CN112724467A - 一种粘合抗氧剂及其制备方法 - Google Patents

一种粘合抗氧剂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112724467A
CN112724467A CN202011334965.6A CN202011334965A CN112724467A CN 112724467 A CN112724467 A CN 112724467A CN 202011334965 A CN202011334965 A CN 202011334965A CN 112724467 A CN112724467 A CN 112724467A
Authority
CN
China
Prior art keywords
adhesive
antioxidant
mixing
aging agent
parts
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011334965.6A
Other languages
English (en)
Inventor
郭骄阳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Jiyi New Material Co ltd
Original Assignee
Jiangsu Jiyi New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Jiyi New Material Co ltd filed Critical Jiangsu Jiyi New Material Co ltd
Priority to CN202011334965.6A priority Critical patent/CN112724467A/zh
Priority to PCT/CN2020/131609 priority patent/WO2022109889A1/zh
Publication of CN112724467A publication Critical patent/CN112724467A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/12—Adsorbed ingredients, e.g. ingredients on carriers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/08—Ingredients agglomerated by treatment with a binding agent
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

本发明公开了高分子材料技术领域，提供了一种粘合抗氧剂及其制备方法，所述一种粘合抗氧剂，是由以下重量份数的原料混合造粒制得：防老剂30‑55份、载体30‑40份、粘合剂15‑30份；所述的载体为改性滑石粉和改性陶土的混合物；所述的粘合剂为蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、过氧化二苯甲酰在20‑80℃时溶化混合而成；所述的防老剂是以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为催化剂的催化下进行反应制得。本发明制备所得的粘合抗氧剂加提高了橡胶制品的抗氧化性、耐热性和粘合力。

Description

一种粘合抗氧剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种粘合抗氧剂及其 制备方法。
背景技术
橡胶制品在长期贮存和使用过程中，受到热、臭氧、机械应力、 光照，以及化学物质的侵蚀作用时会逐渐发生龟裂、发粘或者变硬发 脆等现象，这些问题势必造成橡胶老化，影响产品的使用寿命，为此 现有技术是在制备橡胶轮胎等橡胶制品的原料中加入粘合剂、抗氧剂 等，以提高橡胶的防老化性能，但是这些抗氧剂、粘合剂的功能较为 单一，很难在提高橡胶的物理机械性能方面有进一步的突破。
经检索，中国专利公开号为CN103951934B的专利，公开了一种 粘合抗氧剂及其制备方法，包括是由以下重量份数的原料混合造粒制 得：防老剂30～55、载体30～40、粘合剂15～30；所述的载体为白炭 黑、轻质碳酸钙、硅灰粉、硅石粉、滑石粉以及陶土中的一种或多种； 所述的粘合剂为橡胶防护蜡、微晶蜡、聚乙烯蜡、C5树脂、C9树脂、 古马隆树脂、沥青、松香以及焦油中的一种或多种。上述专利中的粘 合抗氧剂及其制备方法存在以下不足：使用时存在对橡胶制品的抗氧 化性、耐热性和粘合力增强效果较小的问题。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种 粘合抗氧剂及其制备方法。
为了实现上述目的，本发明采用了如下技术方案：
一种粘合抗氧剂，是由以下重量份数的原料混合造粒制得：防老 剂30-55份、载体30-40份、粘合剂15-30份、；所述的载体为改性 滑石粉和改性陶土的混合物；所述的粘合剂为蓖麻油、甲苯二异氰酸 酯、苯乙烯、过氧化二苯甲酰在20-80℃时溶化混合而成；所述的防 老剂是以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为催化剂 的催化下进行反应制得。
优选的，所述改性陶土为在弱酸性环境下，采用第一改性剂对陶 土进行表面改性而得。
优选的，所述第一改性剂为乙烯基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯 酰氧乙基马来酸单酯按质量比1:1-2混合而成。
优选的，所述改性滑石粉为在紫外线光照下，采用第二改性剂对 陶土进行表面改性而得。
优选的，所述第二改性剂为铝酸酯偶联剂。
优选的，所述第二改性剂为硬脂酸和硬脂酸盐按质量比1：1-2 混合而成。
优选的，所述粘合剂的制备方法包括以下步骤：按照(1-2)： (2-3)：(1-3)：(1.5-3)的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、 苯乙烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行20-80℃ 的水浴加热25-30min即得。
优选的，所述防老剂的制备方法包括以下步骤：按照(1-2)： (2-3)：(1-3)：(0.05-0.1)的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁 基化试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二 烯并加热温度至60-100℃混合反应20-30min，再添加叔丁基化试剂并加热温度至100-150℃混合反应20-30min即得。
优选的，所述改性滑石粉和改性陶土的重量比为1：2-3。
一种粘合抗氧剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：向计量釜中投入防老剂，加热至60-80℃；
步骤2：向计量釜中缓慢投入粘合剂，在60-150℃条件下搅拌 20-30min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂的混合液；
步骤3：将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的 混合液，搅拌15-20min至混合均匀，得到粉状混合物；
步骤4：通过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造粒， 即得粘合抗氧剂。
滑石粉的主要成分是层状的硅酸镁，使用硬脂酸权类和硬脂酸盐 类作为滑石粉的改性剂，其可以和镁离子结合，形成吸附于滑石粉表 面的硬脂酸镁，从而使滑石粉表面疏水，增加流动性和分散性，并与 高分子材料有更好的结合性能；使用铝酸酯偶联剂作为滑石粉的改性 剂，可以和滑石粉表面的硅羟基反应，结合到滑石粉上，偶联剂另一 端的活性基团可以和高分子材料反应，从而大大提高滑石粉和高分子 材料的结合能力，使得防老剂和粘合剂在载体的作用下能够很好的融 合。
通过在弱酸性环境下，采用以乙烯基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙 烯酰氧乙基马来酸单酯为原料的第一改性剂对陶土进行表面改性，得 到的改性陶土抗冲击性能和延展性提高，同时也提高了载体和粘合抗 氧剂的性能。
以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为催化剂的 催化下进行反应制得防老剂，简化了防老剂的制备工序、降低成本、 提高生产效率，此外，采用磺酸类催化剂催化对甲酚、双环戊二烯和 叔丁基化试剂之间的反应，还具有较高的催化活性，能够在简化工序、 降低成本的基础上提高目标产物防老剂的产率和纯度，从而降低用该 防老剂制备所得的粘合抗氧剂的成本。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显 然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施 例。
现有的粘合抗氧剂制备所用的载体成分简单，使用时存在对防老 剂和粘合剂的融合效果不佳的问题，且载体性能一般、防老剂的成本 较高，为了解决上述技术问题，本发明实施例以改性滑石粉和改性陶 土的混合物作为载体，以蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、过氧化 二苯甲酰在20-80℃时溶化混合而成的粘合剂和以甲酚、双环戊二烯 和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为催化剂的催化下进行反应制得的防 老剂作为原料，制备时先将防老剂加热后缓慢投入粘合剂搅拌混合， 搅拌混合后倒入载体混合制粒即得。
在本发明实施例中，所述一种粘合抗氧剂，是由以下重量份数的 原料混合造粒制得：防老剂30-55份、载体30-40份、粘合剂15-30 份、；
所述的载体为改性滑石粉和改性陶土的混合物；
所述的粘合剂为蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、过氧化二苯 甲酰在20-80℃时溶化混合而成；
所述的防老剂是以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺 酸类为催化剂的催化下进行反应制得。
一种粘合抗氧剂的制备方法，包括以下步骤：
步骤1：向计量釜中投入防老剂，加热至60-80℃；
步骤2：向计量釜中缓慢投入粘合剂，在60-150℃条件下搅拌 20-30min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂的混合液；
步骤3：将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的 混合液，搅拌15-20min至混合均匀，得到粉状混合物；
步骤4：通过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造粒， 即得粘合抗氧剂。
本发明实施例中，通过在弱酸性环境下，采用以乙烯基甲基二甲 氧基硅烷、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯为原料的第一改性剂对陶土 进行表面改性，使得改性后的陶土抗冲击性能和延展性提高。
本发明实施例中，使用乙烯基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧 乙基马来酸单酯作为滑石粉改性剂改性后的滑石粉表面疏水，增加流 动性和分散性，并与高分子材料有更好的结合性能。
本发明实施例中，使用铝酸酯偶联剂作为滑石粉改性剂改性后的 滑石粉与普通滑石粉相比，在液体石蜡中的粘度显著减小，水渗透时 间增大，有机憎水改性效果明显，由铝酸酯改性的滑石粉代替半补强 碳黑填充橡胶，其拉伸强度、伸长率等力学性能有所提高，同时，替 代量很大，可达到降低成本，减少环境污染的效果。
本发明实施例中，以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料， 磺酸类为催化剂的催化下进行反应制得防老剂，简化了防老剂的制备 工序、降低成本、提高生产效率，此外，采用磺酸类催化剂催化对甲 酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂之间的反应，还具有较高的催化活性， 能够在简化工序、降低成本的基础上提高目标产物防老剂的产率和纯 度，从而降低用该防老剂制备所得的粘合抗氧剂的成本。
本发明实施例中，磺酸类催化剂选自对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟 甲磺酸中的一种或多种。
下面结合具体实施例对本发明的粘合抗氧剂制备方法的技术效 果做进一步的说明，但这些实施例所提及的具体实施方法只是对本发 明的技术方案进行的列举解释，并非限制本发明的实施范围，凡是依 据上述原理，在本发明基础上的改进、替代，都应在本发明的保护范 围之内。
实施例1
按照1：2：1：0.05的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁基化 试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二烯并 加热温度至60℃混合反应20min，再添加叔丁基化试剂并加热温度至 100℃混合反应20min得到防老剂；
按照1：2：1：1.5的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯 乙烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行20℃的水 浴加热25min得到粘合剂；
按照重量比为1：2称取改性滑石粉和改性陶土并混合得到载体；
按照防老剂30份、载体30份、粘合剂15份的重量份数称取防 老剂、载体和粘合剂；
向计量釜中投入防老剂，加热至60℃；向计量釜中缓慢投入粘 合剂，在60℃条件下搅拌20min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂 的混合液；将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的混 合液，搅拌15min至混合均匀，得到粉状混合物；通过喂料器将粉状 混合物定量送入造粒挤出机进行造粒，即得粘合抗氧剂。
实施例2
按照1.5：2.5：2：0.075的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔 丁基化试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊 二烯并加热温度至80℃混合反应25min，再添加叔丁基化试剂并加热 温度至125℃混合反应25min得到防老剂；
按照1.5：2.5：2：2.25的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、 苯乙烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行60℃的 水浴加热27min得到粘合剂；
按照重量比为1：2.5称取改性滑石粉和改性陶土并混合得到载 体；
按照防老剂42份、载体35份、粘合剂22份的重量份数称取防 老剂、载体和粘合剂；
向计量釜中投入防老剂，加热至780℃；向计量釜中缓慢投入粘 合剂，在105℃条件下搅拌25min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂 的混合液；将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的混 合液，搅拌17min至混合均匀，得到粉状混合物；通过喂料器将粉状 混合物定量送入造粒挤出机进行造粒，即得粘合抗氧剂。
实施例3
按照2：3：3：0.1的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁基化 试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二烯并 加热温度至100℃混合反应30min，再添加叔丁基化试剂并加热温度 至150℃混合反应30min得到防老剂；
按照2：3：3：3的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙 烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行80℃的水浴 加热30min得到粘合剂；
按照重量比为1：3称取改性滑石粉和改性陶土并混合得到载体；
按照防老剂55份、载体40份、粘合剂30份的重量份数称取防 老剂、载体和粘合剂；
向计量釜中投入防老剂，加热至80℃；向计量釜中缓慢投入粘 合剂，在150℃条件下搅拌30min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂 的混合液；将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的混 合液，搅拌20min至混合均匀，得到粉状混合物；通过喂料器将粉状 混合物定量送入造粒挤出机进行造粒，即得粘合抗氧剂。
将经本发明实施例1-3的粘合抗氧剂制备方法处理所得的三组 粘合抗氧剂添加至橡胶生产中并制成橡胶成品，并对橡胶成品在24h 和28h热老化处理后的老化系数进行测评，并测评48h热老化后橡胶 成品的抽出力，将市面现有的未添加粘合抗氧剂的橡胶成品作为对照 组与实施例1-3的测评结果进行对比，且测试结果见表1所示：
表格1
Figure BDA0002796892030000091
综上，从表1可知，添加了实施例1-3制备所得的粘合抗氧剂的 橡胶产品的抗氧化性、耐热性和粘合力均优于未添加粘合抗氧剂的橡 胶成品。其中添加了实施例3制备所得的粘合抗氧剂的橡胶产品的抗 氧化性、耐热性和粘合力最优。
进一步，本发明还对该粘合抗氧剂制备工艺条件作了系统研究， 以下仅对工艺条件改变对粘合抗氧剂实用效果影响显著的试验方案 进行说明，均以实施例3的工艺条件作为基础，具体见对比例1-3：
对比例1
按照2：3：3：0.1的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁基化 试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二烯并 加热温度至100℃混合反应30min，再添加叔丁基化试剂并加热温度 至150℃混合反应30min得到防老剂；
按照2：3：3：3的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙 烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行80℃的水浴 加热30min得到粘合剂；
称取滑石粉作为载体；
按照防老剂55份、载体40份、粘合剂30份的重量份数称取防 老剂、载体和粘合剂；
向计量釜中投入防老剂，加热至80℃；向计量釜中缓慢投入粘 合剂，在150℃条件下搅拌30min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂 的混合液；将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的混 合液，搅拌20min至混合均匀，得到粉状混合物；通过喂料器将粉状 混合物定量送入造粒挤出机进行造粒，即得粘合抗氧剂。
对比例2
按照2：3：3：3的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙 烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行80℃的水浴 加热30min得到粘合剂；
按照重量比为1：3称取改性滑石粉和改性陶土并混合得到载体；
按照载体40份、粘合剂30份的重量份数称取载体和粘合剂；
向计量釜中缓慢投入粘合剂，在150℃条件下搅拌30min；将载 体投入混合机中，然后缓慢加入粘合剂，搅拌20min至混合均匀，得 到粉状混合物；通过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造 粒，即得粘合抗氧剂。
对比例3
按照2：3：3：0.1的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁基化 试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二烯并 加热温度至100℃混合反应30min，再添加叔丁基化试剂并加热温度 至150℃混合反应30min得到防老剂；
按照重量比为1：3称取改性滑石粉和改性陶土并混合得到载体；
按照防老剂55份、载体40份的重量份数称取防老剂、载体；
向计量釜中投入防老剂，加热至80℃；将载体投入混合机中， 然后缓慢加入防老剂，搅拌20min至混合均匀，得到粉状混合物；通 过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造粒，即得粘合抗氧 剂。
对比例4
按照2：3：3：3的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙 烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行80℃的水浴 加热30min得到粘合剂；
称取滑石粉作为载体；
按照载体40份、粘合剂30份的重量份数称取载体和粘合剂；
向计量釜中缓慢投入粘合剂，在150℃条件下搅拌30min；将载 体投入混合机中，然后缓慢加入粘合剂，搅拌20min至混合均匀，得 到粉状混合物；通过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造 粒，即得粘合抗氧剂。
对比例5
按照2：3：3：0.1的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁基化 试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二烯并 加热温度至100℃混合反应30min，再添加叔丁基化试剂并加热温度 至150℃混合反应30min得到防老剂；
称取滑石粉作为载体；
按照防老剂55份、载体40份的重量份数称取防老剂、载体；
向计量釜中投入防老剂，加热至80℃；将载体投入混合机中， 然后缓慢加入防老剂，搅拌20min至混合均匀，得到粉状混合物；通 过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造粒，即得粘合抗氧 剂。
将对比例1-5制备所得的五组粘合抗氧剂添加至橡胶生产中并 制成橡胶成品，并对橡胶成品在24h热老化处理后的老化系数进行测 评，并测评24h热老化后橡胶成品的抽出力，测评结果见下表2所示：
表2
Figure BDA0002796892030000121
综上，从表2可知，添加对比例1-5制备所得的粘合抗氧剂的橡 胶产品，在24h热老化处理后的老化系数和热老化后橡胶成品的抽出 力均小于添加实施例3制备的粘合抗氧剂的橡胶产品。其中对比例1 中将由改性滑石粉和改性陶土并混合得到载体改为普通滑石粉，导致 粘合剂和防老剂的融合效果不佳，且粘合抗氧剂的整体性能下降；对 比例2制备时没有添加防老剂，导致制备所得的粘合抗氧剂的耐热性 和抗氧化性能下降；对比例3制备过程中没有添加粘合剂，导致制备 所得的粘合抗氧剂的粘合力下降；对比例4制备过程中没有添加防老 剂，且将由改性滑石粉和改性陶土并混合得到载体改为普通滑石粉，， 导致制备所得的粘合抗氧剂的耐热性和抗氧化性能明显下降；对比例 5制备过程中没有添加粘合剂，且将由改性滑石粉和改性陶土并混合 得到载体改为普通滑石粉，导致制备所得的粘合抗氧剂的粘合力明显 下降。
综上，本实施例中提出的粘合抗氧剂的制备方法，以改性滑石粉 和改性陶土的混合物作为载体，以蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、 过氧化二苯甲酰在20-80℃时溶化混合而成的粘合剂和以甲酚、双环 戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为催化剂的催化下进行反应制 得的防老剂作为原料，制备时先将防老剂加热后缓慢投入粘合剂搅拌 混合，搅拌混合后倒入载体混合制粒即得。
滑石粉的主要成分是层状的硅酸镁，使用硬脂酸权类和硬脂酸盐 类作为滑石粉的改性剂，其可以和镁离子结合，形成吸附于滑石粉表 面的硬脂酸镁，从而使滑石粉表面疏水，增加流动性和分散性，并与 高分子材料有更好的结合性能；使用铝酸酯偶联剂作为滑石粉的改性 剂，可以和滑石粉表面的硅羟基反应，结合到滑石粉上，偶联剂另一 端的活性基团可以和高分子材料反应，从而大大提高滑石粉和高分子 材料的结合能力，使得防老剂和粘合剂在载体的作用下能够很好的融 合。通过在弱酸性环境下，采用以乙烯基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙 烯酰氧乙基马来酸单酯为原料的第一改性剂对陶土进行表面改性，得到的改性陶土抗冲击性能和延展性提高，同时也提高了载体和粘合抗 氧剂的性能。以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为 催化剂的催化下进行反应制得防老剂，简化了防老剂的制备工序、降 低成本、提高生产效率，此外，采用磺酸类催化剂催化对甲酚、双环 戊二烯和叔丁基化试剂之间的反应，还具有较高的催化活性，能够在 简化工序、降低成本的基础上提高目标产物防老剂的产率和纯度，从 而降低用该防老剂制备所得的粘合抗氧剂的成本，且大大提升了添加 了本实施例制备所得的粘合抗氧剂后加工成的橡胶制品的抗氧化性、 耐热性和粘合力。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范 围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技 术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改 变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种粘合抗氧剂，其特征在于，是由以下重量份数的原料混合造粒制得：防老剂30-55份、载体30-40份、粘合剂15-30份；
所述的载体为改性滑石粉和改性陶土的混合物；
所述的粘合剂为蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、过氧化二苯甲酰在20-80℃时溶化混合而成；
所述的防老剂是以甲酚、双环戊二烯和叔丁基化试剂为原料，磺酸类为催化剂的催化下进行反应制得。
2.根据权利要求1所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述改性陶土为在弱酸性环境下，采用第一改性剂对陶土进行表面改性而得。
3.根据权利要求2所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述第一改性剂为乙烯基甲基二甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧乙基马来酸单酯按质量比1:1-2混合而成。
4.根据权利要求1所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述改性滑石粉为在紫外线光照下，采用第二改性剂对陶土进行表面改性而得。
5.根据权利要求4所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述第二改性剂为铝酸酯偶联剂。
6.根据权利要求4所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述第二改性剂为硬脂酸和硬脂酸盐按质量比1：1-2混合而成。
7.根据权利要求1所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述粘合剂的制备方法包括以下步骤：按照（1-2）：（2-3）：（1-3）：（1.5-3）的重量比称取蓖麻油、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、过氧化二苯甲酰并倒入反应瓶中，并对反应瓶进行20-80℃的水浴加热25-30min即得。
8.根据权利要求1所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述防老剂的制备方法包括以下步骤：按照（1-2）：（2-3）：（1-3）：（0.05-0.1）的重量比称取甲酚、双环戊二烯、叔丁基化试剂、磺酸类催化剂；甲酚和磺酸类催化剂混合后添加双环戊二烯并加热温度至60-100℃混合反应20-30min，再添加叔丁基化试剂并加热温度至100-150℃混合反应20-30min即得。
9.根据权利要求1所述的一种粘合抗氧剂，其特征在于，所述改性滑石粉和改性陶土的重量比为1：2-3。
10.如权利要求1-9任一所述的一种粘合抗氧剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤1：向计量釜中投入防老剂，加热至60-80℃；
步骤2：向计量釜中缓慢投入粘合剂，在60-150℃条件下搅拌20-30min至混合均匀，得到防老剂和粘合剂的混合液；
步骤3：将载体投入混合机中，然后缓慢加入防老剂和粘合剂的混合液，搅拌15-20min至混合均匀，得到粉状混合物；
步骤4：通过喂料器将粉状混合物定量送入造粒挤出机进行造粒， 即得粘合抗氧剂。
CN202011334965.6A 2020-11-24 2020-11-24 一种粘合抗氧剂及其制备方法 Pending CN112724467A (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011334965.6A CN112724467A (zh) 2020-11-24 2020-11-24 一种粘合抗氧剂及其制备方法
PCT/CN2020/131609 WO2022109889A1 (zh) 2020-11-24 2020-11-26 一种粘合抗氧剂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011334965.6A CN112724467A (zh) 2020-11-24 2020-11-24 一种粘合抗氧剂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112724467A true CN112724467A (zh) 2021-04-30

Family

ID=75597738

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011334965.6A Pending CN112724467A (zh) 2020-11-24 2020-11-24 一种粘合抗氧剂及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN112724467A (zh)
WO (1) WO2022109889A1 (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1995087A (zh) * 2006-12-27 2007-07-11 武汉工程大学 一种高固体份含氟聚氨酯的制备方法
CN103865277A (zh) * 2014-03-14 2014-06-18 安徽瑞邦橡塑助剂集团有限公司 一种颗粒防老剂及其制备方法
CN103951934A (zh) * 2014-03-14 2014-07-30 安徽瑞邦橡塑助剂集团有限公司 一种粘合抗氧剂及其制备方法
CN106317382A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 江苏圣奥化学科技有限公司 防老剂的制备方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4621460B2 (ja) * 2004-09-07 2011-01-26 出光サートマー株式会社 液状重合体組成物
CN102417790A (zh) * 2011-08-11 2012-04-18 湖北蓝盾之星科技股份有限公司 一种双组分蓖麻油聚氨酯防水涂料
CN111267449B (zh) * 2020-04-14 2022-03-01 汕头市明佳热收缩膜有限公司 一种pef热收缩膜及其制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1995087A (zh) * 2006-12-27 2007-07-11 武汉工程大学 一种高固体份含氟聚氨酯的制备方法
CN103865277A (zh) * 2014-03-14 2014-06-18 安徽瑞邦橡塑助剂集团有限公司 一种颗粒防老剂及其制备方法
CN103951934A (zh) * 2014-03-14 2014-07-30 安徽瑞邦橡塑助剂集团有限公司 一种粘合抗氧剂及其制备方法
CN106317382A (zh) * 2015-06-30 2017-01-11 江苏圣奥化学科技有限公司 防老剂的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
郑水林 王彩丽: "《粉体表面改性（第三版）》", 30 September 2011, 中国建材工业出版社 *
郑水林: "《粉体表面改性（第二版）》", 31 August 2003, 中国建材工业出版社 *

Also Published As

Publication number Publication date
WO2022109889A1 (zh) 2022-06-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1176171B1 (en) Electric insulating material and method of manufacture thereof
CN1994954A (zh) 模压成型纤维增强聚合物人造大理石及其制作方法
CN105062085A (zh) 加成型有机硅模具胶及其制备方法
CN113444373A (zh) 沥青改性用组合物、改性沥青和它们的制造方法以及沥青混合料
CN113773452B (zh) 一种人造大理石及其制备方法
TW200623492A (en) Separator material for solid polymer fuel cell and process for producing the same
US6503968B1 (en) Asphalt modifier of styrene-butadiene-styrene block copolymer and styrene-butadiene latex
CN112724467A (zh) 一种粘合抗氧剂及其制备方法
EP2458667B1 (en) Fuel cell separator
KR101223705B1 (ko) 유황폴리머 조성물
CN111234181B (zh) 一种高韧性绝缘环氧树脂固化物及其制备方法和应用
CN112724897B (zh) 一种半导体封装用轻质环氧树脂组合物
CN108517233A (zh) 一种复合型煤粘结剂
KR101020519B1 (ko) 유황 폴리머 및 이를 포함하는 콘크리트 조성물
CN113683345A (zh) 一种掺入珊瑚砂的ac-13常温沥青混合料及其制备方法
CN110818332A (zh) 一种利用fcc废催化剂与硅灰耦合制备无钙体系地质聚合物的方法
CN107254278A (zh) 一种高效固化的耐水胶粘剂的制备方法
CN114249864B (zh) 不饱和聚酯树脂促进剂及其制备方法和应用
CN114907681B (zh) 一种高强度聚碳酸酯薄膜及其制备方法
CN108475548B (zh) 用于固化放射性废物的含有氧化铝水泥的固化剂组合物以及使用其固化放射性废物的方法
CN114751669B (zh) 不饱和聚酯树脂促进剂及其制备方法和应用
CN114891278B (zh) 一种全生物质基建筑材料及其制备方法
CN107382143A (zh) 一种人造花岗岩
CN115477859B (zh) 乙烯基硅胶用高强度表面改性硅微粉及其制备方法
CN114524975A (zh) α-甲基苯乙烯促进剂及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210430