CN112680751A - 一种高强度电子铜箔制备方法 - Google Patents

一种高强度电子铜箔制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN112680751A
CN112680751A CN202011421257.6A CN202011421257A CN112680751A CN 112680751 A CN112680751 A CN 112680751A CN 202011421257 A CN202011421257 A CN 202011421257A CN 112680751 A CN112680751 A CN 112680751A
Authority
CN
China
Prior art keywords
agent
main electrolyte
copper foil
sulfonate
copper
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202011421257.6A
Other languages
English (en)
Inventor
金荣涛
杨红光
王小东
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Gansu Defu New Material Co ltd
Jiujiang Defu Technology Co Ltd
Original Assignee
Gansu Defu New Material Co ltd
Jiujiang Defu Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Gansu Defu New Material Co ltd, Jiujiang Defu Technology Co Ltd filed Critical Gansu Defu New Material Co ltd
Priority to CN202011421257.6A priority Critical patent/CN112680751A/zh
Publication of CN112680751A publication Critical patent/CN112680751A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

本发明公开了一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸的含量分别为60‑100g/L、70‑160g/L、0‑25mg/L;步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,且浓度分别为3‑50mg/L、5‑80 mg/L、1‑20mg/L,步骤S3,在温度为35‑65℃、流量为45m‑503/h、电流密度为2000‑8200A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚9‑105um。本发明提供一种高强度电子铜箔制备方法,这种制备方法生产的电子铜箔,具有抗拉强度高、延伸率高,厚度均匀的优点,可满足超高密度印刷线路板的发展需要。

Description

一种高强度电子铜箔制备方法
技术领域
本发明涉及电解铜箔技术领域,具体来说,涉及一种高强度电子铜箔制备方法。
背景技术
随着研发的深入和技术的不断升级,印刷线路板逐步向高密度、小孔径、大容量、轻薄化的方向发展,使得电解铜箔制成的导电线路越来越细,工作温度越来越高,制程日益复杂,铜箔承受的张力也越来越大。传统的电解铜箔抗拉强度一般在450MPa以下,很难满足超高密度印刷线路板发展的需要。
发明内容
针对相关技术中的问题,本发明提出一种高强度电子铜箔制备方法,解决现有电解铜箔抗拉强度较低的问题。
为了实现上述技术目的,本发明的技术方案是这样的:
采用一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸的含量分别为60-100g/L、70-160g/L、0-25mg/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,所述A剂、B剂、C剂的浓度分别为3-50mg/L、5-80 mg/L、1-20mg/L,所述A剂至少含有四氢噻唑硫酮(H1)、脂肪胺乙氧基磺化物(AESS)、巯基咪唑丙磺酸钠(MESS)、偶氮嗪染料(MDD)中的一种,所述B剂至少含有聚二硫二丙烷磺酸钠(SPS)、3-巯基-1-丙烷磺酸钠(MPS)、醇硫基丙烷磺酸钠(HP)、二甲基甲酰胺基磺酸钠(TPS)、噻咪啉基二硫代丙烷磺酸(SH110)、2-巯基苯并咪唑中的一种,所述C剂至少含有聚乙二醇(P)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)中的一种;
步骤S3,在温度为35-65℃、流量为45m-503/h、电流密度为2000-8200A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度9-105um,得到高强度电子铜箔。
本发明的有益效果:这种高强度电子铜箔制备方法通过多种添加剂的协同作用,获得晶型致密、均匀,力学性能优良的电子铜箔,具有抗拉强度高、延伸率高,厚度均匀的优点,可满足超高密度印刷线路板的发展需要。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例一:
根据本发明实施例所述的一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸的含量分别为80g/L、100g/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,
所述A剂为5mg/l的四氢噻唑硫酮,所述B剂为8mg/l的3-巯基-1-丙烷磺酸钠,所述C剂为10mg/l的聚乙二醇;
步骤S3,在温度为55℃、流量为503/h、电流密度为3000A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度9um,得到高强度电子铜箔。
实施例二:
根据本发明实施例所述的一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸的含量分别为95g/L、120g/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,
所述A剂为5mg/l的四氢噻唑硫酮,所述B剂为8mg/l的3-巯基-1-丙烷磺酸钠,所述C剂为10mg/l的聚乙二醇;
步骤S3,在温度为55℃、流量为503/h、电流密度为3000A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度12um,得到高强度电子铜箔。
实施例三:
根据本发明实施例所述的一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸、氯的含量分别为80g/L、100g/L、25mg/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,
所述A剂为18mg/l的脂肪胺乙氧基磺化物,所述B剂为20mg/l的聚二硫二丙烷磺酸钠和2-巯基苯并咪唑,所述C剂为10mg/l的十二烷基苯磺酸钠;
步骤S3,在温度为55℃、流量为453/h、电流密度为5600A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度9um,得到高强度电子铜箔。
实施例四:
根据本发明实施例所述的一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸、氯的含量分别为95g/L、130g/L、25mg/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,
所述A剂为18mg/l的巯基咪唑丙磺酸钠,所述B剂为20mg/l的聚二硫二丙烷磺酸钠,所述C剂为10mg/l的十二烷基苯磺酸钠;
步骤S3,在温度为55℃、流量为453/h、电流密度为7200A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度15um,得到高强度电子铜箔。
实施例五:
根据本发明实施例所述的一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸、氯的含量分别为80g/L、100g/L、22mg/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,
所述A剂为15mg/l的脂肪胺乙氧基磺化物,所述B剂为12mg/l的聚二硫二丙烷磺酸钠,所述C剂为16mg/l的聚乙二醇;
步骤S3,在温度为50℃、流量为503/h、电流密度为4500A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度35um,得到高强度电子铜箔。
实施例六:
根据本发明实施例所述的一种高强度电子铜箔制备方法,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸、氯的含量分别为80g/L、100g/L、22mg/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,
所述A剂为18mg/l的巯基咪唑丙磺酸钠,所述B剂为20mg/l的聚二硫二丙烷磺酸钠,所述C剂为10mg/l的十二烷基苯磺酸钠;
步骤S3,在温度为50℃、流量为453/h、电流密度为5600A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度70um,得到高强度电子铜箔。
对上述六个实施例分别进行测试,包含以下步骤:
步骤S41,取出所述步骤S4中的高强度电子铜箔,选取光滑、无扭曲皱褶的铜箔试样,切割成5块254mmX12.7mm的试样;
步骤S42,称量并记录重量,称量试样精确值为0.001g,计算截面平均厚度值、平均截面积,电子铜箔密度取8.909g/cm3,计算公式如下:
平均厚度(um)=试样重量(g)/试样面积(cm2)x铜箔密度(g/cm3);
平均截面积(cm2)=试样重量(g)/试样长度(cm)x铜箔密度(g/cm3);
步骤S43,测量实验数据,如果拉力试验仪器装有面积补偿器,用其标度盘测量平均截面积,如果没有,则用截面积计算拉力强度,计算公式如下:
拉力强度(MPa)=折断试样所用的负载力/平均截面积;
步骤S44,将选取的铜箔试样进行高温测试。
在本实施例中,所述步骤S44中,高温测试的具体步骤如下:
S441,将高温箱加温至180℃,打开高温箱,将铜箔试样夹在拉力夹具间,停留5min,该温度最长时间不超过10min;
S442,关闭高温箱,用电热偶控制试样温度,维持在设定值;
S443,测试铜箔在180℃的抗拉强度,计算5个铜箔试样的平均值以及延伸率。
高强度电子铜箔性能测试结果如下所示:
物性 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5 实施例6
厚度(um) 9 12 9 15 35 70
抗拉强度(MPa) 710 625 685 718 825 748
烘烤后抗拉强度(MPa) 485 430 450 460 430 480
延伸率(%) 6.8 5.6 6.8 9.1 7.8 5.6
综上所述,实施例中制造的电子电路铜箔经测定,常温抗拉伸强度≥700Mpa,180℃抗拉强度≥450Mpa,延伸率>5.0%,采用任何一种已知的抗剥离强度增强和抗氧化表面处理工艺,即可成为高强电子电路铜箔。
需要说明的是,在本文中,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (1)

1.一种高强度电子铜箔制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤S1,将铜杆、铜线、氯化物用硫酸溶解成水溶液,作为主电解液,所述主电解液中铜、硫酸的含量分别为60-100g/L、70-160g/L、0-25mg/L;
步骤S2,向主电解液中放入添加剂,所述添加剂包含A剂、B剂、C剂,所述A剂、B剂、C剂的浓度分别为3-50mg/L、5-80 mg/L、1-20mg/L,所述A剂至少含有四氢噻唑硫酮(H1)、脂肪胺乙氧基磺化物(AESS)、巯基咪唑丙磺酸钠(MESS)、偶氮嗪染料(MDD)中的一种,所述B剂至少含有聚二硫二丙烷磺酸钠(SPS)、3-巯基-1-丙烷磺酸钠(MPS)、醇硫基丙烷磺酸钠(HP)、二甲基甲酰胺基磺酸钠(TPS)、噻咪啉基二硫代丙烷磺酸(SH110)、2-巯基苯并咪唑中的一种,所述C剂至少含有聚乙二醇(P)、十二烷基苯磺酸钠(SDBS)中的一种;
步骤S3,在温度为35-65℃、流量为45m-503/h、电流密度为2000-8200A/m2的条件下,对放有添加剂的主电解液进行电解;
步骤S4:主电解液电解在阴极上电沉积厚度9-105um,得到高强度电子铜箔。
CN202011421257.6A 2020-12-08 2020-12-08 一种高强度电子铜箔制备方法 Pending CN112680751A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011421257.6A CN112680751A (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种高强度电子铜箔制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202011421257.6A CN112680751A (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种高强度电子铜箔制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN112680751A true CN112680751A (zh) 2021-04-20

Family

ID=75446244

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202011421257.6A Pending CN112680751A (zh) 2020-12-08 2020-12-08 一种高强度电子铜箔制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN112680751A (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113337856A (zh) * 2021-05-24 2021-09-03 中国恩菲工程技术有限公司 一种用于双面光电解铜箔的添加剂以及铜箔的制备方法
CN113604845A (zh) * 2021-08-27 2021-11-05 安徽华威铜箔科技有限公司 一种3.5微米动力锂电池电解铜箔添加剂的制备方法、制品及其应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101426959A (zh) * 2006-04-28 2009-05-06 三井金属矿业株式会社 电解铜箔、采用该电解铜箔的表面处理铜箔及采用该表面处理铜箔的覆铜层压板以及该电解铜箔的制造方法
CN101481812A (zh) * 2008-12-31 2009-07-15 清华大学 一种集成电路铜布线电沉积用的电解液
CN105986288A (zh) * 2015-02-28 2016-10-05 日进材料股份有限公司 电解铜箔、包含该电解铜箔的电气部件及电池
US20190161878A1 (en) * 2017-11-28 2019-05-30 Soulbrain Co., Ltd. Leveling agent and electroplating composition comprising the same
CN111020644A (zh) * 2020-01-03 2020-04-17 甘肃德福新材料有限公司 一种锂离子二次电池用电解铜箔的制法
CN111172567A (zh) * 2020-01-17 2020-05-19 广东嘉元科技股份有限公司 一种普强型锂离子电池用极薄电解铜箔的制备方法
CN112725847A (zh) * 2021-01-16 2021-04-30 九江德福科技股份有限公司 一种高模量锂电铜箔电解液及其制备铜箔的方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101426959A (zh) * 2006-04-28 2009-05-06 三井金属矿业株式会社 电解铜箔、采用该电解铜箔的表面处理铜箔及采用该表面处理铜箔的覆铜层压板以及该电解铜箔的制造方法
CN101481812A (zh) * 2008-12-31 2009-07-15 清华大学 一种集成电路铜布线电沉积用的电解液
CN105986288A (zh) * 2015-02-28 2016-10-05 日进材料股份有限公司 电解铜箔、包含该电解铜箔的电气部件及电池
US20190161878A1 (en) * 2017-11-28 2019-05-30 Soulbrain Co., Ltd. Leveling agent and electroplating composition comprising the same
CN111020644A (zh) * 2020-01-03 2020-04-17 甘肃德福新材料有限公司 一种锂离子二次电池用电解铜箔的制法
CN111172567A (zh) * 2020-01-17 2020-05-19 广东嘉元科技股份有限公司 一种普强型锂离子电池用极薄电解铜箔的制备方法
CN112725847A (zh) * 2021-01-16 2021-04-30 九江德福科技股份有限公司 一种高模量锂电铜箔电解液及其制备铜箔的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李立清等: "酸性硫酸盐镀铜添加剂研究", 《电镀与精饰》 *
肖发新等: "印制线路板酸性镀铜组合添加剂的工艺性能", 《材料保护》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113337856A (zh) * 2021-05-24 2021-09-03 中国恩菲工程技术有限公司 一种用于双面光电解铜箔的添加剂以及铜箔的制备方法
CN113337856B (zh) * 2021-05-24 2024-02-06 中国恩菲工程技术有限公司 一种用于双面光电解铜箔的添加剂以及铜箔的制备方法
CN113604845A (zh) * 2021-08-27 2021-11-05 安徽华威铜箔科技有限公司 一种3.5微米动力锂电池电解铜箔添加剂的制备方法、制品及其应用
CN113604845B (zh) * 2021-08-27 2024-04-09 安徽华威铜箔科技有限公司 一种3.5微米动力锂电池电解铜箔添加剂的制备方法、制品及其应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN112680751A (zh) 一种高强度电子铜箔制备方法
US6231742B1 (en) Electrolytic Copper foil and process for producing the same
US9307639B2 (en) Electro-deposited copper foil, surface-treated copper foil using the electro-deposited copper foil and copper clad laminate using the surface-treated copper foil, and a method for manufacturing the electro-deposited copper foil
JP4273309B2 (ja) 低粗面電解銅箔及びその製造方法
JP3058445B2 (ja) 特性の調整された、印刷回路基板用の電着された箔並びにそれを製造するための方法及び電解槽溶液
WO2009151124A1 (ja) 電解銅皮膜、その製造方法及び銅電解皮膜製造用の銅電解液
US20110171491A1 (en) Electrodeposited copper foil and copper clad laminate
KR102028353B1 (ko) 낮은 내부 응력 구리 전기도금 방법
JP2004339558A5 (zh)
TWI514937B (zh) 佈線電路基板
JP5301886B2 (ja) 電解銅箔及びその電解銅箔の製造方法
JP3124523B2 (ja) 銅メッキ方法
CN112725847A (zh) 一种高模量锂电铜箔电解液及其制备铜箔的方法
US20240328023A1 (en) Method of electroplating stress-free copper film
US20170067173A1 (en) Acid copper electroplating bath and method for electroplating low internal stress and good ductility copper deposits
EP3088570A2 (en) Acid copper electroplating bath and method for electroplating low internal stress and good ductility copper deposits
BRPI0707977A2 (pt) liga e ánodo para uso eletrodeposição de metais
JP2001181886A (ja) 電解銅箔
US5171417A (en) Copper foils for printed circuit board applications and procedures and electrolyte bath solutions for electrodepositing the same
TW201718939A (zh) 在薄膜基板上電鍍低內應力銅沈積物以抑制翹曲之方法
US20230203691A1 (en) Double layered electrolytic copper foil and manufacturing method thereof
JP2006283169A (ja) 酸性電気銅めっき液、及び含硫黄有機化合物の電解消耗量の少ない電気銅めっき方法
US20230207829A1 (en) Electrolytic copper foil and secondary battery comprising the same
KR101840435B1 (ko) 주석 전기 도금액 및 이를 이용한 도금 방법
Nam et al. The effect of polyamine 70000 (BT70) on the zinc plating process in the non-cyanide alkaline plating bath

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20210420