CN112724401A - 聚酰胺组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种聚酰胺组合物及其制备方法。该聚酰胺组合物通过包含己内酰胺、开环剂、抗氧化剂和阻燃剂预聚体的原料反应得到；所述的阻燃剂预聚体由阻燃剂与二元有机化合物反应得到。本发明的聚酰胺组合物阻燃性好。

Description

聚酰胺组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚酰胺组合物及其制备方法，特别涉及一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法。
背景技术
尼龙(又可称为锦纶或耐纶)是目前世界上用量最大、用途最广的工程塑料。尼龙6因其具有优异的力学性能、耐磨性、自润滑性、耐腐蚀性等，而在众多尼龙品种中占有重要的地位。但是尼龙6的阻燃性能不理想。
目前，工业上多通过共混改性、阻燃后处理或共聚改性的方法，以增加尼龙6的阻燃性。共混改性的方法所使用的阻燃剂含量较多，阻燃效果不够理想，而且长时间使用可能会出现阻燃剂迁出的现象，降低尼龙6的阻燃性能。另外，在共混改性的过程中阻燃剂容易团聚，造成应力集中，导致材料力学性能大幅下降。阻燃后处理的方法是通过接枝、喷雾涂覆等途径使阻燃剂与尼龙6结合，但是该方法会对尼龙6的力学性能造成很大的影响。共聚改性的方法阻燃剂用量少，不会出现阻燃剂迁出和团聚的问题，因而阻燃性能持续时间长，对尼龙6的力学性能影响小。但是，目前适合于共聚改性方法的阻燃剂较少，工艺较为复杂。
发明内容
有鉴于此，本发明的一个目的在于提供一种聚酰胺组合物，该聚酰胺组合物阻燃性好。本发明的另一个目的在于提供一种上述聚酰胺组合物的制备方法，该制备方法工艺简单。
一方面，本发明提供一种聚酰胺组合物，其通过包含己内酰胺、开环剂、抗氧化剂和阻燃剂预聚体的原料反应得到；
所述的阻燃剂预聚体由阻燃剂与二元有机化合物反应得到，其中，二元有机化合物为二元酸和/或二元胺，所述的阻燃剂具有式(I)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000021
其中，R1、R2分别独立地选自-(CH2)n-NH2和-(CH2)m-COOH，n和m分别独立地选自0～3的整数；R3、R4分别独立地选自C1～C10的亚烷基、C3～C10的环亚烷基、C6～C10的亚芳基；R5选自C1～C5的烷基、C3～C5的环烷基、C6～C10的芳基。
根据本发明的聚酰胺组合物，优选地，n为0，m为0，R3、R4分别独立地选自C2～C6的亚烷基、C3～C6的环亚烷基、C6～C8的亚芳基；R5选自C2～C4的烷基、C6～C8的芳基。
根据本发明的聚酰胺组合物，优选地，所述的阻燃剂具有式(II)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000022
其中，Ra、Rb、Rc、Rd、Re分别独立地选自氢原子、C1～C3的烷基。
根据本发明的聚酰胺组合物，优选地，m为0，n为0，Ra、Rb、Rc、Rd和Re均为氢原子。
根据本发明的聚酰胺组合物，优选地，所述的阻燃剂具有式(III)或式(IV)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000031
根据本发明的聚酰胺组合物，优选地，原料中包含己内酰胺100重量份、开环剂0.1～15重量份、抗氧化剂0.1～5重量份和阻燃剂预聚体0.1～15重量份。
根据本发明的聚酰胺组合物，优选地，所述的开环剂选自水、氨基己酸中的至少一种；所述的抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168中的至少一种；所述的二元胺选自乙二胺、丙二胺、己二胺、癸二胺、壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺中的一种或多种；所述的二元酸选自乙二酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸中一种或多种。
另一方面，本发明了提供上述聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将阻燃剂和二元有机化合物反应，得到阻燃剂预聚体；其中，二元有机化合物为二元酸和/或二元胺；
(2)将己内酰胺、开环剂和抗氧化剂形成的反应体系在惰性气氛中反应，向反应后的反应体系中加入阻燃剂预聚体，继续反应得到聚酰胺组合物。
根据本发明的制备方法，优选地，步骤(1)中，将阻燃剂和二元有机化合物在45～75℃的条件下混合1～3h，然后在温度为150～170℃且压力为0.1～0.5MPa的条件下反应1～3h，得到阻燃剂预聚体；
步骤(2)中，将开环剂、己内酰胺和抗氧化剂反应体系在惰性气氛中，在压力为0.1～0.4MPa且温度为80～100℃的条件下搅拌1～3h，然后升温至180～220℃，搅拌1～3h；在常压下向反应后的反应体系中加入阻燃剂预聚体，在240～260℃和1～2.3MPa的条件下保温1～3h，然后在250～270℃和-1.0～-0.6MPa的条件下保温2～6h，得到熔体反应物；将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
根据本发明的制备方法，优选地，步骤(2)中还包含将聚酰胺组合物通过熔融纺丝法制备纤维的步骤。
本发明的聚酰胺组合物通过包含己内酰胺、开环剂、抗氧化剂、阻燃剂预聚体的原料聚合得到。本发明的聚酰胺组合物阻燃效果好。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的保护范围并不限于此。
<聚酰胺组合物>
本发明的聚酰胺组合物通过包含己内酰胺、开环剂、抗氧化剂、阻燃剂预聚体的原料反应得到。阻燃剂预聚体由阻燃剂与二元有机化合物(二元酸和/或二元胺)反应得到。本发明的聚酰胺组合物可以为聚酰胺原料，例如聚酰胺组合物切片；也可以为聚酰胺制品，例如聚酰胺组合物纤维。
本发明的阻燃剂与二元有机化合物的摩尔比可以为1:1～2.5，优选为1:1～2.1，更优选为1:1.1～2.1。也就是说，本发明的阻燃剂可以与二元酸反应，上述摩尔比表示阻燃剂与二元酸的摩尔比。本发明的阻燃剂也可以与二元胺反应，上述摩尔比表示阻燃剂与二元胺的摩尔比。本发明的阻燃剂还可以与二元酸和二元胺一起反应，上述摩尔比表示阻燃剂与二元有机化合物(二元酸和二元胺之和)的摩尔比。
本发明的阻燃剂具有式(I)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000051
其中，R1、R2分别独立地选自-(CH2)n-NH2和-(CH2)m-COOH，n和m分别独立地选自0～3的整数。优选地，n为0，m为0。
R3、R4分别独立地选自C1～C10的亚烷基、C3～C10的环亚烷基、C6～C10的亚芳基。C1～C10的亚烷基可以为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚戊基、亚己基、亚庚基、2-甲基-亚戊基、2-乙基-亚己基、2-乙基-亚丁基、1,3-二甲基-亚丁基。C3～C10的环亚烷基可以为环亚丙基、环亚戊基、环亚己基、环亚辛基。C6～C10的亚芳基可以为如下结构：
Figure BDA0002249417830000052
在某些实施方案中，R3、R4分别独立地选自C2～C6的亚烷基、C3～C6的环亚烷基、C6～C8的亚芳基。C2～C6的亚烷基可以为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚戊基、亚己基、2-甲基-亚戊基、2-乙基-亚丁基、1,3-二甲基-亚丁基。C3～C6的环亚烷基可以为环亚丙基、环亚戊基、环亚己基。C6～C8的亚芳基可以为如下结构：
Figure BDA0002249417830000061
R5选自C1～C5的烷基、C3～C5的环烷基、C6～C10的芳基。C1～C5的烷基可以为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、异戊基。C3～C5的环烷基可以为环丙基、环戊基。所述的C6～C10的芳基可以为如下结构：
Figure BDA0002249417830000062
在某些实施方案中，R5选自C2～C4的烷基、C6～C8的芳基。C2～C4的烷基可以为乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基。所述的C6～C8的芳基可以为如下结构：
Figure BDA0002249417830000063
优选地，本发明的阻燃剂具有式(II)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000071
其中，Ra、Rb、Rc、Rd、Re分别独立地选自氢原子、C1～C3的烷基。优选地，m为0，n为0，Ra、Rb、Rc、Rd和Re均为氢原子。
根据本发明一个具体的实施方式，所述的阻燃剂具有式(III)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000072
根据本发明另一个具体的实施方式，所述的阻燃剂具有式(IV)所示的结构：
Figure BDA0002249417830000073
这样可以使聚酰胺组合物具有更好的阻燃效果。
本发明的二元酸可以选自乙二酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸中的一种或多种。优选地，二元酸选自丙二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸中的一种或多种。更优选地，二元酸为己二酸。二元胺可以选自乙二胺、丙二胺、己二胺、癸二胺、壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺中的一种或多种。优选地，二元胺选自丙二胺、己二胺、癸二胺、壬二胺中的一种或多种。更优选地，二元胺为己二胺。这样可以使聚酰胺组合物具有更好的阻燃效果。
本发明的原料中可以包含己内酰胺100重量份、开环剂0.1～15重量份、抗氧化剂0.1～5重量份、阻燃剂预聚体0.1～15重量份。优选地，开环剂为5～12重量份。更优选地，开环剂为5～10重量份。优选地，抗氧化剂为0.1～3重量份。更优选地，抗氧化剂为1～3重量份。优选地，阻燃剂预聚体为1～12重量份。更优选地，阻燃剂预聚体为5～10重量份。这样可以使聚酰胺组合物具有更好的阻燃效果。
根据本发明一个具体的实施方式，原料中包含100重量份己内酰胺，10重量份开环剂，1重量份抗氧化剂，5重量份阻燃剂预聚体。根据本发明另一个具体的实施方式，原料中包含100重量份己内酰胺，5重量份开环剂，1重量份抗氧化剂，5重量份阻燃剂预聚体。根据本发明再一个具体的实施方式，原料中包含100重量份己内酰胺，5重量份开环剂，1重量份抗氧化剂，10重量份阻燃剂预聚体。
本发明的开环剂可以选自水、氨基己酸中的至少一种。优选地，本发明的开环剂为水。
本发明的抗氧化剂可以选自抗氧剂168(亚磷酸三(2,4-二叔丁苯基)酯)、抗氧剂1010(四[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯)中的至少一种。优选地，抗氧化剂为抗氧剂168和抗氧剂1010的混合物。更优选地，抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为1:0.5～2。根据本发明一个具体的实施方式，抗氧剂168和抗氧剂1010的质量比为1:1。
<制备方法>
本发明的聚酰胺组合物的制备方法，包括如下步骤：(1)将阻燃剂和二元有机化合物(二元酸和/或二元胺)反应，得到阻燃剂预聚体；(2)将己内酰胺、开环剂、抗氧化剂形成的反应体系在惰性气氛中反应，向反应后的反应体系中加入阻燃剂预聚体，继续反应得到聚酰胺组合物。任选地，还可以包含将聚酰胺组合物通过熔融纺丝法制备纤维的步骤。
步骤(1)中，将阻燃剂和二元有机化合物反应，得到阻燃剂预聚体。反应的温度为150～170℃，优选为155～165℃，更优选为160～165℃。反应压力为0.1～0.5MPa，优选为0.1～0.3MPa，更优选为0.2～0.3MPa。反应时间为1～3h，优选为1.5～2.5h，更优选为1.5～2h。
步骤(1)中，可以先将阻燃剂和二元有机化合物混合，然后再进行反应。混合的温度为45～75℃。优选地，混合的温度为55～70℃。更优选地，混合的温度为65～70℃。混合时间可以为1～3h，优选为1～2h，更优选为1.5～2h。
步骤(2)中，惰性气氛可以为氮气。己内酰胺、开环剂、抗氧化剂形成的反应体系在压力为0.1～0.4MPa的条件下，可以先在低温下反应，再在高温下反应。优选地，压力为0.1～0.3MPa。更优选地，压力为0.1～0.2MPa。低温下反应的温度可以为80～100℃，优选为80～90℃，更优选为80～85℃。低温下反应的时间可以为1～3h，优选为1～2h，更优选为1～1.5h。高温下反应的温度可以为180～220℃，优选为190～210℃，更优选为200～210℃。高温下反应的时间可以为1～3h，优选为1.5～2.5h，更优选为2～2.5h。
步骤(2)中，在常压下向反应后的反应体系中加入阻燃剂预聚体，进行预反应，然后进行高温反应，得到溶体反应物；将溶体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。预反应的温度可以为240～260℃，优选为245～255℃，更优选为250～255℃。预反应的压力可以为1～2.3MPa，优选为1.5～2.3MPa，更优选为2.0～2.3MPa。预反应的时间可以为1～3h，优选为1.5～2.5h，更优选为2～2.5h。高温反应的温度可以为250～270℃，优选为260～270℃，更优选为265～270℃。高温反应的压力可以为-1.0～-0.6MPa，优选为-0.9～-0.7MPa，更优选为-0.9～-0.8MPa。高温反应时间可以为2～6h，优选为3～5h，更优选为3～4h。
在本发明中，可以将制备得到的聚酰胺组合物通过熔融纺丝法制备得到纤维。任选地，纺丝原料中还可以加入其它聚酰胺切片。具体包括如下步骤：(a)聚酰胺组合物预处理的步骤；(b)熔融纺丝的步骤。
在步骤(a)中，将聚酰胺组合物放入沸水中处理，然后在真空环境下保温。沸水中处理的时间为10～15h，优选为10～13h，更优选为12～13h。保温的温度为180～220℃，优选为190～210℃，更优选为200～210℃。保温的时间为2～6h，优选为3～5h，更优选为3～4h。
在步骤(b)中，熔融纺丝可以在熔融纺丝机中进行。熔融纺丝的温度可以为250～320℃，优选为250～300℃，更优选为280～300℃。牵伸倍数可以为2.5～3.5，优选为2.8～3.2，更优选为3.0～3.2。
将以下实施例制备得到的聚酰胺组合物进行极限氧指数、UL-94、熔滴性测试，所得结果如表1所示，测试方法如下：
1.极限氧指数(LOI)测试
极限氧指数测试参照GB/T 2405.2-2009《塑料用氧指数法测定燃烧行为》标准，采用极限氧指数测定仪在室温下进行测定。样条规格：80mm*10mm*4mm。
2.UL-94测试
垂直燃烧测试参照GB/T 2408-2008《塑料燃烧性能实验方法水平法和垂直法》标准，采用CFZ-5垂直燃烧测定仪在室温下进行测定。样条规格：125mm*3.2mm*3.2mm。
制备例1
在温度80℃，转速200rpm下，将摩尔比为2:1的苯基二氯膦与对氨基苯甲酸混合反应4h。产物在100℃下过滤并干燥12h，得到式III所示的阻燃剂。
Figure BDA0002249417830000111
实施例1
将式III所示的阻燃剂(制备例1)与己二胺(阻燃剂与己二胺的摩尔比为1:1.1)在60℃下搅拌1.5h，然后在0.2MPa和165℃下反应1.5h，将所得反应产物降至室温，抽滤，然后用去离子水洗涤，得到阻燃剂预聚体。
将10重量份去离子水、100重量份己内酰胺、0.5重量份抗氧剂1010和0.5重量份抗氧剂168形成的反应体系在氮气气氛中，在压力为0.2MPa和温度为80℃的条件下搅拌1h，然后升温至200℃，搅拌2h。在常压下，向反应后的反应体系中加入5重量份阻燃剂预聚体，在250℃和2.0MPa的条件下保温2h，然后在270℃和-0.8MPa的条件下保温3h，得到熔体反应物，将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
将聚酰胺组合物置于沸水中处理12h，然后在200℃和真空环境下保温4h，得到预处理后的聚酰胺组合物。将预处理后的聚酰胺组合物在熔融纺丝机中纺丝，得到聚酰胺组合物纤维。熔融纺丝的温度为280℃，牵伸倍数为3.2。
实施例2
将式III所示的阻燃剂(制备例1)与己二酸和己二胺(阻燃剂、己二酸和己二胺摩尔比为1:1.05:1.05)在60℃下搅拌1.5h，然后在0.2MPa和165℃的条件下反应1.5h，将所得反应产物降至室温，抽滤，然后用去离子水洗涤，得到阻燃剂预聚体。
将10重量份去离子水、100重量份己内酰胺、0.5重量份抗氧剂1010和0.5重量份抗氧剂168形成的反应体系在氮气气氛中，在压力为0.2MPa和温度为80℃的条件下搅拌1h，然后升温至200℃，搅拌2h。在常压下，向反应后的反应体系中加入5重量份阻燃剂预聚体，在250℃和2.0MPa的条件下保温2h，然后在270℃和-0.8MPa的条件下保温3h，得到熔体反应物，将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
将聚酰胺组合物置于沸水中处理12h，然后在200℃和真空环境下保温4h，得到预处理后的聚酰胺组合物。将预处理后的聚酰胺组合物在熔融纺丝机中纺丝，得到聚酰胺组合物纤维。熔融纺丝的温度为280℃，牵伸倍数为3.2。
实施例3
将式III所示的阻燃剂(制备例1)与己二胺(阻燃剂与己二胺的摩尔比为1:1.1)在60℃下搅拌1.5h，然后在0.2MPa和165℃的条件下反应1.5h，将所得反应产物降至室温，抽滤，然后用去离子水洗涤，得到阻燃剂预聚体。
将5重量份氨基己酸、100重量份己内酰胺、0.5重量份抗氧剂1010和0.5重量份抗氧剂168形成的反应体系在氮气气氛中，在压力为0.2MPa和温度为80℃的条件下搅拌1h，然后升温至200℃，搅拌2h。在常压下，向反应后的反应体系中加入5重量份阻燃剂预聚体，在250℃和2.0MPa的条件下保温2h，然后在270℃和-0.8MPa的条件下保温3h，得到熔体反应物，将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
将聚酰胺组合物置于沸水中处理12h，然后在200℃和真空环境下保温4h，得到预处理后的聚酰胺组合物。将预处理后的聚酰胺组合物在熔融纺丝机中纺丝，得到聚酰胺组合物纤维。熔融纺丝的温度为280℃，牵伸倍数为3.2。
实施例4
将式III所示的阻燃剂(制备例1)与己二胺(阻燃剂与己二胺的摩尔比为1:1.2)在60℃下搅拌1.5h，然后在0.2MPa和165℃的条件下反应1.5h，将反应产物的温度降至室温，抽滤，然后用去离子水洗涤，得到阻燃剂预聚体。
将5重量份去离子水、100重量份己内酰胺、0.5重量份抗氧剂1010和0.5重量份抗氧剂168形成的反应体系在氮气气氛中，在压力为0.2MPa和温度为80℃的条件下搅拌1h，然后升温至200℃，搅拌2h。在常压下，向反应后的反应体系中加入10重量份阻燃剂预聚体，在250℃和2.0MPa的条件下保温2h，然后在270℃和-0.8MPa的条件下保温3h，得到熔体反应物，将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
将聚酰胺组合物置于沸水中处理12h，然后在200℃和真空环境下保温4h，得到预处理后的聚酰胺组合物。将预处理后的聚酰胺组合物在熔融纺丝机中纺丝，得到聚酰胺组合物纤维。熔融纺丝的温度为280℃，牵伸倍数为3.2。
实施例5
将式III所示的阻燃剂(制备例1)与己二酸和己二胺(阻燃剂、己二酸和己二胺摩尔比为1:1.05:1.05)在60℃下搅拌1.5h，然后在0.2MPa和165℃的条件下反应1.5h，将反应产物的温度降至室温，抽滤，然后用去离子水洗涤，得到阻燃剂预聚体。
将5重量份去离子水、100重量份己内酰胺、0.5重量份抗氧剂1010和0.5重量份抗氧剂168形成的反应体系在氮气气氛中，在压力为0.2MPa和温度为80℃的条件下搅拌1h，然后升温至200℃，搅拌2h。在常压下向反应后的反应体系中加入10重量份阻燃剂预聚体，在250℃和2.0MPa的条件下保温2h，然后在270℃和-0.8MPa的条件下保温3h，得到熔体反应物，将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
将聚酰胺组合物置于沸水中处理12h，然后在200℃和真空环境下保温4h，得到预处理后的聚酰胺组合物。将预处理后的聚酰胺组合物在熔融纺丝机中纺丝，得到聚酰胺组合物纤维。熔融纺丝的温度为280℃，牵伸倍数为3.2。
表1
序号 LOI UL-94 熔滴性
纯尼龙6 24 V-2 引燃脱脂棉
实施例1 26 V-0 未引燃脱脂棉
实施例2 27 V-0 未引燃脱脂棉
实施例3 26 V-0 未引燃脱脂棉
实施例4 31 V-0 无滴落
实施例5 30 V-0 无滴落
本发明并不限于上述实施方式，在不背离本发明的实质内容的情况下，本领域技术人员可以想到的任何变形、改进、替换均落入本发明的范围。

Claims (10)

1.一种聚酰胺组合物，其特征在于，其通过包含己内酰胺、开环剂、抗氧化剂和阻燃剂预聚体的原料反应得到；
所述的阻燃剂预聚体由阻燃剂与二元有机化合物反应得到，其中，二元有机化合物为二元酸和/或二元胺，所述的阻燃剂具有式(I)所示的结构：
Figure FDA0002249417820000011
其中，R1、R2分别独立地选自-(CH2)n-NH2和-(CH2)m-COOH，n和m分别独立地选自0～3的整数；R3、R4分别独立地选自C1～C10的亚烷基、C3～C10的环亚烷基、C6～C10的亚芳基；R5选自C1～C5的烷基、C3～C5的环烷基、C6～C10的芳基。
2.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，n为0，m为0，R3、R4分别独立地选自C2～C6的亚烷基、C3～C6的环亚烷基、C6～C8的亚芳基；R5选自C2～C4的烷基、C6～C8的芳基。
3.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述的阻燃剂具有式(II)所示的结构：
Figure FDA0002249417820000012
其中，R1、R2分别独立地选自-(CH2)n-NH2和-(CH2)m-COOH，n和m分别独立地选自0～3的整数；Ra、Rb、Rc、Rd、Re分别独立地选自氢原子、C1～C3的烷基。
4.根据权利要求3所述的聚酰胺组合物，其特征在于，m为0，n为0，Ra、Rb、Rc、Rd和Re均为氢原子。
5.根据权利要求1所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述的阻燃剂具有式(III)或式(IV)所示的结构：
Figure FDA0002249417820000021
6.根据权利要求1～5任一项所述的聚酰胺组合物，其特征在于，原料中包含己内酰胺100重量份、开环剂0.1～15重量份、抗氧化剂0.1～5重量份和阻燃剂预聚体0.1～15重量份。
7.根据权利要求1～5任一项所述的聚酰胺组合物，其特征在于，所述的开环剂选自水、氨基己酸中的至少一种；所述的抗氧化剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168中的至少一种；所述的二元胺选自乙二胺、丙二胺、己二胺、癸二胺、壬二胺、十一烷二胺、十二烷二胺中的一种或多种；所述的二元酸选自乙二酸、丙二酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十一烷二酸、十二烷二酸中一种或多种。
8.根据权利要求1～7任一项所述的聚酰胺组合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将阻燃剂和二元有机化合物反应，得到阻燃剂预聚体；其中，二元有机化合物为二元酸和/或二元胺；
(2)将己内酰胺、开环剂和抗氧化剂形成的反应体系在惰性气氛中反应，向反应后的反应体系中加入阻燃剂预聚体，继续反应得到聚酰胺组合物。
9.根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于：
步骤(1)中，将阻燃剂和二元有机化合物在45～75℃的条件下混合1～3h，然后在温度为150～170℃且压力为0.1～0.5MPa的条件下反应1～3h，得到阻燃剂预聚体；
步骤(2)中，将开环剂、己内酰胺和抗氧化剂反应体系在惰性气氛中，在压力为0.1～0.4MPa且温度为80～100℃的条件下搅拌1～3h，然后升温至180～220℃，搅拌1～3h；在常压下向反应后的反应体系中加入阻燃剂预聚体，在240～260℃和1～2.3MPa的条件下保温1～3h，然后在250～270℃和-1.0～-0.6MPa的条件下保温2～6h，得到熔体反应物；将熔体反应物冷却、切粒得到聚酰胺组合物。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中还包含将聚酰胺组合物通过熔融纺丝法制备纤维的步骤。
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