CN112679230A - 一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，包括以下步骤：S1：清洗陶瓷膜；S2：制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液；S3：将S1所得陶瓷膜置于S2所得改性疏水抗菌修饰液中，浸渍吸附3～5min，再以750～1000μm/s速度向上提拉，使疏水抗菌修饰液从陶瓷膜一端流出；S4：40～50℃干燥固化S3所得陶瓷膜，即得所述疏水抗菌陶瓷膜。本发明首次利用氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液对陶瓷膜进行表面处理，赋予陶瓷膜优异的疏水、疏油、抗污、抗菌性能；有效减少有机悬浮物、胶质、微生物等在膜孔道或膜表面的聚集量。

Description

一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法

技术领域

本发明属于陶瓷膜技术领域，具体涉及一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法。

背景技术

陶瓷膜又称无机陶瓷膜，是以无机陶瓷材料经特殊工艺制备而形成的非对称膜，属于膜分离技术中的固体膜材料，具有分离效率高、效果稳定、化学稳定性好、耐酸碱、耐有机溶剂、耐高温、机械强度高等优点，在海水淡化、油水分离、水净化处理领域有着重要应用。陶瓷膜在水处理过程中，不可避免地引起有机悬浮物、胶质、微生物等在膜孔道或膜表面的堆积，降低了陶瓷膜的水通量和水处理效果，缩短使用寿命，同时，内壁或膜表面堆积的有机物又为微生物生长和繁殖提供营养，致使其大量繁殖，在水处理过程中，代谢过程中产生的有毒物质及小分子致病菌随水流透过膜孔，对环境造成二次污染，危害消费者的健康。

基于以上所述，本发明提供一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法。

发明内容

针对现有技术的不足之处，本发明的目的在于提供一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法。

本发明的技术方案概述如下：

一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，包括以下步骤：

S1：清洗陶瓷膜；

S2：制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30～40份、全氟辛基乙基丙烯酸酯6～12份、3-乙烯基苯胺4～8份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3～5份、纳米氧化亚铜3～5份、引发剂0.3～0.5份、抗菌肽1～3份、溶菌酶0.5～2份、聚赖氨酸0.5～2份、N-甲基吡咯烷酮40～50份、T-31固化剂5～10份、去离子水20～30份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至纳米氧化亚铜中，搅拌处理0.5～1h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液I：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

d.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

e.制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入改性纳米氧化亚铜，加热至65～80℃，再加入引发剂，进行开环缩合反应，反应2～4h，再降温至45～55℃，加入反应液II，恒温搅拌反应3～6h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液；

S3：将S1所得陶瓷膜置于S2所得改性疏水抗菌修饰液中，浸渍吸附3～5min，再以750～1000μm/s速度向上提拉，使疏水抗菌修饰液从陶瓷膜一端流出；

S4：40～50℃干燥固化S3所得陶瓷膜，即得所述疏水抗菌陶瓷膜。

优选的是，所述陶瓷膜的孔隙率为40～50％、孔径为0.1～1μm。

优选的是，所述清洗陶瓷膜的方法具体为：

将陶瓷膜浸于0.1～0.3mol/LKOH溶液中，超声处理10～15min，滴加0.2～0.5mol/LHCl溶液调节pH至7.0；

再浸于质量浓度为0.05～0.2％氨基酸表面活性剂溶液中，超声处理0.5～1h，清水洗净后，即可。

优选的是，所述氨基酸表面活性剂包括椰油酰甘氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰天冬氨酸钠、N-月桂酰-L-丙氨酸钠中的一种或多种。

优选的是，所述引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈、过硫酸铵的一种或多种。

优选的是，所述纳米氧化亚铜的平均粒径为2～6nm。

本发明的有益效果：

1、本发明首次利用氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液对陶瓷膜进行表面处理，赋予陶瓷膜优异的疏水、疏油、抗污、抗菌性能；有效减少有机悬浮物、胶质、微生物等在膜孔道或膜表面的聚集量，同时，纳米氧化亚铜具有优良的可见光催化效应和抗菌作用，在太阳光照射下，能催化降解内壁或膜表面富集的有机物，杀灭病菌，防止膜孔阻塞，可再生性良好，延长陶瓷膜使用寿命长。纳米氧化亚铜通过释放出铜离子与微生物体内蛋白质中的-SH、-COOH、-OH等基团及-N₂H基态自由基起作用，导致病菌死亡。同时，纳米Cu₂O也是一种金属缺位的典型P型窄带隙半导体，其带隙为1.8～2.2eV，吸收上限可达570nm，能有效吸收太阳光中的可见光部分，其晶体结构为Cu原子和O原子组成的正三棱锥交替连接的类金刚石结构，Cu_3d和O_2p的轨道杂化以及晶体结构内部的Cu²⁺的缺陷，大大提高空穴的导通性，表现出良好的光催化效应。

2、本发明首次利用N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷修饰纳米氧化亚铜，进行氨基化改性，利用环氧基与氨基间的开环缩合反应，将改性纳米氧化亚铜、3-乙烯基苯胺接入环氧树脂结构中，并利用-C＝C-与全氟辛基乙基丙烯酸酯聚合，最后，利用抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸中的-NH₂、-COOH与环氧基或-NH₂间的交联反应，将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸固定在环氧树脂分子链中，使其具有持久抗菌、抗污性能。

3、本发明利用N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷修饰纳米氧化亚铜，使其纳米氧化亚铜表面具有-NH₂官能团，还在其表面形成一层保护膜，阻隔O₂的直接接触，抑制Cu₂O中Cu⁺的氧化；并通过改性纳米氧化亚铜与环氧树脂、抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸反应，形成相互交联的网络结构，相比于物理掺杂法，不仅有效提高纳米氧化亚铜与环氧树脂的结合稳定性，避免界面分层问题；同时，纳米Cu₂O嵌入网络结构中，且相互交联的网络结构致密性高，实现在分子层面上对纳米Cu₂O的保护，进一步抑制纳米Cu₂O中Cu⁺的氧化。

附图说明

图1为本发明抗菌陶瓷膜制备方法的流程图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。

实施例1

一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，包括以下步骤：

S1：清洗陶瓷膜：

将孔隙率为40％、孔径为0.1μm的陶瓷膜浸于0.1mol/LKOH溶液中，超声处理10min，滴加0.2mol/LHCl溶液调节pH至7.0；

再浸于质量浓度为0.1％椰油酰甘氨酸钠溶液中，超声处理0.5h，清水洗净后，即可；

S2：制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30份、全氟辛基乙基丙烯酸酯6份、3-乙烯基苯胺4份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3份、平均粒径为2nm的纳米氧化亚铜3份、过氧化苯甲酰0.3份、抗菌肽1份、溶菌酶0.5份、聚赖氨酸0.5份、N-甲基吡咯烷酮40份、T-31固化剂5份、去离子水20份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至平均粒径为2nm的纳米氧化亚铜中，搅拌处理0.5h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液I：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

d.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

e.制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入改性纳米氧化亚铜，加热至65℃，再加入过氧化苯甲酰，进行开环缩合反应，反应2h，再降温至45℃，加入反应液II，恒温搅拌反应3h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液；

S3：将S1所得陶瓷膜置于S2所得改性疏水抗菌修饰液中，浸渍吸附3min，再以750μm/s速度向上提拉，使疏水抗菌修饰液从陶瓷膜一端流出；

S4：40℃干燥固化S3所得陶瓷膜，即得所述疏水抗菌陶瓷膜。

实施例2

一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，包括以下步骤：

S1：清洗陶瓷膜：

将孔隙率为45％、孔径为0.5μm的陶瓷膜浸于0.1mol/LKOH溶液中，超声处理10min，滴加0.4mol/LHCl溶液调节pH至7.0；

再浸于质量浓度为0.1％椰油酰谷氨酸钠溶液中，超声处理0.5～1h，清水洗净后，即可；

S2：制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂35份、全氟辛基乙基丙烯酸酯9份、3-乙烯基苯胺6份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷4份、平均粒径为4nm的纳米氧化亚铜4份、过氧化月桂酰0.4份、抗菌肽1.5份、溶菌酶1份、聚赖氨酸1份、N-甲基吡咯烷酮45份、T-31固化剂7.5份、去离子水25份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至平均粒径为4nm的纳米氧化亚铜中，搅拌处理1h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液I：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

d.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

e.制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入改性纳米氧化亚铜，加热至75℃，再加入过氧化月桂酰，进行开环缩合反应，反应3h，再降温至50℃，加入反应液II，恒温搅拌反应4.5h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液；

S3：将S1所得陶瓷膜置于S2所得改性疏水抗菌修饰液中，浸渍吸附4min，再以900μm/s速度向上提拉，使疏水抗菌修饰液从陶瓷膜一端流出；

S4：45℃干燥固化S3所得陶瓷膜，即得所述疏水抗菌陶瓷膜。

实施例3

一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，包括以下步骤：

S1：清洗陶瓷膜：

将孔隙率为50％、孔径为0.5μm的陶瓷膜浸于0.3mol/LKOH溶液中，超声处理15min，滴加0.5mol/LHCl溶液调节pH至7.0；

再浸于质量浓度为0.2％月桂酰天冬氨酸钠溶液中，超声处理1h，清水洗净后，即可；

S2：制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂40份、全氟辛基乙基丙烯酸酯12份、3-乙烯基苯胺8份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷5份、平均粒径为6nm的纳米氧化亚铜5份、偶氮二异丁腈0.5份、抗菌肽3份、溶菌酶2份、聚赖氨酸2份、N-甲基吡咯烷酮50份、T-31固化剂10份、去离子水30份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至平均粒径为6nm的纳米氧化亚铜中，搅拌处理1h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液I：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

d.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

e.制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入改性纳米氧化亚铜，加热至80℃，再加入偶氮二异丁腈，进行开环缩合反应，反应4h，再降温至55℃，加入反应液II，恒温搅拌反应3～6h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液；

S3：将S1所得陶瓷膜置于S2所得改性疏水抗菌修饰液中，浸渍吸附5min，再以1000μm/s速度向上提拉，使疏水抗菌修饰液从陶瓷膜一端流出；

S4：50℃干燥固化S3所得陶瓷膜，即得所述疏水抗菌陶瓷膜。

对比例1与实施例1相同，区别在于，所述的改性疏水抗菌修饰液原料中不含全氟辛基乙基丙烯酸酯，其制备方法如下：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30份、3-乙烯基苯胺4份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3份、平均粒径为2nm的纳米氧化亚铜3份、过氧化苯甲酰0.3份、抗菌肽1份、溶菌酶0.5份、聚赖氨酸0.5份、N-甲基吡咯烷酮40份、T-31固化剂5份、去离子水20份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至平均粒径为2nm的纳米氧化亚铜中，搅拌处理0.5h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液I：将环氧树脂、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

d.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

e.制备改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入改性纳米氧化亚铜，加热至65℃，再加入过氧化苯甲酰，进行开环缩合反应，反应2h，再降温至45℃，加入反应液II，恒温搅拌反应3h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液；

对比例2与实施例1相同，区别在于，所述的改性疏水抗菌修饰液原料中不含纳米氧化亚铜，其制备方法如下：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30份、全氟辛基乙基丙烯酸酯6份、3-乙烯基苯胺4份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3份、过氧化苯甲酰0.3份、抗菌肽1份、溶菌酶0.5份、聚赖氨酸0.5份、N-甲基吡咯烷酮40份、T-31固化剂5份、去离子水20份；

b.制备反应液I：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

c.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

d.制备改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷，加热至65℃，再加入过氧化苯甲酰，进行开环缩合反应，反应2h，再降温至45℃，加入反应液II，恒温搅拌反应3h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液。

对比例3与实施例1相同，区别在于，所述的改性疏水抗菌修饰液原料中不含抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸，其制备方法如下：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30份、全氟辛基乙基丙烯酸酯6份、3-乙烯基苯胺4份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3份、平均粒径为2nm的纳米氧化亚铜3份、过氧化苯甲酰0.3份、抗菌肽1份、溶菌酶0.5份、聚赖氨酸0.5份、N-甲基吡咯烷酮40份、T-31固化剂5份、去离子水20份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至平均粒径为2nm的纳米氧化亚铜中，搅拌处理0.5～1h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液；

d.制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：向反应液中加入改性纳米氧化亚铜，加热至65℃，再加入过氧化苯甲酰，进行开环缩合反应，反应2h，再降温至45℃，加入去离子水，恒温搅拌反应3h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液。

对比例4与实施例1相同，区别在于，所述的修饰液原料中不含纳米氧化亚铜、抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸，其制备方法如下：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30份、全氟辛基乙基丙烯酸酯6份、3-乙烯基苯胺4份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3份、过氧化苯甲酰0.3份、N-甲基吡咯烷酮40份、T-31固化剂5份、去离子水20份；

b.制备修饰液：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷溶解于N-甲基吡咯烷酮，加热至65℃，再加入过氧化苯甲酰，进行开环缩合反应，反应2h，再降温至45℃，加入去离子水，恒温搅拌反应3h，再加入T-31固化剂，即可。

抗菌性试验：

将实施例1～3及对比例1～4处理后陶瓷膜分别置于200mL的活菌浓度为4.9×10⁶cfu/mL的金黄色葡萄糖菌菌悬液，静置处理6h，利用稀释平板计数法测定处理后菌悬液中活菌浓度w1，根据公式100％×(4.9×10⁶-w1)/(4.9×10⁶)，计算金黄葡萄糖菌抑制率。

将实施例1～3及对比例1～5处理后陶瓷膜分别置于200mL的活菌浓度为6.2×10⁶cfu/mL的大肠杆菌菌悬液，静置处理6h，利用稀释平板计数法测定处理后菌悬液中活菌浓度w2，根据公式100％×(6.2×10⁶-w2)/(6.2×10⁶)，计算大肠杆菌抑制率。

试验结果如下表所示：

	金黄色葡萄糖菌抑制率/％	大肠杆菌抑制率/％	水接触角/％
				实施例1	78.4	81.0	128
实施例2	85.2	87.6	131
				实施例3	88.6	91.4	135
对比例1	79.3	82.5	94
				对比例2	53.8	56.1	125
对比例3	45.7	47.2	129
				对比例4	6.2	6.9	128

实施例1～3首次利用氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液对陶瓷膜进行表面处理，赋予陶瓷膜优异的疏水、疏油、抗污、抗菌性能；有效减少有机悬浮物、胶质、微生物等在膜孔道或膜表面的聚集量，同时，纳米氧化亚铜具有优良的可见光催化效应和抗菌作用，在太阳光照射下，能催化降解内壁或膜表面富集的有机物，杀灭病菌，防止膜孔阻塞，可再生性良好，延长陶瓷膜使用寿命长。纳米氧化亚铜通过释放出铜离子与微生物体内蛋白质中的-SH、-COOH、-OH等基团及-N₂H基态自由基起作用，导致病菌死亡。同时，纳米Cu₂O也是一种金属缺位的典型P型窄带隙半导体，其带隙为1.8～2.2eV，吸收上限可达570nm，能有效吸收太阳光中的可见光部分，其晶体结构为Cu原子和O原子组成的正三棱锥交替连接的类金刚石结构，Cu_3d和O_2p的轨道杂化以及晶体结构内部的Cu²⁺的缺陷，大大提高空穴的导通性，表现出良好的光催化效应。

实施例1～3首次利用N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷修饰纳米氧化亚铜，进行氨基化改性，利用环氧基与氨基间的开环缩合反应，将改性纳米氧化亚铜、3-乙烯基苯胺接入环氧树脂结构中，并利用-C＝C-与全氟辛基乙基丙烯酸酯聚合，最后，利用抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸中的-NH₂、-COOH与环氧基或-NH₂间的交联反应，将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸固定在环氧树脂分子链中，使其具有持久抗菌、抗污性能。

实施例1～3利用N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷修饰纳米氧化亚铜，使其纳米氧化亚铜表面具有-NH₂官能团，还在其表面形成一层保护膜，阻隔O₂的直接接触，抑制Cu₂O中Cu⁺的氧化；并通过改性纳米氧化亚铜与环氧树脂、抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸反应，形成相互交联的网络结构，相比于物理掺杂法，不仅有效提高纳米氧化亚铜与环氧树脂的结合稳定性，避免界面分层问题；同时，纳米Cu₂O嵌入网络结构中，且相互交联的网络结构致密性高，实现在分子层面上对纳米Cu₂O的保护，进一步抑制纳米Cu₂O中Cu⁺的氧化。

尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节。

Claims (6)

1.一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：清洗陶瓷膜；

S2：制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：

a.备料：按质量份依次称取环氧树脂30～40份、全氟辛基乙基丙烯酸酯6～12份、3-乙烯基苯胺4～8份、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷3～5份、纳米氧化亚铜3～5份、引发剂0.3～0.5份、抗菌肽1～3份、溶菌酶0.5～2份、聚赖氨酸0.5～2份、N-甲基吡咯烷酮40～50份、T-31固化剂5～10份、去离子水20～30份；

b.制备改性纳米氧化亚铜：将N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷滴加至纳米氧化亚铜中，搅拌处理0.5～1h，得改性纳米氧化亚铜；

c.制备反应液I：将环氧树脂、全氟辛基乙基丙烯酸酯、3-乙烯基苯胺溶解于N-甲基吡咯烷酮，得反应液I；

d.制备反应液II：将抗菌肽、溶菌酶、聚赖氨酸溶解于去离子水中，得反应液II；

e.制备氧化亚铜/氟硅改性疏水抗菌修饰液：向反应液I中加入改性纳米氧化亚铜，加热至65～80℃，再加入引发剂，进行开环缩合反应，反应2～4h，再降温至45～55℃，加入反应液II，恒温搅拌反应3～6h，再加入T-31固化剂，即得所述的改性疏水抗菌修饰液；

S3：将S1所得陶瓷膜置于S2所得改性疏水抗菌修饰液中，浸渍吸附3～5min，再以750～1000μm/s速度向上提拉，使疏水抗菌修饰液从陶瓷膜一端流出；

S4：40～50℃干燥固化S3所得陶瓷膜，即得所述疏水抗菌陶瓷膜。

2.根据权利要求1所述一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，其特征在于，所述陶瓷膜的孔隙率为40～50％、孔径为0.1～1μm。

3.根据权利要求1所述一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，其特征在于，所述清洗陶瓷膜的方法具体为：

将陶瓷膜浸于0.1～0.3mol/LKOH溶液中，超声处理10～15min，滴加0.2～0.5mol/LHCl溶液调节pH至7.0；

再浸于质量浓度为0.05～0.2％氨基酸表面活性剂溶液中，超声处理0.5～1h，清水洗净后，即可。

4.根据权利要求3所述一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，其特征在于，所述氨基酸表面活性剂包括椰油酰甘氨酸钠、椰油酰谷氨酸钠、月桂酰天冬氨酸钠、N-月桂酰-L-丙氨酸钠中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，其特征在于，所述引发剂包括过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、偶氮二异丁腈、过硫酸铵的一种或多种。

6.根据权利要求1所述一种疏水抗菌陶瓷膜的制备方法，其特征在于，所述纳米氧化亚铜的平均粒径为2～6nm。

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