CN112707820B - 一种酯类化合物及其制备方法、用途 - Google Patents

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Abstract

本发明提供了一种酯类化合物及其制备方法、用途。本发明的酯类化合物，其结构如式(I)所示：

Description

一种酯类化合物及其制备方法、用途
技术领域
本发明涉及石油产品领域，特别涉及一种酯类化合物。
背景技术
降低摩擦磨损是提升燃油经济性、延长设备寿命的重要手段。已有研究表明，具有较低极性的链烷、环烷结构的低分子烷烃只能在金属表面发生物理吸附，且吸附能较低，很难起到良好的润滑作用。具有较高极性的含硫、氮、氧化合物及芳烃类物质能够较为稳定地吸附在金属表面，起到良好的润滑作用。但随着环保要求日益苛刻，通过加氢精制、加氢裂化等深加工精制工艺脱除硫、氮以及芳烃类物质已成为炼油发展的必然趋势，油品的润滑性能同步降低，发动机部件磨损加剧。
为此，适量引入润滑性能改进剂改善油品润滑性能成为解决上述矛盾的有效手段。现有技术已经开发出了许多酯类结构的添加剂。
CN 1524935A报道了一种将改性油脂作为低硫柴油抗磨剂的应用方法，包括：在低硫柴油中加入10～2000ppm的改性油脂，所说改性油脂是由天然油脂与醇或胺按照1：0.1～5的摩尔比在50～200℃温度下反应1～20小时得到的。其中天然油脂可以是植物油、也可以是动物油。所说的醇选自C1～C10脂肪醇、C2～C18多元醇以及醇胺中的一种或多种。所说的胺选自C1-C10脂肪胺、氮原子个数为2～7的多烯多胺、C5～C6环烷基胺以及杂环胺中的一种或多种。将改性油脂以10～2000ppm加入到硫含量小于500ppm的柴油中，可以改善低硫柴油的润滑性。
US 5282990报道了一种内燃机润滑油燃油经济性的改善办法，包括在润滑油中加入一种胺/酰胺与酯/醇混合摩擦改进剂，例如，通过羧酸，如油酸或异构硬脂酸与胺，如二乙烯三胺或四乙烯五胺，以及单油酸甘油酯或单蓖麻油酸甘油酯反应。
尽管现有的酯类结构添加剂能够改善油品润滑性能，但具有很大的改进空间。鉴于此，现有技术仍旧需要性能更为优良的摩擦性能改进剂。
发明内容
本发明提供了一种酯类化合物及其制备方法、用途。
本发明的酯类化合物，其结构如式(I)所示：
Figure BDA0002246190080000021
在式(I)中，i为1～10之间的整数(优选1～8之间的整数，更优选1～5之间的整数)；j为1～10之间的整数(优选1～8之间的整数，更优选1～5之间的整数)；
L基团选自(i+j)价的C1-30烃基、单键(优选选自(i+j)价的C1-20直链或支链烷基，更优选选自(i+j价)的C1-10直链或支链烷基)；当i、j的其中之一大于1时，L基团选自(i+j)价的C1-30烃基(优选选自(i+j)价的C1-20直链或支链烷基，更优选选自(i+j价)的C1-10直链或支链烷基)；当i＝j＝1时，L基团选自C1-30亚烃基、单键(优选选自C1-20直链或支链亚烷基、单键，更优选选自C1-10直链或支链亚烷基、单键)；
各个R基团彼此相同或不同，各自独立地选自C1-10直链或支链烷基、
Figure BDA0002246190080000023
H(优选选自C1-6直链或支链烷基、/>
Figure BDA0002246190080000024
H，更优选选自C1-3直链或支链烷基、
Figure BDA0002246190080000025
H)，其中的n为1～10的整数(优选1～6之间的整数，更优选1、2或3)，L'基团为(n+1)价的C1-17烃基(优选选自(n+1)价的C1-15直链或支链烷基，更优选选自(n+1价)的C1-11直链或支链烷基)；
各个R＇基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C1-20亚烃基(优选C1-12直链或支链亚烷基，更优选C1-8直链或支链亚烷基)；
m为1～12之间的整数(优选1～8之间的整数，更优选1～5之间的整数)；
各个R″基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，更优选C1-3直链或支链亚烷基)；
各个R0基团彼此相同或不同，各自独立地选自H、C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，更优选C1-3直链或支链烷基)；
各个A基团彼此相同或不同，各自独立地选自式(II)所示的基团、式(III)所示的基团、—CH＝CH—、
Figure BDA0002246190080000022
亚乙基、亚丙基，并且至少一个A基团选自式(II)所示的基团、或式(III)所示的基团，或者至少两个A基团选自式(IV)所示的基团；
Figure BDA0002246190080000031
在式(II)和(III)中，各个G1基团各自独立地选自—O—、
Figure BDA0002246190080000032
(其中羰基碳与R1基团连接)；n为1～10的整数(优选1～6之间的整数，更优选1、2或3)；R1选自(n+1)价的C1-17烃基(优选选自(n+1)价的C1-15直链或支链烷基，更优选选自(n+1价)的C1-11直链或支链烷基)；
各个G2基团各自独立地选自—OR2、
Figure BDA0002246190080000033
其中的各个R2各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)，各个R3各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)；
在式(IV)中，G3基团选自
Figure BDA0002246190080000034
(其中羰基碳与R1基团连接)；G4基团各自独立地选自/>
Figure BDA0002246190080000035
其中的各个R3各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)。
根据本发明，可选地，在式(II)和(III)中，各个G1基团各自独立地选自—O—；各个G2基团各自独立地选自—OR2，其中的各个R2各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基。进一步地，n为1或2。
根据本发明，可选地，在式(II)和(III)中，各个G1基团各自独立地选自
Figure BDA0002246190080000036
(其中羰基碳与R1基团连接)；各个G2基团各自独立地选自/>
Figure BDA0002246190080000037
其中的各个R3各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)。进一步地，n为1或2。
根据本发明，当i＝j＝1时，所述酯类化合物的结构如式(V)所示：
Figure BDA0002246190080000041
在式(V)中，L基团选自C1-30亚烃基、单键(优选选自C1-20直链或支链亚烷基、单键，更优选选自C1-10直链或支链亚烷基、单键)。
本发明的具体结构的酯类化合物包括如下化合物中的一种或多种：
Figure BDA0002246190080000042
Figure BDA0002246190080000051
Figure BDA0002246190080000061
Figure BDA0002246190080000071
Figure BDA0002246190080000081
Figure BDA0002246190080000091
Figure BDA0002246190080000101
/>
Figure BDA0002246190080000111
/>
Figure BDA0002246190080000121
/>
Figure BDA0002246190080000131
/>
Figure BDA0002246190080000141
/>
Figure BDA0002246190080000151
/>
Figure BDA0002246190080000161
本发明还提出了一种酯类化合物的制备方法，包括使式(α)所示化合物中的至少一个烯键发生环氧化反应、再与式(β)所示化合物发生反应的步骤，
Figure BDA0002246190080000171
Figure BDA0002246190080000173
在式(α)中，i为1～10之间的整数(优选1～8之间的整数，更优选1～5之间的整数)；j为1～10之间的整数(优选1～8之间的整数，更优选1～5之间的整数)；
L基团选自(i+j)价的C1-30烃基、单键(优选选自(i+j)价的C1-20直链或支链烷基，更优选选自(i+j价)的C1-10直链或支链烷基)；当i、j的其中之一大于1时，L基团选自(i+j)价的C1-30烃基(优选选自(i+j)价的C1-20直链或支链烷基，更优选选自(i+j价)的C1-10直链或支链烷基)；当i＝j＝1时，L基团选自C1-30亚烃基、单键(优选选自C1-20直链或支链亚烷基、单键，更优选选自C1-10直链或支链亚烷基、单键)；
各个R基团彼此相同或不同，各自独立地选自C1-10直链或支链烷基、
Figure BDA0002246190080000174
H(优选选自C1-6直链或支链烷基、/>
Figure BDA0002246190080000175
H，更优选选自C1-3直链或支链烷基、
Figure BDA0002246190080000176
H)，其中的n为1～10的整数(优选1～6之间的整数，更优选1、2或3)，L'基团为(n+1)价的C1-17烃基(优选选自(n+1)价的C1-15直链或支链烷基，更优选选自(n+1价)的C1-11直链或支链烷基)；
各个R＇基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C1-20亚烃基(优选C1-12直链或支链亚烷基，更优选C1-8直链或支链亚烷基)；
m为1～12之间的整数(优选1～8之间的整数，更优选1～5之间的整数)；
各个R″基团彼此相同或不同，各自独立地选自单键、C1-10亚烃基(优选C1-6直链或支链亚烷基，更优选C1-3直链或支链亚烷基)；
各个R0基团彼此相同或不同，各自独立地选自H、C1-10烃基(优选C1-6直链或支链烷基，更优选C1-3直链或支链烷基)；
各个A＇基团彼此相同或不同，各自独立地选自式—CH＝CH—、
Figure BDA0002246190080000172
亚乙基、亚丙基，并且至少一个A＇基团选自—CH＝CH—；
在式(β)中，G1＇基团选自—O—、
Figure BDA0002246190080000181
(其中羰基碳与R1基团连接)；
n为1～10的整数(优选1～6之间的整数，更优选1、2或3)；
X基团选自H；
R1选自(n+1)价的C1-17烃基(优选选自(n+1)价的C1-15直链或支链烷基，更优选选自(n+1价)的C1-11直链或支链烷基)；
各个G2＇基团各自独立地选自—OR2、
Figure BDA0002246190080000182
其中的各个R2各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)，各个R3各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)。
根据本发明的制备方法，可选地，在式(β)中，G1＇基团选自—O—；各个G2＇基团各自独立地选自—OR2，其中的各个R2各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基。进一步地，n为1、2、3或4。
根据本发明的制备方法，可选地，在式(β)中，G1＇基团选自
Figure BDA0002246190080000183
(其中羰基碳与R1基团连接)；各个G2＇基团各自独立地选自/>
Figure BDA0002246190080000184
其中的各个R3各自独立地选自H、C1-10直链或支链烷基(优选选自H、C1-6直链或支链烷基，更优选选自H、C1-3直链或支链烷基)。进一步地，n为1、2、3或4。
根据本发明的制备方法，当i＝j＝1时，所述式(α)所示化合物的结构如式(γ)所示：
Figure BDA0002246190080000185
在式(γ)中，L基团选自C1-30亚烃基、单键(优选选自C1-20直链或支链亚烷基、单键，更优选选自C1-10直链或支链亚烷基、单键)。
根据本发明的制备方法，所述式(α)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种、或者这些化合物自身或相互间的缩合产物：二十烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、十六烯酸、十四烯酸、十二烯酸、十一烯酸、十烯酸、辛烯酸。
根据本发明的制备方法，可选地，式(β)所示化合物可以选用以下具体化合物中的一种或多种、或者这些化合物自身或相互间的缩合产物：乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷基二醇、十二烷基二醇、十三烷基二醇、十四烷基二醇、十五烷基二醇、苯酚、苯甲酚、苯二酚、叔丁基苯二酚、苯三酚、萘二酚、丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟乙基丙烷、季戊四醇、乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷基二酸、十二烷基二酸、十三烷基二酸、十四烷基二酸、十五烷基二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸。
根据本发明的制备方法，可选地，使式(α)所示化合物与氧化剂发生环氧化反应。所述氧化剂能够使式(α)所示化合物中的至少一个烯键发生环氧化反应(烯基转化为环氧基团)。所述氧化剂包括有机过氧化物和/或无机过氧化物，具体可以为以下化合物中的一种或多种：过氧化氢、叔丁基过氧化氢、乙苯基过氧化氢、异丙苯基过氧化氢。所述式(α)所示化合物(以-C＝C-计)与氧化剂之间的反应当量比优选为1：1～5，更优选1：1～3；反应温度优选为0～200℃，更优选30～100℃。所述环氧化反应的时间以所述环氧化反应顺利进行为宜，一般来说，反应时间越长越好，优选0.5～24h，更优选1～10h。所述式(α)所示化合物的环氧化反应可以采用常规相转移反应，例如使过氧化氢与甲酸发生原位反应生成过氧酸，再与烯键完成氧原子转移反应，也可以在所述式(α)所示化合物的环氧化反应中加入催化剂。所述催化剂可以为含钛、钨、钼、铼和铝中的一种或多种金属的催化剂和/或酸催化剂，具体可以选用钛硅材料、钨杂多酸盐、含钼配合物、甲基三氧化铼、硫酸铝、硫酸、盐酸、硝酸或磷酸中的一种和多种。所述催化剂的量优选为式(α)所示化合物质量的0.01％～10％。
根据本发明的制备方法，所述式(α)所示化合物中的至少一个烯键发生环氧化反应后生成式(α)所示化合物的环氧化产物。所述式(α)所示化合物的环氧化产物可以提纯后进行下一步反应，也可以不经提纯直接进行下一个反应。所述式(α)所示化合物的环氧化产物再与式(β)所示化合物反应后得到本发明的酯类化合物。所述酯类化合物可以为单一结构的化合物，也可以为包含不同结构化合物的混合物。对于不同结构化合物的混合物，有时可以将其分离为单一结构的化合物，有时也可以将所述不同结构化合物的混合物直接使用，而不必将其分离为单一结构的化合物。
根据本发明的制备方法，优选地，使式(α)所示化合物的环氧化产物(以环氧基团的量计)与式(β)所示化合物(以—XO—和
Figure BDA0002246190080000201
的量计)之间的反应当量比优选为1：0.5～100，更优选1：1～10；反应温度优选为20～200℃，更优选40～150℃。所述反应的时间以所述反应顺利进行为宜，一般来说，反应时间越长越好，优选1～24小时，更优选2～10小时。
根据本发明，在所述式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应中可以加入催化剂，也可以不加入催化剂，优选加入催化剂。所述催化剂可以为无机酸、有机酸、固体酸、杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种，例如可以选用硫酸、高氯酸、AlCl3、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种，优选硫酸、氯化锡、正丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂和磷钨杂多酸中的一种或多种。所述催化剂的加入量优选所述式(α)所示化合物质量的0.1％～10％。
根据本发明的制备方法，在所述式(α)所示化合物的环氧化反应和/或式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应中可以加入溶剂，也可以不加入溶剂，优选加入溶剂。所述溶剂优选烃类溶剂，优选烷烃、芳烃和醚中的一种或多种，更优选烷烃溶剂，例如可以选用己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、环己烷、环庚烷、环辛烷、环壬烷、环癸烷、苯、甲苯、二甲苯、乙苯、丙苯、乙醚、丙醚、异丙醚和丁醚中的一种或多种。所述溶剂的加入量以促进反应顺利进行为宜，并没有特别的限定。所述溶剂可以通过公知方法除去，例如蒸馏、精馏等方法，并没有特别的限定。
根据本发明的制备方法，在所述式(α)所示化合物的环氧化反应和/或式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应中，优选利用溶剂对反应产物进行洗涤、提纯操作，可以进行洗涤的溶剂优选烃类溶剂。所述溶剂可通过干燥、蒸发、蒸馏等常规技术手段去除。
根据本发明的制备方法，所述式(α)所示化合物的环氧化反应和/或式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应可以在反应釜、固定床、流动床、微通道反应器等连续或间歇的反应设备中进行。
本发明的酯类化合物具有非常优异的抗磨减摩性能，能够用作抗磨剂、减摩剂，特别用作石油产品(尤其是润滑油/脂)的抗磨剂、减摩剂。
本发明还提出了一种润滑油组合物，所述润滑油组合物包括本发明所述的酯类化合物或按照本发明所述方法制得的酯类化合物以及润滑油基础油。其中所述酯类化合物占所述润滑油组合物总质量的0.1％～100％，优选0.1％～90％，更优选1％～50％，进一步可选2％～30％，3％～25％。本发明的润滑油组合物具有优异的抗磨减摩性能。
根据本发明，所述润滑油组合物还可以包含其它组分。作为所述其它组分，比如可以举出本领域在润滑油组合物中允许添加的各种添加剂，具体比如可以举出酚类、胺类或硫磷型抗氧剂，羧酸盐、磺酸盐或烷基酚盐清净剂，丁二酰亚胺型无灰分散剂，聚酯、聚烯烃或烷基萘型降凝剂，甲基丙烯酸酯共聚物、乙丙共聚物、聚异丁烯、氢化苯乙烯/丁二烯共聚物型黏度指数改进剂，硫/磷型摩擦改进剂，含硫/磷、硼酸型极压剂，或者硅型、非硅型抗泡剂等。这些添加剂的种类和用量为本领域技术人员所公知，在此不作赘述。这些添加剂可以单独使用一种，或者以任意的比例组合使用多种。
具体实施方式
在本说明书的上下文中，在基团的定义中有时使用术语“单键”。所谓“单键”，指的是该基团不存在。举例而言，假定结构式-CH2-A-CH3，其中基团A被定义为选自单键和甲基。鉴于此，若A是单键，则代表该基团A不存在，此时所述结构式即被相应简化为-CH2-CH3。
在本说明书的上下文中，表达方式“数字+价+基团”或其类似用语指的是从该基团所对应的基础结构(比如链、环或其组合等)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团，优选指的是从该结构所含的碳原子(优选饱和碳原子和/或非同一个碳原子)上除去该数字所代表的数量的氢原子后获得的基团。举例而言，“3价直链或支链烷基”指的是从直链或支链烷烃(即该直链或支链烷基所对应的基础链)上除去3个氢原子而获得的基团，而“2价直链或支链杂烷基”则指的是从直链或支链杂烷烃(优选从该杂烷烃所含的碳原子，或者更进一步，从非同一个碳原子)上除去2个氢原子而获得的基团。举例来说，2价丙基可以为*-CH2-CH2-CH2-*、
Figure BDA0002246190080000211
3价丙基可以为
Figure BDA0002246190080000212
4价丙基可以为/>
Figure BDA0002246190080000221
其中*代表在该基团中可以与其它基团键合的结合端。
实施例1：制备环氧油酸甲酯A
反应在装有通气口、搅拌器和热电偶的反应釜中进行。将2000g油酸甲酯、158g甲酸、15g硫酸加入至反应釜中，升温至60℃，将1150g浓度为30％的过氧化氢泵送至反应釜中，泵送时间为6h，在反应结束后采用蒸馏的方式除去剩余的甲酸和水，冷却至室温，经去离子水洗涤三次，得到环氧油酸甲酯。
实施例2：制备酯类化合物A-1
将62g乙二醇和1.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至100℃，在3h内将156g环氧油酸甲酯A逐渐滴加至三口烧瓶中，滴加结束后维持在100℃继续反应2h，蒸馏去除过量的乙二醇。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物A-1，其结构如下所示。
Figure BDA0002246190080000222
实施例3：制备酯类化合物A-2
将146g己二酸和1.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至150℃，在3h内将156g环氧油酸甲酯A逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H2O，滴加结束后维持在100℃继续反应2h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物A-2，其结构如下所示。
Figure BDA0002246190080000223
对比例1：制备酯类化合物D-1
除将乙二醇替换为等摩尔的乙醇外，D-1的制备方法与A-1相同，得到酯类化合物D-1。
对比例2：制备酯类化合物D-2
除将己二酸替换为等摩尔的己酸外，D-2的制备方法与A-2相同，得到酯类化合物D-2。
实施例4：制备环氧油酸B
反应在装有通气口、搅拌器和热电偶的反应釜中进行。将1900g油酸、158g甲酸、15g硫酸加入至反应釜中，升温至60℃，将1150g浓度为30％的过氧化氢泵送至反应釜中，泵送时间为6h，反应结束后采用蒸馏的方式除去剩余的甲酸和水，冷却至室温，经去离子水洗涤三次，得到环氧油酸B。
实施例5：制备酯类化合物B-1
将76g 1,3丙二醇和1.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至120℃，在3h内将150g环氧油酸B逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H2O，滴加结束后维持在120℃继续反应5h，蒸馏去除过量的丙二醇。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物B-1，其结构如下所示。
Figure BDA0002246190080000231
实施例6：制备酯类化合物B-2
将146g己二酸和1.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至150℃，在3h内将150g环氧油酸B逐渐滴加至三口烧瓶中，利用分水器收集反应过程产生的H2O，滴加结束后维持在150℃继续反应2h。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物B-2，其结构如下所示。
Figure BDA0002246190080000232
对比例3：制备酯类化合物D-3
除将己二酸替换为等摩尔的甲醇、反应温度控制在50℃以外，D-3的制备方法与B-2相同，得到酯类化合物D-3。
Figure BDA0002246190080000241
实施例7：制备环氧亚油酸C
反应在装有通气口、搅拌器和热电偶的反应釜中进行。将1900g亚油酸、300g甲酸、15g硫酸加入至反应釜中，升温至60℃，将2300g浓度为30％的过氧化氢泵送至反应釜中，泵送时间为6h，反应结束后采用蒸馏的方式除去剩余的甲酸和水，冷却至室温，经去离子水洗涤三次，得到环氧亚油酸C。
实施例8：制备酯类化合物C-1
将180g丁二醇和1.5g对甲苯磺酸催化剂加入到500mL三口玻璃烧瓶中，加热至120℃，在3h内将156g环氧亚油酸C逐渐滴加至三口烧瓶中，滴加结束后维持在120℃继续反应5h，蒸馏去除过量的丁二醇。粗产物经水洗除催化剂、洗至中性后，得到酯类化合物C-1。
Figure BDA0002246190080000242
对比例4：制备酯类化合物D-4
除将丁二醇替换为等摩尔的丁醇外，D-4的制备方法与C-1相同，得到酯类化合物D-4。
Figure BDA0002246190080000243
分别考察实施例、对比例的酯类化合物的摩擦磨损性能，在柴油中润滑性能的评定依据是ISO12156-1方法，采用高频往复试验机(HFRR)进行，在润滑油中的滑性能的评定依据是SH/T0762润滑油摩擦系数测定法(四球法)。测定结果见表1。
表1
样品 钢球磨斑直径/μm 平均摩擦系数
A-1 301 0.065
A-2 254 0.062
D-1 531 0.089
D-2 483 0.087
B-1 267 0.064
B-2 229 0.059
D-3 610 0.095
C-1 289 0.061
D-4 459 0.079
以上实施例仅用以说明本公开的实施例的技术方案，而非对其进行限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本公开各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (13)

1.一种酯类化合物，其结构如式(I)所示：
Figure FDF0000023856050000011
在式(I)中，i为1；j为1；
L基团选自单键；
R基团选自C1-6直链或支链烷基、H；
R＇基团选自C1-12直链或支链亚烷基；
m为1～5之间的整数；
各个R＇＇基团选自单键；
R0基团选自C1-6直链或支链烷基；
各个A基团选自式(IV)所示的基团；
Figure FDF0000023856050000012
在式(IV)中，n为1，G3基团选自
Figure FDF0000023856050000013
其中羰基碳与R1基团连接；R1选自C1-15直链或支链亚烷基；G4基团选自/>
Figure FDF0000023856050000014
其中的R3选自H、C1-6直链或支链烷基。
2.按照权利要求1所述的酯类化合物，其特征在于，
在式(I)中，
R基团选自C1-3直链或支链烷基、H；
R＇基团选自C1-8直链或支链亚烷基；
R0基团选自C1-3直链或支链烷基；
在式(IV)中，其中的R3选自H、C1-3直链或支链烷基；R1选自C1-11直链或支链亚烷基。
3.一种酯类化合物的制备方法，包括使式(α)所示化合物中的至少一个烯键发生环氧化反应、再与式(β)所示化合物发生反应的步骤，
Figure FDF0000023856050000021
在式(α)中，i为1；j为1；
L基团选自单键；
R基团选自C1-6直链或支链烷基、H；
R＇基团选自C1-12直链或支链亚烷基；
m为1～5之间的整数；
各个R＇＇基团选自单键；
R0基团选自C1-6直链或支链烷基；
各个A＇基团选自—CH＝CH—；
在式(β)中，G1＇基团选自
Figure FDF0000023856050000022
其中羰基碳与R1基团连接；
n为1；
X基团选自H；
R1选自C1-15直链或支链亚烷基；
G2＇基团选自
Figure FDF0000023856050000023
其中的R3选自H、C1-6直链或支链烷基。
4.按照权利要求3的制备方法，其特征在于，
在式(α)中，
R基团选自C1-3直链或支链烷基、H；
R＇基团选自C1-8直链或支链亚烷基；
R0基团选自C1-3直链或支链烷基；
在式(β)中，R1选自C1-11直链或支链亚烷基；
R3选自H、C1-3直链或支链烷基。
5.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述式(α)所示化合物选自以下化合物中的一种或多种：油酸、十六烯酸、十四烯酸、十二烯酸、十一烯酸、十烯酸、辛烯酸；
或者式(β)所示化合物选自以下化合物中的一种或多种：丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷基二酸、十二烷基二酸、十三烷基二酸、十四烷基二酸、十五烷基二酸。
6.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，使式(α)所示化合物与氧化剂发生环氧化反应，所述氧化剂包括有机过氧化物和/或无机过氧化物。
7.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，式(α)所示化合物的环氧化产物以环氧基团的量计，式(β)所示化合物以
Figure FDF0000023856050000031
的量计，使式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物之间的反应当量比为1：0.5～100；反应温度为20～200℃。
8.按照权利要求7所述的制备方法，其特征在于，使式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物之间的反应当量比为1：1～10；反应温度为40～150℃。
9.按照权利要求3所述的制备方法，其特征在于，在所述式(α)所示化合物的环氧化产物与式(β)所示化合物的反应中加入催化剂，所述催化剂为无机酸、有机酸、杂多酸、酸性离子液体、酸性树脂、酸性分子筛、金属氯化物和金属氧化物中的一种或多种。
10.按照权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂选自硫酸、高氯酸、AlCl3、氯化锡、正丁基氧化锡、二丁基氧化锡、对甲苯磺酸、酸性树脂、磷钨杂多酸、酸性离子液体和酸性分子筛中的一种或多种。
11.权利要求1～2之一的酯类化合物或者按照权利要求3～10之一方法制得的酯类化合物用作抗磨剂和/或减摩剂。
12.权利要求1～2之一的酯类化合物或者按照权利要求3～10之一方法制得的酯类化合物用作石油产品的抗磨剂和/或减摩剂。
13.一种润滑油组合物，包括权利要求1～2之一的酯类化合物或者按照权利要求3～10之一方法制得的酯类化合物，以及润滑油基础油。
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