CN112694627A - 一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜及其制法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纤维素技术领域，且公开了一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，纤维素的侧链的炔基与叠氮功能化蒙脱土的叠氮基团进行快速点击化反应，将蒙脱土通过共价键桥联作用，与羟丙基纤维素有机结合，提高了蒙脱土纳米粒子与纤维素的界面相容性，避免了蒙脱土的团聚的结块现象，高度分散在羟丙基纤维素膜基体中，形成连续的纳米片层结构，提高了氧气等气体的扩散路径，同时其超高的比表面积和复杂的纳米结构对氧气具有良好的吸附作用，表现出优异的氧气阻隔性能，叠氮功能化蒙脱土作为交联位点与纤维素共价接枝，纤维素均匀插层到蒙脱土的片层结构中，增强了纤维素膜材料的拉伸强度等机械性能。
Description
技术领域
本发明涉及纤维素技术领域，具体为一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜及其制法。
背景技术
高阻隔材料对空气、氧气、水分等具有良好的阻隔性能，如聚偏二氯乙烯、腈基树脂、聚酰胺等材料，可以作为高阻隔包装材料、在食品包装、医疗器械、药品等方面具有广泛的应用，因此增强高阻隔材料的机械强度、力学性能等综合性能成为研究热点。
纤维素是自然界中分布最广、含量最多的一种多糖类化合物，世界上蕴藏量最丰富的天然高分子化合物，常见的纤维素材料有多聚合纤维素、木质素纤维、纤维素醚、羟丙基纤维素、甲基纤维素等，纤维素材料在重金属吸附材料、空气净化领域、包装材料等方面具有广阔的应用前景，因此需要进一步提高纤维素材料的机械强度和阻隔性能，蒙脱土是一类由纳米厚度的表面带负电的硅酸盐片层，廉价易得、储量丰富，是一种天然纳米材料，可以添加剂与高分子聚合物，如环氧树脂、纤维素等结合，提高材料的抗冲击性、尺寸稳定性及气体阻隔性等综合性能，而如何对蒙脱土进行表面改性，提高蒙脱土纳米粒子与纤维素的相容性和分散性，避免发生团聚和结块成为研究难点和重点。
(一)解决的技术问题
针对现有技术的不足，本发明提供了一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜及其制法，通过纤维素膜材料的气体阻隔性能和机械强度。
(二)技术方案
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，所述蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，加热至60-80℃，匀速搅拌反应20-30h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂、促进剂和叠氮化钠，在氮气氛围中加热至100-120℃，匀速搅拌反应24-36h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应20-30h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物。
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂和缩合剂，在室温下匀速搅拌反应24-48h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂和促进剂，在氮气氛围中加热至40-60℃，反应10-20h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜。
优选的，所述步骤(1)中的超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶。
优选的，所述步骤(1)中的蒙脱土和3-氯丙基三甲氧基硅烷的质量比为100:30-60。
优选的，所述步骤(2)中的催化剂为碘化钾、促进剂为四丁基溴化胺，改性蒙脱土、碘化钾、四丁基溴化胺和叠氮化钠的质量比为100:8-15:4-8:15-30。
优选的，所述步骤(3)中的炔丙酯丁酸化合物的分子式为C8H10O4，分子结构式为
优选的，所述步骤(4)中的催化剂为4-二甲氨基吡啶、缩合剂和二异丙基碳二亚胺，羟丙基纤维素、炔丙酯丁酸化合物、4-二甲氨基吡啶和二异丙基碳二亚胺的质量比为100:25-45:3-6:60-120。
优选的，所述步骤(5)中的催化剂为硫酸铜、促进剂为抗坏血酸钠，侧链炔基化纤维素、叠氮功能化蒙脱土、硫酸铜和抗坏血酸钠的质量比为100:8-15:0.3-0.6:0.5-1。
(三)有益的技术效果
与现有技术相比，本发明具备以下有益的技术效果：
该一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，使用3-氯丙基三甲氧基硅烷对蒙脱土进行表面改性，进一步在碘化钾和四丁基溴化胺的催化作用下，氯丙基与叠氮化钠反应，得到叠氮功能化蒙脱土，表面含有丰富的叠氮基团。
该一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，炔丙酯丁酸化合物的羧基在4-二甲氨基吡啶和和二异丙基碳二亚胺的活化作用下，与纤维素的羟丙基进行酯化反应，得到侧链含炔基的纤维素，侧链的炔基在硫酸铜和抗坏血酸钠的催化体系中，与叠氮功能化蒙脱土的叠氮基团进行快速的点击化反应，从而将蒙脱土通过共价键修饰而非物理共混的方法，与羟丙基纤维素有机结合，显著提高了蒙脱土纳米粒子与纤维素的界面相容性，在共价键的修饰作用下，避免了蒙脱土的团聚的结块现象。
该一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，蒙脱土纳米粒子高度分散在羟丙基纤维素膜基体中，蒙脱土的二维纳米片层结构具有超高的比表面积，形成连续的纳米片层结构，不仅提高了氧气等气体的扩散路径，同时其超高的比表面积和复杂的纳米结构对氧气具有良好的吸附作用，从而具有优异的氧气阻隔性能，并且以叠氮功能化蒙脱土作为交联位点与纤维素共价接枝，纤维素均匀插层到蒙脱土的片层结构中，明显增强了纤维素膜材料的拉伸强度等机械性能。
附图说明
图1是超声分散装置正面示意图；
图2是螺杆调节示意图；
图3是螺杆局部放大示意图；
1-超声分散装置；2-超声室；3-超声发射器；4-顶盖；5-旋转齿轮；6-螺杆；7-底座；8-反应瓶。
具体实施方式
为实现上述目的，本发明提供如下具体实施方式和实施例：一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，制备方法包括以下步骤：
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，与蒙脱土的质量比为30-60:100，加热至60-80℃，匀速搅拌反应20-30h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂碘化钾、促进剂四丁基溴化胺和叠氮化钠，四者质量比为100:8-15:4-8:15-30，在氮气氛围中加热至100-120℃，匀速搅拌反应24-36h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应20-30h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物，分子式为C8H10O4，分子结构式为
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂4-二甲氨基吡啶和缩合剂二异丙基碳二亚胺，四者质量比为100:25-45:3-6:60-120，在室温下匀速搅拌反应24-48h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂硫酸铜和促进剂抗坏血酸钠，四者质量比为100:8-15:0.3-0.6:0.5-1，在氮气氛围中加热至40-60℃，反应10-20h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜。
实施例1
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，与蒙脱土的质量比为30:100，加热至60℃，匀速搅拌反应20h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂碘化钾、促进剂四丁基溴化胺和叠氮化钠，四者质量比为100:8:4:15，在氮气氛围中加热至100℃，匀速搅拌反应24h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应20h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物，分子式为C8H10O4，分子结构式为
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂4-二甲氨基吡啶和缩合剂二异丙基碳二亚胺，四者质量比为100:25:3:60，在室温下匀速搅拌反应24h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂硫酸铜和促进剂抗坏血酸钠，四者质量比为100:8:0.3:0.5，在氮气氛围中加热至40℃，反应10h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜1。
实施例2
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，与蒙脱土的质量比为40:100，加热至60℃，匀速搅拌反应30h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂碘化钾、促进剂四丁基溴化胺和叠氮化钠，四者质量比为100:10:5:20，在氮气氛围中加热至120℃，匀速搅拌反应24h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应30h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物，分子式为C8H10O4，分子结构式为
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂4-二甲氨基吡啶和缩合剂二异丙基碳二亚胺，四者质量比为100:30:4:80，在室温下匀速搅拌反应36h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂硫酸铜和促进剂抗坏血酸钠，四者质量比为100:10:0.4:0.6，在氮气氛围中加热至60℃，反应20h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜2。
实施例3
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，与蒙脱土的质量比为50:100，加热至70℃，匀速搅拌反应24h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂碘化钾、促进剂四丁基溴化胺和叠氮化钠，四者质量比为100:12:6:25，在氮气氛围中加热至120℃，匀速搅拌反应36h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应25h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物，分子式为C8H10O4，分子结构式为
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂4-二甲氨基吡啶和缩合剂二异丙基碳二亚胺，四者质量比为100:40:5:100，在室温下匀速搅拌反应36h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂硫酸铜和促进剂抗坏血酸钠，四者质量比为100:12:0.5:0.8，在氮气氛围中加热至50℃，反应15h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜3。
实施例4
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，与蒙脱土的质量比为60:100，加热至80℃，匀速搅拌反应30h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂碘化钾、促进剂四丁基溴化胺和叠氮化钠，四者质量比为100:15:8:30，在氮气氛围中加热至120℃，匀速搅拌反应36h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应30h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物，分子式为C8H10O4，分子结构式为
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂4-二甲氨基吡啶和缩合剂二异丙基碳二亚胺，四者质量比为100:45:6:120，在室温下匀速搅拌反应48h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂硫酸铜和促进剂抗坏血酸钠，四者质量比为100:15:0.6:1，在氮气氛围中加热至60℃，反应20h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜4。
对比例1
(1)向反应瓶中加入稀醋酸溶液和乙醇，加入超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，与蒙脱土的质量比为20:100，加热至80℃，匀速搅拌反应30h，将溶液使用蒸馏水和乙醇离心洗涤，制备得到改性蒙脱土。
(2)向反应瓶中加入甲苯溶剂和改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂碘化钾、促进剂四丁基溴化胺和叠氮化钠，四者质量比为100:6:3:10，在氮气氛围中加热至100℃，匀速搅拌反应36h，减压蒸馏并使用乙醇洗涤，制备得到叠氮功能化蒙脱土。
(3)向反应瓶中加入1,4-二氧六环溶剂、炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，在室温下匀速搅拌反应20h，减压蒸馏，并加入二氯甲烷和稀盐酸进行萃取纯化，制备得到炔丙酯丁酸化合物，分子式为C8H10O4，分子结构式为
(4)向反应瓶中加入二氯甲烷溶剂、羟丙基纤维素和炔丙酯丁酸化合物，搅拌溶解后加入催化剂4-二甲氨基吡啶和缩合剂二异丙基碳二亚胺，四者质量比为100:20:2:40，在室温下匀速搅拌反应48h，减压蒸馏、加入乙醚进行沉淀，过滤并使用正己烷洗涤，制备得到侧链炔基化纤维素。
(5)向反应瓶中加入N,N-二甲基甲酰胺溶剂、侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂硫酸铜和促进剂抗坏血酸钠，四者质量比为100:5:0.2:0.4，在氮气氛围中加热至60℃，反应20h，真空干燥除去溶剂，使用乙醚洗涤，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜对比1。
使用万能试验机WEW 1000B微机显示万能材料测试实施例和对比例中蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜的拉伸强度，测试标准为GB/T 34263-2017。
使用Model2/22氧气透过率分析仪测试实施例和对比例中蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜的氧气透过率，测试标准为GB/T 19789-2005。
Claims (7)
1.一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜制备方法包括以下步骤：
(1)向稀醋酸溶液中加入乙醇、超细化处理的蒙脱土，置于超声分散装置中，进行超声处理，再加入硅烷偶联剂3-氯丙基三甲氧基硅烷，加热至60-80℃，反应20-30h，制备得到改性蒙脱土；
(2)向甲苯溶剂中加入改性蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂、促进剂和叠氮化钠，在氮气氛围中加热至100-120℃，反应24-36h，制备得到叠氮功能化蒙脱土；
(3)向1,4-二氧六环溶剂中加入炔丙醇和丁二酸酐，搅拌均匀后加入催化剂吡啶和助催化剂三乙胺，室温下反应20-30h，制备得到炔丙酯丁酸化合物；
(4)向二氯甲烷溶剂中加入羟丙基纤维素、炔丙酯丁酸化合物、催化剂和缩合剂，在室温下反应24-48h，制备得到侧链炔基化纤维素；
(5)向N,N-二甲基甲酰胺溶剂中加入侧链炔基化纤维素和叠氮功能化蒙脱土，超声分散均匀后加入催化剂和促进剂，在氮气氛围中加热至40-60℃，反应10-20h，固体产物溶解在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中，倒入成膜模具中，自然流延并干燥成膜，制备得到蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜。
2.根据权利要求1所述的一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述步骤(1)中的超声分散装置包括超声室，超声室内部固定连接有超声发射器，超声室上方活动连接有顶盖，顶盖上方内部设置有旋转齿轮，旋转齿轮活动连接有螺杆，螺杆固定连接有底座，底座上方设置有反应瓶。
3.根据权利要求1所述的一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述步骤(1)中的蒙脱土和3-氯丙基三甲氧基硅烷的质量比为100:30-60。
4.根据权利要求1所述的一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述步骤(2)中的催化剂为碘化钾、促进剂为四丁基溴化胺，改性蒙脱土、碘化钾、四丁基溴化胺和叠氮化钠的质量比为100:8-15:4-8:15-30。
5.根据权利要求1所述的一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述步骤(3)中的炔丙酯丁酸化合物的分子式为C8H10O4，分子结构式为
6.根据权利要求1所述的一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述步骤(4)中的催化剂为4-二甲氨基吡啶、缩合剂和二异丙基碳二亚胺，羟丙基纤维素、炔丙酯丁酸化合物、4-二甲氨基吡啶和二异丙基碳二亚胺的质量比为100:25-45:3-6:60-120。
7.根据权利要求1所述的一种蒙脱土改性纤维素的高阻隔复合膜，其特征在于：所述步骤(5)中的催化剂为硫酸铜、促进剂为抗坏血酸钠，侧链炔基化纤维素、叠氮功能化蒙脱土、硫酸铜和抗坏血酸钠的质量比为100:8-15:0.3-0.6:0.5-1。
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