化生成油分馏出石脑油、航煤、柴油馏分和尾油馏分产品，随后，将航煤馏分进一步分离出轻质、中质、重质航煤，将部分中质航煤循环回精制反应器后，剩余中质航煤、轻质航煤和重质航煤调和出厂。该方法可实现中等压力等级下生产航煤产品的目的，但是，由于生产航煤过度裂化，造成轻组分收率偏高，航煤选择性较差
中国发明专利CN 108003927A公开了一种加氢裂化生产航煤的工艺方法，原料油首先经过加氢精制和裂化反应器反应，然后，进入分馏塔分离出石脑油、航煤、柴油和尾油，柴油和部分尾油循环回裂化反应器继续反应，该工艺可以生产优质航煤产品，但是，航煤选择性较差。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种两段加氢裂化工艺，所述工艺能够最大量生产航煤，减少因过度裂化反应产生石脑油及气体产品生成量。
一种两段加氢裂化工艺，包括如下步骤：
（1）原料油进入加氢处理反应区；
（2）步骤（1）经加氢处理反应区后的物料进入第一加氢裂化反应区；
（3）第一加氢裂化反应区流出物料经分离后得到石脑油产品、航煤产品、柴油和未转化油，所述柴油和未转化油进入第二加氢裂化反应区；
（4）第二加氢裂化反应区的流出物料经分离后得到石脑油产品、航煤产品、柴油和未转化油，所述柴油及未转化油进入第二加氢裂化反应区继续进行反应。
上述工艺中，所述原料包括柴油、蜡油中的一种或几种，优选蜡油，所述蜡油的性质如下：密度0.88~0.95g/cm3、馏程350~570℃、硫含量0.1wt%~3wt%、氮含量300ppm~2500ppm。
上述工艺中，所述加氢处理反应区的工艺条件如下：反应压力10.0~20.0Mpa；体积空速0.5~2.0h-1；反应温度350℃~420℃；氢油体积比500~2000。
上述工艺中，所述加氢处理反应区采用的催化剂的性质如下：MoO3 含量20wt%~24wt%、NiO含量3wt%~6wt%、孔容0.35~0.50ml/g、比表面积180~300m2/g，Na2O含量小于0.1wt%。
上述工艺中，所述第一加氢裂化反应区的工艺条件如下：反应压力10.0~20.0Mpa；体积空速05~2.0h-1；反应温度350℃~420℃；氢油体积比500~2000。
上述工艺中，所述第一加氢裂化反应区采用的催化剂性质如下：MoO3 含量14wt%~19wt%、NiO含量5wt%~8wt%、孔容0.28~0.40ml/g、比表面积300~400m2/g，Na2O含量小于0.05%。
上述工艺中，第二加氢裂化反应区的工艺条件如下：反应压力10.0~20.0Mpa；体积空速0.5~2.0h-1；反应温度320℃~420℃；氢油体积比500~2000；单程转化率30~70%，柴油、未转化油全循环操作。
上述工艺中，所述第二加氢裂化反应区采用的催化剂相比第一段加氢裂化反应区采用的催化剂的钠含量高2.0~6.0%，优选高2.5~5.5%。
上述工艺中，所述的第二加氢裂化反应区的催化剂性质如下：比表面积为250~500m2/g，孔容为0.2~0.4ml/g，Na2O含量2.1%~6.0%。催化剂由含有Y分子筛的硅铝载体和活性金属组成，按照质量百分比计算，催化剂中硅铝载体和活性金属（活性金属的质量百分含量以氧化物金属计量）的含量分别为60~85%和15~40%。其中，活性金属可以是元素周期表中的第Ⅷ族和/或第Ⅵ族金属元素，如第Ⅷ族活性金属Ni和/或Co以及第Ⅵ族活性金属W和/或Mo，第Ⅷ族活性金属含量（氧化物含量计）一般为3~15%，第Ⅵ族活性金属含量（氧化物含量计）一般为10~40%。硅铝载体中Y分子筛质量分数一般为42~90%，优选45~70%，其余部分为无定形硅铝和/或氧化铝。
上述工艺中，所述第二加氢裂化反应区的催化剂的制备方法，包括如下过程：
（1）催化剂载体制备。制备材料包括改性Y型分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝等无机材料，制备方式是首先将分子筛、硅铝和/或氧化铝等材料按照一定比例混合，然后，加入稀硝酸胶溶剂后碾压、成型，最终经过干燥、焙烧后得到催化剂载体；上述催化剂载体制备过程中使用的改性Y型分子筛应具有如下性质：钠含量为2~10wt%，优选3.5~8wt%，进一步优选3~6wt%；SiO2/Al2O3摩尔比7-20，孔容0.33-0.45ml/g，比表面积680-850m2/g，结晶度70%-90%。
（2）非极性有机溶剂饱和浸渍步骤。首先是对步骤1得到的催化剂载体饱和浸渍处理，饱和浸渍溶剂采用非极性有机溶剂，接下来对浸渍有机溶剂后的催化剂载体干燥处理；
（3）对步骤（2）干燥处理后的样品铵盐离子交换，然后，干燥、焙烧处理；
（4）步骤3样品添加活性金属，干燥、焙烧得到最终催化剂样品。
上述方法，步骤（1）中所述催化剂载体的形状可以是球形、条形、三叶草或四叶草等。
上述方法，步骤（1）中成型后的催化剂载体在100~200℃干燥1~5h，480~600℃下焙烧1~5h。
上述方法中，步骤（1）中所述改性Y分子筛的制备方法如下：1）改性Y型分子筛原料采用NaY分子筛，首先对NaY分子筛进行铵离子交换处理；2）对步骤1）经铵盐交换后分子筛脱铝处理，所述脱铝处理包括水热处理、化学处理中的一种或几种；3）对步骤2）处理后的物料进行碱金属离子交换，所用的碱金属离子优选钠离子，交换后的分子筛经干燥、焙烧后得到改性Y分子筛。
本发明一个或多个实施例中，采用的改性Y型分子筛制备过程如下：
1）以NaY沸石为原料，在铵盐溶液中进行铵盐离子交换；
2）对步骤1）铵交后的分子筛样品进行水热脱铝；
3）对步骤2）水热脱铝后的分子筛进行酸处理；
4）对步骤（3）得到的酸处理的分子筛进行酸性位覆盖；
5）将步骤（4）酸性位覆盖后的分子筛干燥、焙烧后得到最终改性分子筛。
步骤1）中所述铵盐离子交换过程如下：铵盐离子交换原料为NaY沸石为原料，处理过程为铵盐水溶液中，40~120℃下，优选50~80℃下，交换1~4小时，交换次数为1~3次，铵盐离子交换分子筛控指标为Na2O含量小于3.0%；使用的NaY沸石原料的SiO2/Al2O3摩尔比为3~6，氧化钠质量百分含量8%~12%；使用的铵盐包括硝酸铵、氯化铵、硫酸铵、醋酸铵中的一种或几种，铵盐水溶液浓度0.5~6.0mol/L，优选1.0~4.0 mol/L。
步骤2）水热脱铝条件为：脱铝温度范围550~650℃，脱铝压力范围0.05~0.2MPa，处理时间3.0~5.0小时，处理次数1~2次。
步骤3）酸处理条件：酸处理过程可以使用有机酸如草酸、柠檬酸，也可以使用无机酸如硝酸、盐酸等，优选使用硝酸水溶液作为酸处理介质，酸浓度以H+离子浓度计，浓度范围在 0.3~1.0mol/L，酸处理温度为60~100℃，酸处理时间为2~4h，酸处理过程液固比5:1~15:1。
步骤4）所述的分子筛酸性位覆盖过程是通过离子交换的方式将钠离子引入的分子筛酸性位上。钠离子交换过程可以使用优选采用Na（NO3）水溶液作为钠离子交换过程处理介质。将步骤（3）得到的酸处理后的Y分子筛加入硝酸钠水溶液加热条件下进行钠离子交换。处理条件为，所述Na（NO3）水溶液浓度(以钠离子计)1.0mol/L~3.0 mol/L，处理温度40~80℃，处理时间1~4h；
步骤5）干燥条件为100-150℃，时间为2~6h ；焙烧条件为400-600℃，时间为2~6h。
上述催化剂制备方法中步骤（2）所述非极性有机溶剂包括四氯化碳、链烷烃、石油醚、苯、甲苯、二甲苯、乙苯中的一种或几种；非极性有机溶剂饱和浸渍时间为1~5h，浸渍非极性有机溶剂后的载体50~300℃干燥1~60分钟，优选80℃~200℃干燥3~20分钟。
上述催化剂制备方法中步骤（3）中所述干燥温度为100-150℃，干燥时间为2-6h，焙烧温度为400-600℃，焙烧时间为 2-6h 。
上述催化剂制备方法中步骤（4）中所述活性金属可以第Ⅷ族Ni和/或Co，第Ⅵ族活性金属W和/或Mo等。
上述催化剂制备方法中步骤（4）中所述添加活性金属步骤活性金属的添加方式为常规催化剂活性金属添加方法，可以选用等体积浸渍、过体积浸渍、喷淋浸渍等，可以一次浸渍或者进行多次浸渍。
上述方法，步骤（4）中所述干燥温度为 100-150℃，干燥时间为2-6h，焙烧温度为400-500℃，焙烧时间为2-6h 。
具体实施方式
下面结合实施例来进一步说明本发明的作用及效果，但以下实施例不构成对本发明方法的限制，本申请中如无特殊说明%为质量百分数。
实施例1
催化剂制备方法：
（1）将改性Y分子筛Y-1和工业生产的氧化铝粉体按照质量比65：35混合、碾压、挤条成型后经120℃干燥4h，550℃焙烧3h后获得催化剂载体，编号 T-1；(2)将步骤1载体浸渍于四氯化碳溶剂中，控制溶剂、催化剂液固比10:1条件下浸渍4h，然后，将浸渍后的载体放置到预先升温至100℃的烘箱内，干燥时间为8分钟。（3）取步骤2干燥样品，用浓度为1.2mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，90℃交换2小时；（4）步骤（3）得到的载体120℃干燥4h、500℃焙烧4h后过饱和浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-1。
实施例1使用改性Y分子筛Y-1制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.5mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，80℃交换1小时，重复此过程3次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.3%；
（2）在水热处理器590℃，0.1Mpa处理条件下将步骤（1）得到的Y分子筛下水热脱铝2小时，重复该过程一次；
（3）步骤（2）所得分子筛进行酸处理，控制稀硝酸/分子筛液固比10：1混合，稀硝酸浓度以H+离子浓度计为0.8mol/L，然后升温至90℃恒温反应3小时。
（4）步骤（3）酸处理后分子筛进行钠离子交换，交换条件为Na（NO3）水溶液与分子筛液固比10:1， Na（NO3）水溶液浓度 1.5mol/L(以钠离子计)，交换温度60℃，交换时间4h；
（5）步骤（4）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-1。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为13。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度88%。孔容0.39ml/g，比表面积740m2/g，氧化钠含量6.5wt%。
实施例2
催化剂制备方法：
（1）将改性Y分子筛Y-2和工业生产的氧化铝粉体按照质量比70:30混合、碾压、挤条成型后经120℃干燥6h，520℃焙烧2h后获得催化剂载体，编号 T-2；(2) 将步骤1载体浸渍于正庚烷溶剂中，控制溶剂、催化剂液固比9:1条件下浸渍3h，然后，将浸渍溶剂后的样品放置于预先升温至105℃的烘箱内，干燥时间为12分钟。（3）取步骤2干燥样品，用浓度为1.5mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，80℃交换1小时；（4）步骤（3）得到的载体120℃干燥4h、500℃焙烧4h后按照过饱和浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-2。
实施例2使用改性Y分子筛Y-2制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.8mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，65℃交换1小时，重复此过程2次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.4%；
（2）在水热处理器650℃，0.1Mpa条件下对步骤（1）得到的Y分子筛水热脱铝2小时；
（3）步骤（2）所得分子筛进行酸处理，控制稀硝酸/分子筛液固比10：1混合，稀硝酸浓度以H+离子浓度计为1.2mol/L，然后升温至90℃恒温反应3小时。
（4）步骤（3）酸处理后分子筛进行钠离子交换，交换条件为Na（NO3）水溶液与分子筛液固比8:1， Na（NO3）水溶液浓度 1.8mol/L(以钠离子计)，交换温度90℃，交换时间2h；
（5）步骤（4）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-2。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为16。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度85%。孔容0.41ml/g，比表面积705m2/g，氧化钠含量5.3wt%。
实施例3
催化剂制备方法：
（1）将改性Y分子筛Y-3和工业生产的氧化铝粉体按照质量比50：50混合、碾压、挤条成型后经120℃干燥4h，550℃焙烧3h后获得催化剂载体，编号 T-3；(2) 将步骤1载体浸渍于甲苯溶剂中，控制溶剂、催化剂液固比9:1条件下浸渍5h，然后，将浸渍溶剂后的样品放置于预先升温至140℃的烘箱内，干燥时间为10分钟。（3）取步骤2干燥样品，用浓度为1.3mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，80℃交换3小时；（4）步骤（3）得到的载体120℃干燥4h、550℃焙烧4h后按照等体积浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-3。
实施例3使用改性Y分子筛Y-3制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.7mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，85℃交换1小时，重复此过程1次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.9%；
（2）在水热处理器560℃，0.1Mpa条件下对步骤（1）得到的Y分子筛水热脱铝2小时，重复此过程1次；
（3）步骤（2）所得分子筛进行酸处理，控制稀硝酸/分子筛液固比10：1混合，稀硝酸浓度以H+离子浓度计为0.6mol/L，然后升温至80℃恒温反应3小时。
（4）步骤（3）酸处理后分子筛进行钠离子交换，交换条件为Na（NO3）水溶液与分子筛液固比6:1， Na（NO3）水溶液浓度 2.0mol/L(以钠离子计)，交换温度80℃，交换时间2h；
（5）步骤（4）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-3。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为10。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度91%，孔容0.36ml/g，比表面积745m2/g，氧化钠含量7.3wt%。
实施例4
催化剂制备方法：
（1）将改性Y分子筛Y-4和工业生产的氧化铝粉体按照质量比55：45混合、碾压、挤条成型后经120℃干燥4h，550℃焙烧3h后获得催化剂载体，编号 T-4；(2) 将步骤1载体浸渍于石油醚溶剂中，控制溶剂、催化剂液固比10:1条件下浸渍4h，然后，将浸渍溶剂后的样品放置于预先升温至120℃的烘箱内，干燥时间为6分钟。（3）取步骤2干燥样品，用浓度为1.4mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，80℃交换2小时；（4）步骤（3）得到的载体120℃干燥4h、550℃焙烧4h后按照常规等体积浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-4。
实施例4使用改性Y分子筛Y-4制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.8mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，65℃交换1小时，重复此过程2次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.4%；
（2）在水热处理器660℃，0.1Mpa条件下对步骤（1）得到的Y分子筛水热脱铝3小时；
（3）步骤（2）所得分子筛进行硫酸铝溶液处理，控制硫酸铝溶液与分子筛按照液固比10：1混合，以Al3+离子浓度计硫酸铝水溶液浓度1.0mol/L，然后升温至90℃恒温反应2小时。
（4）步骤（3）硫酸铝处理后分子筛进行钠离子交换，交换条件为Na（NO3）水溶液与分子筛液固比12:1， Na（NO3）水溶液浓度 1.6mol/L(以钠离子计)，交换温度90℃，交换时间4h；
（5）步骤（4）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-4。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为17。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度86%。孔容0.41ml/g，比表面积708m2/g，氧化钠含量5.0wt%。
实施例5
催化剂制备方法：
（1）将改性Y分子筛Y-5和工业生产的氧化铝粉体按照质量比60：40混合、碾压、挤条成型后经110℃干燥4h，500℃焙烧4h后获得催化剂载体，编号 T-5；(2) 将步骤1载体浸渍于石油醚溶剂中，控制溶剂、催化剂液固比10:1条件下浸渍4h，然后，将浸渍溶剂后的样品放置于预先升温至150℃的烘箱内，干燥时间为10分钟。（3）取步骤2干燥样品，用浓度为1.0mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，90℃交换1小时；（4）步骤（3）得到的载体120℃干燥4h、500℃焙烧4h后采用等体积浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-5。
实施例5使用改性Y分子筛Y-5制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.5mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，75℃交换1小时，重复此过程2次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.8%；
（2）在水热处理器600℃，0.1Mpa条件下对步骤（1）得到的Y分子筛水热脱铝2小时，重复此过程1次；
（3）步骤（2）所得分子筛进行氟硅酸铵处理，控制氟硅酸铵水溶液/分子筛液固比10：1混合，氟硅酸铵水溶液浓度为1.3mol/L，然后升温至80℃恒温反应3小时。
（4）步骤（3）氟硅酸铵处理后分子筛进行钠离子交换，交换条件为Na（NO3）水溶液与分子筛液固比8:1， Na（NO3）水溶液浓度 1.8mol/L(以钠离子计)，交换温度70℃，交换时间3h；
（5）步骤（4）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-5。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为19。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度84%。孔容0.42ml/g，比表面积721m2/g，氧化钠含量4.5wt%。
实施例6
催化剂制备方法：
（1）将改性Y分子筛Y-6和工业生产的氧化铝粉体按照质量比50：50混合、碾压、挤条成型后经120℃干燥4h，550℃焙烧3h后获得催化剂载体，编号 T-6；(2) 将步骤1载体浸渍于甲苯溶剂中，控制溶剂、催化剂液固比9:1条件下浸渍5h，然后，将浸渍溶剂后的样品放置于预先升温至140℃的烘箱内，干燥时间为10分钟。（3）取步骤2干燥样品，用浓度为1.3mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，80℃交换3小时；（4）步骤（3）得到的载体120℃干燥4h、550℃焙烧4h后按照等体积浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-6。
实施例6使用改性Y分子筛Y-6制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.7mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，85℃交换1小时，重复此过程1次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.9%；
（2）在水热处理器560℃，0.1Mpa条件下对步骤（1）得到的Y分子筛水热脱铝2小时，重复此过程1次；
（3）步骤（2）所得分子筛进行酸处理，控制稀硝酸/分子筛液固比10：1混合，稀硝酸浓度以H+离子浓度计为0.6mol/L，然后升温至80℃恒温反应3小时。
（4）步骤（3）酸处理后分子筛进行钠离子交换，交换条件为Na（NO3）水溶液与分子筛液固比6:1， Na（NO3）水溶液浓度 1.0mol/L(以钠离子计)，交换温度45℃，交换时间1.5h；
（5）步骤（4）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-6。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为10。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度91%，孔容0.36ml/g，比表面积745m2/g，氧化钠含量2.3wt%。
实施例7
催化剂制备方法：
（1）取改性Y分子筛Y-7与工业氧化铝按照质量比50：50混合，碾压、挤条成型后经120℃干燥4h，550℃焙烧3h后获得催化剂载体，编号 T-7；（2）步骤（1）得到的载体按照等体积浸渍方法浸渍活性金属，然后，120℃干燥4h、500℃焙烧4h，得到最终催化剂，编号C-7。
实施例7使用改性Y分子筛Y-7制备方法如下：
（1）取试验室制备的NaY分子筛原粉，用浓度为1.7mol/L的硝酸铵按照液固比10:1混合，85℃交换1小时，重复此过程1次，交换后的Y分子筛中Na含量以Na2O计为2.9%；
（2）在水热处理器560℃，0.1Mpa条件下对步骤（1）得到的Y分子筛水热脱铝2小时，重复此过程1次；
（3）步骤（2）所得分子筛与稀硝酸按照液固比10：1混合（以H+离子浓度计控制溶液中稀硝酸浓度0.6mol/L），然后升温至80℃恒温反应3小时。
（4）步骤（3）处理后的分子筛120℃干燥4h，550℃焙烧2h得到最终改性分子筛Y-7。
所得分子筛SiO2/Al2O3 摩尔比为10。XRD分析结果表明其晶胞相对结晶度94%，孔容0.36ml/g，比表面积772m2/g，氧化钠含量0.06wt%。
为了考察实施例1~7制备催化剂的反应性能，对催化剂在中型装置上进行了评价试验，评价试验采样两段流程，精制反应区使用FF-36工业精制催化剂（催化剂孔容0.33ml/g、比表面积），第一裂化裂化反应器使用工业FC-32A催化剂；第二裂化反应区，装填实施例1~7催化剂，二段＞260℃未转化油全循环操作。催化剂物化性质分析结果及评价结果列于表1~表4。
表1 实施例催化剂物化性质
表2 原料油性质
表3 实施例所采用操作条件
续表3 实施例所采用操作条件
表4 实施例评价结果
续表4 实施例评价结果
Claims (10)
1.一种两段加氢裂化工艺，其特征在于：包括如下步骤：
原料油进入加氢处理反应区；
步骤（1）经加氢处理反应区后的物料进入第一加氢裂化反应区；
第一加氢裂化反应区流出物料经分离后得到石脑油产品、航煤产
品、柴油和未转化油，所述柴油和未转化油进入第二加氢裂化反应区；
（4）第二加氢裂化反应区的流出物料经分离后得到石脑油产品、航煤产
品、柴油和未转化油，所述柴油及未转化油进入第二加氢裂化反应区继续进行反应。
2.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述原料油包括柴油、蜡油中的一种或几种。
3.根据权利要求2所述的工艺，其特征在于：所述原料油为蜡油，所述蜡油的性质如下：密度0.88~0.95g/cm3、馏程350~570℃、硫含量0.1wt%~3wt%、氮含量300ppm~2500ppm。
4.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述加氢处理反应区的工艺条件如下：反应压力10.0~20.0Mpa；体积空速0.5~2.0h-1；反应温度350℃~420℃；氢油体积比500~2000。
5.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述加氢处理反应区采用的催化剂的性质如下：MoO3 含量20wt%~24wt%、NiO含量3wt%~6wt%、孔容0.35~0.50ml/g、比表面积180~300m2/g，Na2O含量小于0.1wt%。
6.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述第一加氢裂化反应区的工艺条件如下：反应压力10.0~20.0Mpa；体积空速05~2.0h-1；反应温度350℃~420℃；氢油体积比500~2000。
7.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述第一加氢裂化反应区采用的催化剂性质如下：MoO3 含量14wt%~19wt%、NiO含量5wt%~8wt%、孔容0.28~0.40ml/g、比表面积300~400m2/g，Na2O含量小于0.05%。
8.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：第二加氢裂化反应区的工艺条件如下：反应压力10.0~20.0Mpa；体积空速0.5~2.0h-1；反应温度320℃~420℃；氢油体积比500~2000；单程转化率30~70%，柴油、未转化油全循环操作。
9.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述第二加氢裂化反应区采用的催化剂相比第一段加氢裂化反应区采用的催化剂的钠含量高2.0~6.0%。
10.根据权利要求1所述的工艺，其特征在于：所述的第二加氢裂化反应区的催化剂性质如下：比表面积为250~500m2/g，孔容为0.2~0.4ml/g，Na2O含量2.1wt%~6.0wt%。
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