CN112694619A - 一种生活用纸纸机用粘缸剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生活用纸纸机用粘缸剂及其制备方法，属于造纸用粘缸剂技术领域，包括：壳聚糖的改性；改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的制备；聚酰胺多胺聚合物的制备；改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺聚合物、环氧氯丙烷的反应；辅助参数的调整五个步骤。本发明通过壳聚糖通过马来酸酐改性后具有乙烯基双键，可以通过该乙烯基与有机硅进行自由基聚合，从而成功地把两者结合在一起，为了利用硅氧烷独特的平滑性和进一步引入亲水基团，通过改性接枝有机硅，从而使得产品的保湿性能和膜的硬度达到较优水平，更好地与纤维结合，使得成纸后的手感更加柔软。

Description

一种生活用纸纸机用粘缸剂及其制备方法
技术领域
本发明属于造纸用粘缸剂技术领域，尤其是一种生活用纸纸机用粘缸剂及其制备方法。
背景技术
众所周知，在生产生活用纸的时候通常需要通过起皱工艺以赋予纸页良好的柔软度，松厚度以及出色的手感，而纸页在杨克烘缸干燥、起皱的过程中就需要用到粘缸剂，剥离剂和改良剂。其中粘缸剂的特性对于卫生纸机干燥部良好涂层的建立和纸机的正常运行起着至关重要的作用。粘缸剂不仅在起皱过程中扮演着重要的角色，而且它还担负着保护烘缸和刮刀的作用，从而使得烘缸和刮刀的使用寿命得以延长。一个好的粘缸剂不仅仅需要其粘贴力适中，成膜性好，而且涂层需要软硬适中，而且还需要具有一定的再润湿性。同时粘缸剂的质量好坏还会对纸张的手感、柔软度和松厚度产生较大的影响。
目前市场上的卫生纸机用粘缸剂普遍存在一些问题，不能很好地满足不同纸机对于涂层的要求。例如，粘缸剂的粘贴力弱，纸张发飘，纸机不能正常生产；粘缸剂涂层硬，刮刀磨损严重，烘缸表面损伤，需要频繁更换刮刀和磨烘缸表面，造成停机和经济损失；粘缸剂的再润湿性差，用量大，涂层逐渐变厚，造成纸页纹路粗，撕纸和起皱不均匀，影响成纸品质。
发明内容
发明目的：提供一种生活用纸纸机用粘缸剂及其制备方法，以解决现有的粘缸剂存在的成膜性不好，膜层坚硬，再湿性不足等问题。
技术方案：一种生活用纸纸机用粘缸剂，所述粘缸剂为改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺聚合物、环氧氯丙烷形成的反应物，具有如下的结构式：
Figure BDA0002847724480000021
其中m＝1500-3000，n＝5-10，r＝7-12，s＝8-13，p是3至10的整数，q是1至10的整数，R1是具有1至4个碳原子的烷基，R2是氢或甲基，并且R3是氢或甲基。
本发明还提供一种生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤1、壳聚糖的改性：
将壳聚糖加入到乙酸溶液中，搅拌下溶解1小时，形成均相溶液；将含乙烯基的改性剂溶于丙酮中加入到该均相溶液中，在室温下反应13-15小时后，产物用丙酮提纯，在真空恒温烘箱中烘干，即可得改性壳聚糖；
步骤2、改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的制备：
向反应瓶中加入去离子水和改性壳聚糖，用质量分数为0.5％-2.0％的乙酸调节pH在4.0-6.5，加入螯合剂EDTA-2Na，链转移剂次磷酸钠，通入N2除氧；然后升温至65-80℃，同时滴加亲水性有机硅单体和引发剂过硫酸铵溶液，滴加1小时后，在75-95℃下保温反应3-10小时，然后加入水调节固含量为20％，降温至室温即得改性壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液；
步骤3、聚酰胺多胺聚合物的制备：
由多元有机胺与二元有机羧酸在140-180℃下反应1-8小时后，加入有机胺和有机羧酸总质量80％-90％的水即得聚酰胺多胺聚合物水溶液；
步骤4、改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺聚合物、环氧氯丙烷的反应：
将该聚酰胺多胺聚合物水溶液与不同比例的改性壳聚糖接枝有机硅共聚物混合均匀，并加入上述混合物总质量50％-60％的水调节固含量，然后加入环氧氯丙烷在40-80℃下进行反应1-5h，在溶液粘度达到250-400mPa.s时，加水终止反应，得到反应物；
步骤5、辅助参数的调整：
将该反应物冷却至30-35℃，加入质量分数为5-10wt％的氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH至8-10，然后加入杀菌剂，搅拌均匀即得粘缸剂；该粘缸剂产品的粘度控制在30-150mPa.s，固含量控制在10-20wt％。
优选地，所述壳聚糖为脱乙酰度在80％-95％，粘度在50-800mPa.s的壳聚糖。
优选地，所述乙酸溶液质量分数为1％-3％。
优选地，所述含乙烯基的改性剂选自马来酸酐、马来酸、富马酸酐、富马酸、衣康酸中的一种或者几种；进一步优选地，所述的含乙烯基的改性剂为马来酸酐。
优选地，所述的含乙烯基的改性剂的质量为壳聚糖质量的5％-10％。
优选地，所述亲水性有机硅单体的用量为改性壳聚糖质量的5％-30％。
优选地，所述引发剂过硫酸铵溶液的质量分数为0.05％-0.5％。
优选地，所述亲水性的有机硅单体为下述通式I中表示的单体，
Figure BDA0002847724480000031
其中，m是3至10的整数，n是1至10的整数，R1是具有1至4个碳原子的烷基，R2是氢或甲基，并且R3是氢或甲基。
优选地，所述多元有机胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、羟乙基乙二胺、羟丙基乙二胺、氨基乙基氨基丙胺中的一种或几种组成的混合物。
优选地，所述二元有机羧酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸中的一种或几种组成的混合物。
优选地，所述多元有机胺与二元有机羧酸的摩尔比为(1.30-1.01)：1。
优选地，所述改性壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液的质量为聚酰胺多胺聚合物水溶液的2-20％。
优选地，所述环氧氯丙烷的质量为聚酰胺多胺聚合物水溶液的5-10％。
优选地，所述的杀菌剂为2-苯并异噻唑啉-3-酮(简称BIT，含量为20％)，其添加量为反应物质量的0-0.2％。
优选地，各步骤所用的原料的重量份数如下：多元有机胺为5-10份，二元有机羧酸为6-12份，改性壳聚糖接枝有机硅共聚物为2-10份，环氧氯丙烷为1-2份，氢氧化钠或者氨水为0-0.3份，杀菌剂为0-0.2份，水为80-90份。
有益效果：本发明涉及一种生活用纸纸机用粘缸剂及其制备方法，相较与于现有技术而言，本发明具有如下优点：
1、由于有机硅单体与聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂难以直接反应或者聚合，在本发明中，将壳聚糖通过马来酸酐改性后具有乙烯基双键，可以通过该乙烯基与有机硅进行自由基聚合，从而成功地把两者结合在一起，为了利用硅氧烷独特的平滑性和进一步引入亲水基团，通过改性接枝有机硅，从而使得产品的保湿性能和膜的硬度达到较优水平。
2、通过引入具有很好成膜性和柔软性的改性天然高分子接枝有机硅共聚物，从而有效改善单一的聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂粘缸剂粘附力低，成膜性差，膜的涂层硬等缺点；
3、通过调节加入的改性天然高分子接枝有机硅共聚物的量，可以得到成膜性好，粘附力适中，膜软硬合适可调，再润湿性好的粘缸剂，同时该产品还能很好地改善纸张的手感和柔软性，无须额外添加柔软剂。
4、本发明优选马来酸酐作为壳聚糖改性剂，由于马来酸酐便宜易得，使用方便，为壳聚糖改性的首选试剂。而且马来酸酐含有两个羧酸基团，一个可以跟壳聚糖上的氨基反应，另一个可以跟聚酰胺多胺聚合物上的氨端基反应形成立体结构，可以更好地与纤维发生作用，从而能够使得成纸的各项性能如手感和柔软度更优。
5、本发明所采用的有机硅单体中不仅含有乙烯基，可以跟马来酸上的乙烯基形成共聚物，而且该有机硅单体用环氧乙烷改性后具有了亲水基团，使得有机硅能够更好地与纤维结合，使得成纸后的手感更加柔软。而一般有机硅油为油溶性的，不易跟纤维结合。
6、将多元有机胺与二元有机羧酸的摩尔比设计为(1.30-1.01)：1。当有机胺过量时，可以使得所得的聚酰胺多胺聚合物为氨基封端的聚合物，这样氨端基可以继续跟改性壳聚糖接枝有机硅共聚物中的羧基反应生成酰胺键。
7、将所述改性壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液的质量设计为聚酰胺多胺聚合物水溶液的2-20％。一方面是保证改性有机硅共聚物能够跟聚酰胺多胺聚合物能够充分反应，增加改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的量可以使得产品成膜硬度降低，更加适合在纸机上使用。另一方面，节省成本，出于到成本因素，改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的量不能太多。
8、将所述环氧氯丙烷的质量设计为聚酰胺多胺聚合物水溶液的5-10％。其中，环氧氯丙烷的量主要是根据聚酰胺多胺聚合物的量来定的，因为环氧氯丙烷先跟聚酰胺多胺聚合物反应形成氮杂环丁烷，然后在发生分子间反应。环氧氯丙烷的量越多，反应速度越快，反应难以控制，相反，环氧氯丙烷的量太少，反应速度又太慢，达不到所要求的粘度。
综上所述，本发明中的产品的保湿性能和膜的硬度达到较优水平，更好地与纤维结合，使得成纸后的手感更加柔软。本发明的制备方法具有成本相对较低、生产效率较高，反应易于控制等优点。
具体实施方式
目前市场上的卫生纸机用粘缸剂普遍存在一些问题，不能很好地满足不同纸机对于涂层的要求。例如，粘缸剂的粘贴力弱，纸张发飘，纸机不能正常生产；粘缸剂涂层硬，刮刀磨损严重，烘缸表面损伤，需要频繁更换刮刀和磨烘缸表面，造成停机和经济损失；粘缸剂的再润湿性差，用量大，涂层逐渐变厚，造成纸页纹路粗，撕纸和起皱不均匀，影响成纸品质。
本发明涉及到一种在生活用纸制造过程中喷涂到杨克烘缸上帮助纸页起皱的粘缸剂的制备方法。通过引入一种改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺树脂混合后、再与环氧氯丙烷进行反应来解决上述缺陷，同时可通过加入的改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的量来调节涂层的成膜性，软硬度和再湿性，从而可以适应不同车速和种类的生活用纸造纸机的需要，另外可使得生产出的生活用纸的手感和柔软度更佳。
壳聚糖(chitosan)是甲壳素N-脱乙酰基的产物。壳聚糖与纤维素具有相近的化学结构，纤维素在C2位上是羟基，壳聚糖在C2位上被氨基所代替，因此壳聚糖是一种带有活泼羟基与氨基的线型聚电解质，可进行化学反应合成盐。另外，壳聚糖具有很好的吸附性、成膜性、通透性、成纤性、吸湿性和保湿性。但由于壳聚糖分子间和分子内存在着强氢键作用力，壳聚糖不能溶于水和普通的有机溶剂中，因此需要对其进行改性，使其与马来酸，马来酸酐或者邻苯二甲酸酐等反应引入羧基基团使得它的水溶性大大增强，这样改性后的壳聚糖就可以用于粘缸剂的制备。
另外，壳聚糖主链中含有大量的糖苷基团，其成膜后也具有一定的粘附力，同时壳聚糖中还含有一些氨基，这些氨基也可与环氧氯丙烷发生反应，这两方面均对于提高常规PAE类树脂的粘缸剂产品的粘附力有帮助。有机硅聚合物常用作纸张柔软剂，主要是由于其特殊的聚二甲基硅氧烷结构,具有平滑性佳、表面张力低、对皮肤无刺激，赋予纸张优良的滑爽性和柔软性。所以在改性壳聚糖中接枝有机硅用作粘缸剂，将会使得所制得的纸张更加柔软，手感更好，无须再额外加入柔软剂。
因此，本发明通过将改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺聚合物、环氧氯丙烷形成的得到生活用纸纸机用粘缸剂，具有如下的结构式：
Figure BDA0002847724480000061
其中，m＝1500-3000，n＝5-10，r＝7-12，s＝8-13，p是3至10的整数，q是1至10的整数，R1是具有1至4个碳原子的烷基，R2是氢或甲基，并且R3是氢或甲基。
下面结合实施例，对本发明作进一步说明，所述的实施例的示例旨在解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。
实施例1
称取100g的壳聚糖(脱乙酰度为85％)加入到500ml质量分数为2％的乙酸溶液中，搅拌下溶解1小时，形成均相溶液；将8g马来酸酐溶于50ml丙酮中，搅拌均匀后加入到该均相溶液中，在室温下反应14小时后，产物用丙酮提纯，在真空恒温烘箱中烘干，即可得改性壳聚糖。向反应瓶中加入200g去离子水和40g前面制得的改性壳聚糖，用质量分数为2％的乙酸调节pH在5.5，加入0.05g螯合剂EDTA-2Na，1g链转移剂次磷酸钠，通入N2除氧30分钟；然后升温至65-80℃，同时滴加8g亲水性有机硅单体和20g质量分数为0.4％引发剂过硫酸铵溶液，滴加1小时后在85℃下保温反应6小时，然后加入水调节固含量为20％，降温至室温即得马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液。(下面实施例中均采用该方法制得的马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液)
将6.8份二乙烯三胺与8.5份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至165℃，继续反应4小时，然后加入6份的水终止反应，最后加入7份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将25份的聚酰胺多胺聚合物和4份的马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液加入反应烧瓶中，混合均匀后加入17份的水调节固含量，然后滴加1.3份的环氧氯丙烷，升温至60℃反应2-2.5小时，在60℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到250-400mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入0.02份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
实施例2
将6.8份二乙烯三胺与8.5份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将反应生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至165℃，继续反应4小时，然后加入6份的水终止反应，最后加入7份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将23.4份的聚酰胺多胺聚合物和8份的马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液加入反应烧瓶中，混合均匀后加入17份的水调节固含量，然后滴加1.5份的环氧氯丙烷，升温至60℃反应2-2.5小时，在60℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到250-400mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入0.02份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
实施例3
将10份三乙烯四胺与10份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将反应生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至175℃，继续反应2小时，然后加入5份的水终止反应，最后加入10份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将25份的聚酰胺多胺聚合物和4份的马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液加入反应烧瓶中，混合均匀后加入17份的水调节固含量，然后滴加1.4份的环氧氯丙烷，升温至65℃反应2-2.5小时，在65℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到300-450mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入0.05份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
实施例4
将10份三乙烯四胺与10份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将反应生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至175℃，继续反应2小时，然后加入5份的水终止反应，最后加入10份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将23.4份的聚酰胺多胺聚合物和8份的马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液加入反应烧瓶中，混合均匀后加入17份的水调节固含量，然后滴加1.6份的环氧氯丙烷，升温至65℃反应2-2.5小时，在65℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到300-400mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入0.05份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
对比例1
将6.8份二乙烯三胺与8.5份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将反应生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至165℃，继续反应4小时，然后加入6份的水终止反应，最后加入7份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将26.6份的聚酰胺多胺聚合物加入反应烧瓶中，再加入17份的水调节固含量，然后滴加1.3份的环氧氯丙烷，升温至60℃反应2-2.5小时，在60℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到250-400mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入0.02份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
对比例2
将10份三乙烯四胺与10份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将反应生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至175℃，继续反应2小时，然后加入5份的水终止反应，最后加入10份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将26.6份的聚酰胺多胺聚合物加入反应烧瓶中，再加入17份的水调节固含量，然后滴加1.4份的环氧氯丙烷，升温至65℃反应2-2.5小时，在65℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到300-450mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入0.05份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
对比例3
将6.8份二乙烯三胺与8.5份己二酸加入反应烧瓶中，搅拌均匀，升温至150℃，不断将反应生成的水蒸出，待反应1小时后，继续升温至165℃，继续反应4小时，然后加入6份的水终止反应，最后加入7份的稀释水得到固含量为50％的聚酰胺多胺聚合物。将26.6份的聚酰胺多胺聚合物加入反应烧瓶中，再加入17份的水调节固含量，然后滴加1.3份的环氧氯丙烷，升温至60℃反应2-2.5小时，在60℃下反应1.5小时后每隔15分钟取样测粘度，待溶液粘度达到250-400mPa.s时加水终止反应，得到反应物。冷却上述物料至35℃以下，加入8份的马来酸酐酰化壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液，加入0.02份10％液碱调节pH，然后再加入0.1份杀菌剂BIT-20，最后加水调节固含至15％，即得粘缸剂产品。
将本发明实施例1-4和对比例1-3所制得的粘缸剂样品以及对比试样(市售产品1和市售产品2，均为聚酰胺-环氧氯丙烷树脂类粘缸剂)分别进行粘度，pH值，固含量，粘附力，膜硬度和再润湿性的测试，其中固含量采用烘箱法测试，pH值采用常规的pH计在25℃下进行测试，粘度采用常用的Brookfiled粘度仪进行检测(25℃，单位为mPa.s)，粘附力的测试方法参照专利CN101235610A一种聚酰胺-环氧氯丙烷树脂粘缸剂的制备中公开的方法(单位为Kg)，成膜硬度采用如下方法测试：将粘缸剂喷雾至加热至110℃的不锈钢平台上，待粘缸剂固化成膜后，采用不同硬度的铅笔进行涂层划痕实验。再润湿性的测试方法参照CN103415550B聚胺聚酰胺基胺表卤代醇组合物和其制备与使用方法中公开的方法。具体测试结果下表所示：
Figure BDA0002847724480000101
上表列出了添加了改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的聚酰胺多胺环氧氯丙烷粘缸剂样品与没有添加改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的样品在成膜硬度、再润湿性和粘附力方面的对比。实验结果表明，本发明的实施例1-4具有较为接近的粘附力值，其中改性壳聚糖接枝有机硅共聚物添加量较大的样品粘附力稍低，但是膜的硬度更软，再润湿性更好。这是由于对产品粘附力其关键作用的还是聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂，改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的加入会稀释其有效含量，所以粘附力会有所降低。由于改性壳聚糖中含有大量的羟基和羧基，有着很强的保湿功能，同时也使得成膜的硬度降低。而且亲水性有机硅的加入使得产品中含有大量的亲水基团，从而使得产品膜的硬度更软，再润湿性也会更好。对比例3中改性壳聚糖接枝有机硅共聚物未与聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂进行反应，而仅仅是直接与聚酰胺多胺环氧氯丙烷树脂进行共混，虽然对于改善产品的成膜硬度、再润湿性和粘附力方面有一定的作用，但是却没有实施例1-4中效果好。这是因为反应后的聚合物具有立体结构，可以更好地与纤维发生作用，从而能够使得成纸的各项性能如手感和柔软度更优。
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。

Claims (10)

1.一种生活用纸纸机用粘缸剂，其特征在于，所述粘缸剂为改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺聚合物、环氧氯丙烷形成的反应物，具有如下的结构式：
Figure FDA0002847724470000011
其中m＝1500-3000，n＝5-10，r＝7-12，s＝8-13，p是3至10的整数，q是1至10的整数，R1是具有1至4个碳原子的烷基，R2是氢或甲基，并且R3是氢或甲基。
2.一种生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤1、壳聚糖的改性：
将壳聚糖加入到乙酸溶液中，搅拌溶解形成均相溶液；将含乙烯基的改性剂溶于丙酮中加入到该均相溶液中，在室温下反应13-15小时后，产物用丙酮提纯，在真空恒温烘箱中烘干，即可得改性壳聚糖；
步骤2、改性壳聚糖接枝有机硅共聚物的制备：
向反应瓶中加入去离子水和改性壳聚糖，调节pH在4.0-6.5，加入螯合剂，链转移剂，通入N2除氧；然后升温至65-80℃，同时滴加亲水性有机硅单体和引发剂，滴加1小时后，在75-95℃下保温反应3-10小时，然后加入水调节固含量为20％，降温至室温，即得改性壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液；
步骤3、聚酰胺多胺聚合物的制备：
由多元有机胺与二元有机羧酸在140-180℃下反应1-8小时后，加入有机胺和有机羧酸总质量80％-90％的水，即得聚酰胺多胺聚合物水溶液；
步骤4、改性壳聚糖接枝有机硅共聚物与聚酰胺多胺聚合物、环氧氯丙烷的反应：
将该聚酰胺多胺聚合物水溶液与改性壳聚糖接枝有机硅共聚物混合均匀，并加入上述混合物总质量50％-60％的水调节固含量，然后加入环氧氯丙烷在40-80℃下进行反应1-5h，在溶液粘度达到250-400mPa.s时，加水终止反应，得到反应物；
步骤5、辅助参数的调整：
将该反应物冷却至30-35℃，加入氢氧化钠或者氨水调节溶液的pH至8-10，然后加入杀菌剂，搅拌均匀即得粘缸剂；该粘缸剂产品的粘度控制在30-150mPa.s，固含量控制在10-20wt％。
3.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：
所述壳聚糖为脱乙酰度在80％-95％，粘度在50-800mPa.s的壳聚糖；
所述乙酸溶液质量分数为1％-3％。
4.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：
所述含乙烯基的改性剂选自马来酸酐、马来酸、富马酸酐、富马酸、衣康酸中的一种或者几种；
所述含乙烯基的改性剂的质量为壳聚糖质量的5％-10％。
5.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：
所述螯合剂为螯合剂EDTA-2Na；所述链转移剂为次磷酸钠；
所述亲水性有机硅单体的用量为改性壳聚糖质量的5％-30％；
所述引发剂为过硫酸铵溶液，其质量分数为0.05％-0.5％。
6.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：
所述亲水性的有机硅单体为下述通式I中表示的单体，
Figure FDA0002847724470000021
其中m是3至10的整数，n是1至10的整数，R1是具有1至4个碳原子的烷基，R2是氢或甲基，并且R3是氢或甲基。
7.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：
所述多元有机胺选自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、羟乙基乙二胺、羟丙基乙二胺、氨基乙基氨基丙胺中的一种或几种组成的混合物；
所述二元有机羧酸选自丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸中的一种或几种组成的混合物；
所述多元有机胺与二元有机羧酸的摩尔比为(1.30-1.01):1。
8.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：
所述改性壳聚糖接枝有机硅共聚物溶液的质量为聚酰胺多胺聚合物水溶液的2-20％；
所述环氧氯丙烷的质量为聚酰胺多胺聚合物水溶液的5-10％。
9.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：所述的杀菌剂为2-苯并异噻唑啉-3-酮，其添加量为反应物质量的0-0.2％。
10.根据权利要求2所述的生活用纸纸机用粘缸剂的制备方法，其特征在于：各步骤所用的原料的重量份数如下：多元有机胺为5-10份，二元有机羧酸为6-12份，改性壳聚糖接枝有机硅共聚物为2-10份，环氧氯丙烷为1-2份，氢氧化钠或者氨水为0-0.3份，杀菌剂为0-0.2份，水为80-90份。
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