CN112708506A - 一种共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，将共晶溶剂与去离子水搅拌均匀，制得提取溶剂；将提取溶剂倒入放置植物的容器中，浸润；浸润后的容器放在油浴中，进行蒸馏提取。本方法制得纯露气味更加醇厚。

Description

一种共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法
技术领域
本发明涉及一种使用共晶溶剂，与蒸馏相结合，提高纯露提取效率的方法，属于化学提取技术领域。
背景技术
纯露，一般是指芳香植物的叶，花，树皮，根茎，种子和果皮进行蒸馏时产生的副产物，它们富含水溶性成分和微量精油。各种植物的纯露具有不同功效，例如具有抗菌、消炎、抗氧化、美白等功效。玫瑰纯露又称玫瑰水精油，是精油的一种副产品，将新采摘的玫瑰鲜花，放进蒸馏罐，进行油水分离后制成，玫瑰纯露溶解于水，具有补充水分、保湿、快速消炎、抗过敏、止痒、延缓衰老等作用。中国专利申请号CN105326691A公开了一种艾草纯露配制的喷雾剂，它具有广谱的杀菌性、抗过敏性和消炎止痒的作用，同时还具有减缓皮肤老化、促进皮肤血液循环，补水、保湿，提神醒脑的效果。中国专利申请公开号CN103735466A公开了一种高良姜纯露制备的漱口剂，它具有除臭抑菌，芳香醒脑，止呕的疗效。纯露由于具有诸多功效，受越来越多的消费者喜爱，广泛应用于日化产品，食品，药物，香氛等产品中。蒸馏法是是常用的以水为介质的分离技术。提高纯露的提取效率非常必要。
共晶溶剂是氢键供体与氢键受体经过加热制备的新型溶剂，其特点是熔点显著低于其任意组分的熔点。由于共晶溶剂可由天然物质混合经过简单加热配制而成并具有极低的蒸气压，故此方法具备无毒无害，绿色环保的特性。共晶溶剂与细胞壁和纯露的有效成分具有较强的分子间作用力，可有效分散纯露有效成分，提高纯露的提取效率。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种利用共晶溶剂对细胞壁的破坏作用和纯露的有效成分的相互作用，与蒸馏法结合用于植物纯露的提取。
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，将共晶溶剂与去离子水搅拌均匀，制得提取溶剂；将提取溶剂倒入放置植物的容器中，浸润；浸润后的容器放在油浴中，进行蒸馏提取。
优选地，所述共晶溶剂由氯化胆碱和甜菜碱中的至少一种氢键受体以及天然酸、胺类、醇类和糖类中的至少一种作为氢键供体配制而成；将原料按比例混合后，升温至80-180℃搅拌，直至形成均一透明的溶液或粘稠液态。
更优选地，所述的天然酸为柠檬酸，苹果酸，酒石酸，丙二酸，黏酸和氨基酸等源于天然酸中的至少一种；所述的胺类为尿素和甲脲等有机胺中的至少一种；所述的醇类为乙二醇，1,4-丁二醇，山梨醇和丙三醇中的至少一种；所述的糖类为单糖、双糖和多糖中的至少一种。
进一步地，所述单糖为麦芽糖和山梨糖中的至少一种。
更优选地，所述氢键受体的材料与氢键供体的材料的质量比为1：0.1-10。
进一步地，所述氢键受体的材料与氢键供体的材料的质量比为1：0.5-5。
优选地，所述共晶溶剂与去离子水的质量比为0.1-1000：100。
优选地，所述植物为芳香植物的花、叶、茎和根中的任意一种或几种。
优选地，所述的蒸馏采用水蒸气蒸馏、酶辅助蒸馏、超声辅助蒸馏或欧姆辅助加热灯蒸馏方法。
优选地，所述油浴的温度为120℃，提取时间为3小时。
与现有技术相比，本发明使用绿色环保的共晶溶剂与传统的蒸馏技术相结合，不仅操作简单，成本低，并且提高增加纯露的品质和纯露提取的效率。
附图说明
图1为实施例1所获得纯露的GC-MS离子流图；
图2为以萱草鲜花为原料，使用常规蒸馏法所获得纯露的GC-MS离子流图。
具体实施方式
为使本发明更明显易懂，兹以优选实施例，并配合附图作详细说明如下。
本发明所采用的共晶溶剂的配制方法为：将两种晶体按照表1质量比配制，在80-120℃加热搅拌直至得到均一的粘稠液体。
表1
Figure BDA0002891669540000021
Figure BDA0002891669540000031
实施例1
一种植物纯露的提取方法(以萱草花为例)，包括以下步骤：
(1)取萱草花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照甜菜碱与苹果酸1：2的比例，取33.3g甜菜碱，66.6g苹果酸在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的质量比，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g萱草花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的萱草纯露。
上述制得的纯露从离子流图分析可得图1，图2为以萱草鲜花为原料，使用常规蒸馏法所获得纯露的GC-MS离子流图，两者相比，本实施例的纯露检测到的物质含量较图2有明显增加，并且图1检测到的物质种类较图2也有明显增多。
实施例2
一种植物纯露的提取方法(以萱草为例)，包括以下步骤：
(1)取萱草花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照甜菜碱与柠檬酸1：2的质量比例，取33.3g甜菜碱，66.6g柠檬酸在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g萱草花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的萱草纯露。
实施例3
一种植物纯露的提取方法(以萱草为例)，包括以下步骤：
(1)取萱草花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照甜菜碱与酒石酸1：2的质量比例，取33.3g甜菜碱，66.6g酒石酸在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g萱草的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的萱草纯露。
实施例4
一种植物纯露的提取方法(以玫瑰花为例)，包括以下步骤：
(1)取玫瑰花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照甜菜碱与柠檬酸1：2的质量比例，取33.3g甜菜碱，66.6g柠檬酸在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g玫瑰花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的玫瑰花纯露。
实施例5
一种植物纯露的提取方法(以茉莉花为例)，包括以下步骤：
(1)取茉莉花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照甜菜碱与柠檬酸1：2的质量比例，取33.3g甜菜碱，66.6g柠檬酸在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g茉莉花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的茉莉花纯露。
实施例6
一种植物纯露的提取方法(以玫瑰花为例)，包括以下步骤：
(1)取玫瑰花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照氯化胆碱与柠檬酸1：2的质量比例，取33.3g氯化胆碱，66.6g柠檬酸在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g玫瑰花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的玫瑰花纯露。
实施例7
一种植物纯露的提取方法(以玫瑰花为例)，包括以下步骤：
(1)取玫瑰花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照氯化胆碱与尿素1：4的质量比例，取20g氯化胆碱，80g尿素在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：5的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g玫瑰花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的玫瑰花纯露。
实施例8
一种植物纯露的提取方法(以玫瑰花为例)，包括以下步骤：
(1)取玫瑰花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照氯化胆碱与山梨糖醇0.5：5的质量比例，取9.1g氯化胆碱，90.9g山梨糖醇在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：50的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g玫瑰花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的玫瑰花纯露。
实施例9
一种植物纯露的提取方法(以玫瑰花为例)，包括以下步骤：
(1)取玫瑰花100g，使用搅拌机粉碎，加到2L的烧瓶中。
(2)按照氯化胆碱与麦芽糊精0.5：5的质量比例，取9.1g氯化胆碱，90.9g麦芽糊精在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：50的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g玫瑰花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的玫瑰花纯露。
实施例10
一种植物纯露的提取方法(以玫瑰花为例)，包括以下步骤：
(1)向干玫瑰花原料上施加水，水的重量为干玫瑰花重量的5～50％。使用搅拌机粉碎，称取100克粉碎原料，加到2L的烧瓶中。
(2)按照氯化胆碱与麦芽糊精0.5：5的质量比例，取9.1g氯化胆碱，90.9g麦芽糊精在烧杯中混合。使用油浴锅中在80摄氏度加热烧杯，边加热边搅拌直至得到透明液体。
(3)按照共晶溶剂与去离子水1：50的比例，在烧杯中加到500g去离子水并搅拌均匀，即得到提取溶剂。
(4)将所得提取溶剂倒入含100g玫瑰花的烧瓶中，进行超声。超声强度为40kHz，超声时间为30min。
(5)超声后的烧瓶放在油浴锅中，设置油浴温度为120摄氏度，进行蒸馏提取。
(6)持续加热3小时，最后收集得到的玫瑰花纯露。

Claims (10)

1.一种共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，将共晶溶剂与去离子水搅拌均匀，制得提取溶剂；将提取溶剂倒入放置植物的容器中，浸润；浸润后的容器放在油浴中，进行蒸馏提取。
2.如权利要求1所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述共晶溶剂由氯化胆碱和甜菜碱中的至少一种氢键受体以及天然酸、胺类、醇类和糖类中的至少一种作为氢键供体配制而成；将原料按比例混合后，升温至80-180℃搅拌，直至形成均一透明的溶液或粘稠液态。
3.如权利要求2所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述的天然酸为柠檬酸，苹果酸，酒石酸，丙二酸，黏酸和氨基酸中的至少一种；所述的胺类为尿素和甲脲中的至少一种；所述的醇类为乙二醇，1,4-丁二醇，山梨醇和丙三醇中的至少一种；所述的糖类为单糖、双糖和多糖中的至少一种。
4.如权利要求3所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述单糖为麦芽糖和山梨糖中的至少一种。。
5.如权利要求2所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述氢键受体的材料与氢键供体的材料的质量比为1：0.1-10。
6.如权利要求5所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述氢键受体的材料与氢键供体的材料的质量比为1：0.5-5。
7.如权利要求1所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述共晶溶剂与去离子水的质量比为0.1-1000：100。
8.如权利要求1所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述植物为芳香植物的花、叶、茎和根中的任意一种或几种。
9.如权利要求1所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述的蒸馏采用水蒸气蒸馏、酶辅助蒸馏、超声辅助蒸馏或欧姆辅助加热灯蒸馏方法。
10.如权利要求1所述的共晶溶剂与蒸馏法相结合提取植物纯露的方法，其特征在于，所述油浴的温度为120℃，提取时间为3小时。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180055904A1 (en) * 2015-04-10 2018-03-01 Naturex Eutectic extraction solvents, extraction methods by eutectigenesis using said solvents, and extracts derived from said extraction methods
CN111718799A (zh) * 2020-06-30 2020-09-29 三沙南海美源岛生物科技有限公司 一种低共熔溶剂法超声辅助蒸馏提取胡椒叶精油的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20180055904A1 (en) * 2015-04-10 2018-03-01 Naturex Eutectic extraction solvents, extraction methods by eutectigenesis using said solvents, and extracts derived from said extraction methods
CN111718799A (zh) * 2020-06-30 2020-09-29 三沙南海美源岛生物科技有限公司 一种低共熔溶剂法超声辅助蒸馏提取胡椒叶精油的方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
YIPING ZHAO等: "Three-stage microwave extraction of cumin (Cuminum cyminum L.) Seed essential oil with natural deep eutectic solvents", 《INDUSTRIAL CROPS & PRODUCTS》, vol. 140, 16 August 2019 (2019-08-16), XP085848185, DOI: 10.1016/j.indcrop.2019.111660 *
李进军等编著: "《绿色化学导论（第2版）》", 31 August 2015, 武汉大学出版社, pages: 81 *
陈长锴等: "基于低共熔溶剂法超声辅助蒸馏提取胡椒叶精油的工艺优化及其GC-MS分析", 《食品工业科技》, no. 20, 31 December 2020 (2020-12-31), pages 1 - 3 *

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